IV.

RESULTADOS Y DISCUSIN
4.1. Evaluacin de la Cementacin de Cobre con Chatarra de Fierro
4.1.1. Evaluacin a Nivel Laboratorio
A continuacin se presentan los resultados de la cementacin de cobre con
chatarra de fierro, realizada en el laboratorio, con el fin de determinar la efectividad
de este proceso, para la recuperacin de cobre de los licores de lixiviacin de la
PACC.
En esta etapa se llevaron a cabo dos experimentos: Experimento 1, realizado en
reposo, (Figura 13) y Experimento 2 realizada con agitacin constante y
vigorosa (Figuras 14 y 15), obtenindose los siguientes resultados:


Tabla III. Resultados del Experimento 1 en Laboratorio.
Licores Relacin
Fe : Cu
Acidez
(g/L)
Cu
(g/L)
Fe
(g/L)
Cu
Cementado
(%)
Relacin
Real
(Fe/Cu)
Licor Madre - 490 4.84 4.22 - -
Corrida 1 2.5 532.85 4.59 4.45 5.17 0.92
Corrida 2 5 522.22 4.09 4.86 15.50 0.85
Corrida 3 10 547.5 3.58 5.27 26.03 0.83

*Debido a la relacin Fe:Cu del licor madre, se les deposit a las corridas 1, 2 y 3, 2.42 g, 4.84g y
9.68 g de Fe, respectivamente, para la cementacin con 200 mL de licor.



Figura 13. Licor de la PACC Filtrado despus de la Cementacin (Experimento 1).

Tabla IV. Resultados del Experimento 2 en Laboratorio.
Licores Relacin
Fe : Cu
Acidez
(g/L)
Cu
(g/L)
Fe
(g/L)
Cu
Cementado
(%)
Relacin
Real
(Fe/Cu)
Licor Madre - 480.58 4.14 2.63 - -
Corrida 1 2.5 480.58 1.34 5.47 67.63 0.94
Corrida 2 5 480.20 0.037 6.73 99.11 1.00
Corrida 3 10 482.77 0.037 7.2 99.11 1.11

*Debido a la relacin Fe:Cu del licor madre, se les deposit a las corridas 1, 2 y 3, 2.07 g, 4.14 g y
8.28 g de Fe, respectivamente, para la cementacin con 200 mL de licor.



Figura 14. Licor de la PACC Filtrado despus de la Cementacin (Experimento 2).



Figura 15. Cobre Cemento, Corrida 1; Experimento 2.


La diferencia entre los dos experimentos, es indiscutiblemente muy notoria,
alcanzndose valores mucho ms altos de eficiencia en el Experimento 2,
logrando casi el 100% de la extraccin de Cu en el caso de las Corridas 2 y 3, y un
porcentaje de extraccin de cobre de 67.63% en la Corrida 1. Cabe aclarar que en
el Experimento 2, se consumi bastante chatarra de Fe, en relacin con el
Experimento 1.

Se analiz completamente, los resultados satisfactorios de la prueba, teniendo
como resumen los siguientes puntos de discusin:

A los dos experimentos se les dispuso de las mismas cantidades de
chatarra de fierro, por lo que debieron de haber tenido las dos el mismo
rendimiento, sin embargo, se puede ver que el hecho de haber agitado uno
de los experimentos, hizo ms eficaz el proceso.
El hecho de agregar una razn de Fe:Cu bastante pronunciada, es para
contemplar todas las reacciones secundarias que se dan durante la
cementacin, por lo que si al agregar mucha chatarra de fierro, no se
cementa el Cu, quiere decir que la reaccin no se est llevando a cabo
correctamente, una de las razones principales seria que el rea de
contacto entre la chatarra y la solucin de cobre, no se est logrando
eficientemente debido al cobre cemento que se sita en las paredes de la
chatarra; y si en dado caso (como en las Corridas 2 y 3 del Experimento 2)
hay rea de contacto y todava queda chatarra de Fe, quiere decir que ya
se cement toda la cantidad de Cu que se encontraba en solucin. Otra
justificacin tambin puede ser que el tiempo de residencia que se le est
dando a la cementacin es insuficiente (como en el caso de la Corrida 1
del Experimento 2, que tena chatarra suficiente para reaccionar pero el
rea de contacto fue insuficiente para el tiempo de residencia dado).





