402 Qumica general

10.2 EVALUACIN DE CONCEPTOS

Qu tipos de enlaces se pueden usar para describir los enlaces qumicos del BF4~
10.3 EVALUACIN DE CONCEPTOS
En qu grupos de la tabla peridica estn los elementos que pueden formar enlaces mlti
ples?
10.3 Enl aces coval ent es pol ares y mapas
de pot enci al el ect rost t i co
Los enlaces qumicos se han introducido como pertenecientes a dos categoras clara
mente distinguibles: enlaces inicos con electrones transferidos por completo y enlaces
covalentes con pares de electrones compartidos por igual. Sin embargo, esto no es lo
que sucede y muchos enlaces qumicos tienen caractersticas intermedias. Un enlace
covalente en el que dos tomos no comparten por igual los electrones se llama enla
ce covalente polar. En estos enlaces los electrones se desplazan hada el elemento con
mayor carcter no metlico. La desigual compartidn de los electrones conduce a una
carga negativa pardal sobre el elemento con ms carcter no metlico, que se designa
8, y la correspondiente carga positiva pardal sobre el elemento ms metlico, 5+. As
podemos representar el enlace polar del HC1 por una estructura de Lewis con las car
gas pardales, 5+ y 8, indicando que el par de electrones del enlace queda ms cerca
del Cl que del H.
La llegada de los computadores, cada vez ms rpidos y baratos, ha permitido a los
qumicos desarrollar mtodos para representar la distribudn electrnica de las molcu
las. La distribudn se obtiene, en prindpio, resolviendo la ecuadn de Schrdinger para
la molcula. Aunque hay que usar mtodos aproximados para resolverla, se obtiene un
mapa de potencial electrosttico que es una forma de visualizar la distribudn electr
nica de una molcula.
Antes de describir estos mapas revisemos el concepto de densidad electrnica, o den
sidad de carga, introduddo en el Captulo 8. All se vio que el comportamiento de los
electrones en los tomos se puede describir con fundones matemticas llamadas orbita
les. La probabilidad de encontrar un electrn en algn punto de la regin tridimensional
asodada a un orbital, se reladona con el cuadrado de la fundn orbital atmica. La for
ma de un orbital se suele asodar con la regin del espado que engloba el 95 por dent
de encontrar al electrn. De la misma forma, se puede representar la densidad electrni
ca total de una molcula, es dedr, no solo la densidad de un solo orbital. La Figura 10.4
muestra la superfide de densidad electrnica que engloba el 95 por dent de densidad
de carga en el amonaco.
El potencial electrosttico es el trabajo realizado al mover la unidad de carga positiva,
a veloddad constante, de una regin a otra de la molcula. El mapa de potendal elec
trosttico se obtiene sondando hipotticamente, una superfide de densidad electrni
ca con una carga puntual positiva. La carga puntual positiva ser atrada por regiones
ricas en electrones (regin con exceso de carga negativa considerando todas las cargas
del ndeo y los electrones) dando un potencial electrosttico negativo. Por el contra
rio, si la carga puntual se coloca en una regin pobre en electrones (regin con exce
so de carga positiva), ser repelida y el potendal electrosttico ser positivo. La Figu
ra 10.4 muestra la construcdn del mapa de potendal electrosttico para la molcula
de amonaco.
Capitullo Enlace qumico I. Conceptos