4.1.2 Evaluacin a Nivel Planta Piloto
Para esta evaluacin se realizaron dos corridas en la planta piloto con la
metodologa antes descrita, variando solo la cantidad de fierro aadida a cada
garrafn.

Corrida 1
Se aadi 3.5 kg de chatarra de fierro, cantidad que ocup gran parte del volumen
del garrafn. Sin embargo, a los pocos minutos que empez la corrida, el sistema
se sali de control, debido a que el licor entro demasiado caliente (50C), aunado
a esto, el excesivo contenido de fierro hizo que la reaccin se diera de una manera
violenta. Los motivos antes mencionados, hicieron imposible tener resultados
concisos y determinantes, por lo que se tuvo que abandonar.

Corrida 2
En esta corrida se le agregaron cantidades de chatarras de fierro, mismas que
ocuparon el 5%, 10%, 15% y 20% del volumen total del garrafn, desde del tanque
ms alto al ms bajo, respectivamente a 50C. Realizndolo de esta manera, el
sistema oper adecuadamente, (Figuras 16, 17 y 18) arrojando los siguientes
resultados:


Tabla V. Resultados de la Corrida 2.
Licores Acidez (g/L) Cu (g/L) Fe (g/L) % Extracc
Cu
% Fe
Consumido
Licor
Madre
374.04 3.84 3.443 - -
Licor 1-2 361.623 3.26 4.245 15.10 23.29
Licor 2-3 301.53 3.115 5.943 4.45 49.32
Licor 3-4 320.26 2.318 6.981 25.59 53.44
Licor Final 312.101 2.053 8.82 11.43 102.73
Licor M-F 312.101 2.053 8.82 46.54 156.17


Figura 16. Reaccin del Licor de Lixiviacin de la PACC con el Fierro.



Figura 17. Cemento de Cobre Sacado de cada Garrafn.



Figura 18. Filtracin del Cemento de Cobre.
Con la realizacin de esta prueba piloto nos pudimos percatar de varios aspectos
importantes, mediante los cuales se generaron los siguientes puntos de discusin:

Al realizar la Corrida 1, se demostr que el exceso en el rea de contacto
generada por un exceso en la cantidad de fierro y una alta temperatura,
aceleran la reaccin y por ende, la formacin de hidrogeno es muy agresiva
(genera un burbujeo), hace que se produzca rpidamente una nata,
provocando con ello el desbordamiento del material.
En la Corrida 2, la idea de poner poca cantidad de chatarra de fierro al
inicio, e ir aumentando gradualmente la cantidad en cada garrafn, se hizo
para que el licor fuera dejando poco a poco el cobre, siendo menos
agresiva la reaccin de un nivel a otro del proceso.
La extraccin de cobre en el tren de cementacin, fue casi del 50%, la cual
se puede mejorar, regulando el sistema con flujos ms lentos, as como
tambin disminuyendo la temperatura.

4.1.3 Aproximacin de la Cintica de la Reaccin de Cementacin
Para hacer una aproximacin de la cintica de reaccin y con ello determinar los
mejores parmetros en el proceso de cementacin de cobre con chatarra de fierro,
fue necesario calcular la constante de Velocidad (k) para calcular el porcentaje del
metal que depositar por el mtodo de cementacin a una temperatura dada, para
diferentes intervalos de tiempo; para lo cual se desarroll la siguiente estrategia de
anlisis:

Los resultados de este anlisis, se presentan a continuacin.

Al desarrollar la reaccin de cementacin de cobre con chatarra de fierro, esta
ltima con un rea de 3801.336 cm
2
, en un recipiente con un volumen de
operacin de 12 L, y un volumen por alcuota de 20 mL, se obtuvieron los datos
que se presentan en la Tabla VI.

Para definir el modelo cintico para la reaccin de cementacin, se considera la
ecuacin siguiente:

-d|M
2+
]
dt
=
kA|M
2+
]
v
(9)

dnde:
|N
2+
]= Concentracin molar del ion metlico
t= Tiempo (s)
k = Constante de velocidad (cm/seg)
A = rea del metal cementante (cm
2
)
v = Volumen de la solucin (cm
3
)


Tabla VI. Variacin de la Concentracin de Cobre en el Licor con el Tiempo, a dos
Temperaturas Diferentes.
Tiempo
Concentracin
(M)
Concentracin
(M) Volumen de
(min) a 55 C a 28 C Sol (cm
3
)
0 0.062343 0.062343 12000
10 0.059352178 0.059683 11980
20 0.053009318 0.058675 11960
30 0.048681063 0.056015 11940
40 0.04501385 0.053009 11920


Integrando la ecuacin diferencial (9) y evaluando los lmites de concentracin del
metal disuelto en el licor, a t = 0 y t = t, resulta la siguiente ecuacin:

Ilog [
|M
2+
]
0
|M
2+
]
t
=
kAt
2.303
(10)
La ecuacin (10) representa una lnea recta, que pasa por el origen, con un valor
de pendiente: m =
kA
2.SuS
. Esta ecuacin corresponde al modelo cintico de una
reaccin de primer orden, la cual se desarrolla a temperatura constante.

Los datos de la Tabla VI se sustituyeron en la ecuacin del modelo cintico para la
reaccin de cementacin, que aparece en la ecuacin (10), dando lugar a los
resultados presentados en la Tabla VII.


Tabla VII. Valores del Trmino vlog _
|M
2+
]
0
|M
2+
]
t
] =
kAt
2.303
, Evaluado a Varios Intervalos
de Tiempo y a dos Temperatura Diferentes.
Tiempo Muestra a 55 C Muestra a 28 C rea (cm
2
)
(min) Vlog(M
0
/M
t
) Vlog(M
0
/M
t
)
0 0 0 3801.336
10 256 227 3801.336
20 844 315 3801.336
30 1285 556 3801.336
40 1689 841 3801.336


Para conocer las constantes de velocidad de cada una de las corridas,
desarrolladas a diferente temperatura, se construyeron los grficos de la Figura
19, correspondientes al modelo integrado de la reaccin de cementacin,
presentado en la ecuacin (10).



Figura 19. Grfica Correspondiente al Trmino Vlog(M
0
/M
t
) Vs Tiempo; a Temperatura
de 55C y 28C.


Con la pendiente obtenida en el ajuste de ambas grficas, se puede obtener las
constantes de velocidad, sustituyendo los datos en la ecuacin siguiente:

m =
kA
2.SuS
(11)

dnde:
m = La pendiente
A= rea

Despejando k de la ecuacin (11), se obtienen los valores de la constante de
velocidad para ambas temperaturas (A= 55
o
C y B=28
o
C).

k
(A)
= 0.026694506 cm/min k
(B)
= 0.01cm/min

y = 44.062x - 66.527
R = 0.9898
y = 20.106x - 14.214
R = 0.974
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
0 10 20 30 40 50
V
l
o
g
(
M
o
/
M
t
)
Tiempo (min)
Comportamiento de las Muestras a
Diferentes Temperaturas
Muestra 55C
Muestra 28C
Lineal (Muestra 55C)
Lineal (Muestra 28C)
Para analizar el efecto de la temperatura sobre las constantes de velocidad, se
utiliz la ecuacin de Arrhenius:

k = Ac
[-
Ec
RT

, en trminos de log k =
Lu
2.303R1
+log A (12)

Graficando log k Vs 1/T, (Figura 20), se obtiene una lnea recta, donde la
pendiente m adopta el valor: m =
Lu
2.303R




Figura 20. Grfico del Efecto de la Temperatura sobre la Velocidad de la Reaccin de
Cementacin. Ecuacin de Arrhenius.


Sustituyendo el valor de R = 1.987 Kcal/molK, se obtiene un valor de la energa
de activacin, Ea= 5.71 Kcal.

La energa de activacin del proceso es importante para determinar la etapa
controlante de la velocidad

Control por difusin Ea < 6 Kcal/mol
Control qumico Ea > 10 Kcal/mol
Control Mixto 6 Kcal/mol < Ea < 10 Kcal/mol

y = -1.2471x + 2.2269
R = 1
-2.50
-2.00
-1.50
-1.00
-0.50
0.00
3 3.05 3.1 3.15 3.2 3.25 3.3 3.35
L
o
g

K
1X10
3
/T (1/
o
K)
En base al anlisis anterior, determinado mediante los datos experimentales, se
deduce que la reaccin de cementacin de cobre con chatarra de fierro, analizada
en este estudio, es un proceso controlado por difusin.

Por otro lado, con el comportamiento del grfico de la Figura 20, se pueden
interpolar, si as se requieren, valores de constantes de velocidad, a niveles de
temperatura diferentes a los utilizados en las Corridas 1 y 2, de este trabajo. Por
ejemplo, la Tabla VIII, muestra los valores de la constante de velocidad de la
reaccin de cementacin para los valores de temperatura de 55
o
C y 28
o
C,
obtenidos experimentalmente, as como el valor interpolado de la constante de
velocidad a 40
o
C, obtenido con el grfico de la Figura 20 (Log K
40C
= -1.76,
K
40C
= 0.02 cm/min).


Tabla VIII. Valores de Log K, para Diferentes Temperaturas.
T (C) Log K 1X10
3
/T
55 -1.57 3.047386866
40 -1.76 3.193357816
28 -1.91 3.32060435


Una vez obtenida la energa de activacin del proceso, se hace un anlisis
retrospectivo, a fin de encontrar los datos de porcentajes de cementacin con
respecto al tiempo, para la velocidad de reaccin de cementacin.










Tabla IX. Aproximacin de la k para Determinar el Porcentaje Reaccionado a
Diferentes Condiciones de Operacin

Tiempo
Conc. Cu
(M) %
(min) [Cu
2+
]
0
/[Cu
2+
]
t
[Cu
2+
]t Reaccionado



0 1.000000 0.062343 0
30 1.209289 0.051553 17.3067541
60 1.462379 0.042631 31.6182709
90 1.768438 0.035253 43.4529286
120 2.138552 0.029152 53.2393913
150 2.586127 0.024107 61.3321348
180 3.127374 0.019934 68.0242872
210 3.781897 0.016484 73.5582452
240 4.573405 0.013632 78.1344547


4.1.4 Simulacin del Proceso de Cementacin, Utilizando un Precipitador
Individual
Despus de tener los antecedentes tericos, experimentales y el anlisis de la
cintica del proceso de cementacin de cobre con chatarra de fierro, se simul
una prueba escalada a nivel piloto para un proceso de cementacin operando a
40C, con un solo precipitador individual, en lugar del tren utilizado en la fase
experimental, donde se encontraron las relaciones reales de consumo de chatarra
de fierro, tiempo de residencia y eficiencia del proceso.

En base a esta prueba, se proyecta el diseo de un precipitador de 14 m
3
de
capacidad, dnde el licor contara con poco ms de 2 horas de tiempo de
residencia, en contacto con la chatarra de fierro, lo cual es ms que suficiente para
que la cementacin alcance un 80% de eficiencia. Bajo estas condiciones de
operacin, se recuperan 10,100 Kg de Cu/mes, con un consumo de 21.5 Ton/mes
de chatarra de fierro.



Tabla X. Resultados de la Simulacin de un Decantador Piloto.




Figura 21. Precipitador en la Simulacin de una Planta Piloto de Cementacin.



Figura 22. Precipitador para una Planta de Cementacin.

El mercado local, maneja un costo de chatarra de alrededor de $5.0 /kg de Fe, lo
cual representara un costo de 10.01 pesos/Kg Cu cemento. Tericamente ste se
relacionara con los valores lmites para el aumento en el costo de esta materia
prima, ya que la depreciacin se estima sea de alrededor de 2.86 pesos/Kg Cu
para 5 aos de recuperacin.

4.1.5 Evaluacin General del Proceso de Cementacin
En base a la investigacin realizada del proceso de cementacin de cobre con
chatarra de fierro, se encontr que es una opcin muy viable y rentable para la
instalacin de una planta, ya que las recuperaciones de cobre son bastante
buenas y la operacin de la planta muy sencilla.

En este trabajo, se analizaron exhaustivamente todos los aspectos importantes,
mismos que pueden influir en el desarrollo este proceso, de donde se destacan
los factores relacionados con el rea de contacto y los tiempos de residencia entre
el licor y la chatarra fierro, como los dos puntos fundamentales para lograr una
buena cantidad de cobre cemento; es por ello, que en tanto el sistema cuente con
una agitacin ms eficiente, se alcanzar una mejor recuperacin de cobre. Por lo
que corresponde a la cintica de la reaccin, se encontr que a mayor
temperatura, la reaccin se hace muy violenta e incontrolable (mayor a 50C), por
lo que es indispensable tener un control adecuado de este parmetro.

Al principio de esta investigacin, se pensaba que la acidez en el proceso de
cementacin de cobre era uno de los principales obstculos para un desarrollo
ptimo del proceso, debido a que la acidez del licor de PACC es extremadamente
alta (aprox. 400 g/L), sin embargo, con el avance de la investigacin de las
pruebas preliminares, se encontr que la acidez en combinacin con la
temperatura, beneficia la rapidez de la reaccin, pero afecta en buena medida la
cantidad de fierro consumida por efecto de las reacciones secundarias. Los
resultados de laboratorio, tambin revelan que la acidez prcticamente se
mantiene constante en la cementacin, teniendo solo una ligera disminucin, lo
cual es satisfactorio, ya que se quiere obtener al final del proceso, un residuo
lquido con alta acidez para su posterior venta a clientes potenciales.

En general, el desarrollo del proceso de cementacin de cobre a partir de los
licores de la PACC, result satisfactoria, si est se maneja bajo las condiciones de
operacin favorables, descritas anteriormente.

4.2 Evaluacin del Proceso de Cristalizacin de Sulfato de Cobre
A lo largo del proceso de cristalizacin descrito en la seccin anterior, se fueron
formando gradualmente los cristales de sulfato de cobre. En las figura 23 y 24 se
muestra el avance de la cristalizacin a diferentes tiempos:



Figura 23. Muestra 1 y Muestra 2 (Respectivamente) despus de 3h de Reposo.



Figura 24. Cristales Muestra 1 y Muestra 2 (Respectivamente) al Final del Proceso.
La Tabla XI muestra la diferencia en peso, al final del proceso de cristalizacin de
sulfato de cobre para las dos muestras analizadas (Muestra 1 y 2).


Tabla XI. Pesos de los Cristales en las Muestras 1 y 2
Muestra Peso (gr)
1 17.52
2 29.52


Mediante los pesos correspondientes a cada muestra, se puede apreciar que la
diferencia en la formacin de cristales de una muestra a otra es bastante
apreciable, ya que la Muestra 2 es el 168.49% ms grande que la Muestra 1. Cabe
mencionar, que en la seccin metodolgica se enfatiz que ambas muestras
contaban con la misma solucin, solo que a la Muestra 2 se le evaporo el 20% de
su volumen, experimentado ambas el mismo tiempo de reposo; por lo anterior se
puede constatar que la eficiencia de formacin de cristales, es directamente
proporcional a la concentracin de sulfato de cobre, va la evaporacin de un
porcentaje de su volumen, incrementado la formacin de estos cristales.

En base a lo anterior, se pueden discutir los siguientes puntos con respecto a la
cristalizacin de sulfato de cobre:

La ley de cobre que se maneja en los licores de la PACC, es muy baja para
este proceso, por lo que se tiene que saturar de este material, para poder
cristalizar sulfato de cobre.
El sulfato de cobre se vende a muy buen precio, por ser una sustancia pura.
Contar un sistema de enfriamiento drstico para la cristalizacin, aumenta
la eficiencia del sistema, formando cristales grandes en un menor tiempo.
El proceso de cristalizacin de sulfato de cobre es rentable, solo si se tiene un
mtodo previo para concentrar los licores dbiles de cobre, ya que as lo requiere
el proceso.

Con el desarrollo de la investigacin de los diferentes procesos de recuperacin
de cobre a partir de los licores de la PACC, se puede llegar a definiciones
concretas de propuestas muy satisfactorias, debido a su alta rentabilidad, y con
ello, implementar un nuevo proceso en MOLYMEX, S.A. de C.V., el cual
aproveche al mximo su materia prima, haciendo eficiente su sistema de
recuperacin de metales y que adems, genere un ingreso ms a la compaa.

4.3 Anlisis Global de las Propuestas para la Recuperacin de Cobre de los
Licores de la PACC
La Figura 25 resume las condiciones, ventajas y desventajas de la implementacin
de los procesos propuestos para la recuperacin de cobre a partir de los licores de
la PACC, donde destaca el proceso de cementacin, como la alternativa ms
adecuada.



Figura 25. Comparacin de los Procesos de Propuestos, para la Recuperacin de Cobre
de los Licores de la PACC.


4.4 Equipos Propuestos para el Proceso de Cementacin, Considerado
como Opcin ms Adecuada para la Recuperacin de Cobre a partir de
los licores de la PACC
Como ya se constat anteriormente, el proceso de cementacin, result ser la
mejor opcin para la recuperacin de cobre de los licores de la PACC, por lo que
las propuestas del equipo implementado para su ejecucin, estaran
fundamentados en los diseos de los precipitadores que se presentan en las
Figuras 26 y 27. La Figura 26, presenta el esquema de un Cono Kennecott,
mismo que se utiliz como modelo de diseo bsico, para la construccin de la
planta piloto de este estudio. La Figura 27, presenta el esquema de un
Precipitador Denver, el cual ofrece caractersticas de agitacin y recoleccin del
producto, diferentes a los de los conos.

Recuperacin de
Cobre en el
Electrolito del PACC
Electrodeposicin

Producto:
Placas de Cobre
Cementacin

Producto:
Cobre Cemento
Cristalizacin

Producto:
Sulfato de Cobre
Operacin ptima:
- 30-55 g/L de Cu en Sol.
- Acidez de Alrededor de
150 g/L
Operacin ptima:
- rea de Contacto y Tiempos de
Residencia Proporcionales a la
Cantidad de Cu y Fe Aadidos.
- Temperaturas Relativamente Bajas
(<50C)
Operacin ptima:
- Saturacin de Cu los
licores.
- Contar con un Sistema de
Enfriamiento
No Rentable:
Debido a las Condiciones
No Aptas del Electrolito,
Generara Altos Costos de
Operacin.
Rentable:
Debido a que la
Operacin es Sencilla y
Controlable.
Rentable Parcialmente:
Debido a que se tiene que tener
un Proceso previo de
Concentracin de Cu, sin
embargo, el Producto es Bien
Cotizado.
Ambos equipos presentan caractersticas especiales, para la cementacin de
cobre, ya que cada uno de ellos ofrecen alternativas de diseo, para resolver los
problemas ms significativos del proceso de cementacin, tales como: rea de
contacto, flujos y tiempos de residencia; por lo cual, se tendra que evaluar la
mejor opcin, desde el punto de vista econmico. Por otro lado, en conjunto con
cualquiera de estos equipos, tambin se requerira de intercambiadores de calor,
con el objeto de acondicionar la temperatura de la solucin, a los niveles
propuestos en este trabajo.



Figura 26. Cono Kennecott [10].




Figura 27. Precipitador Denver [10].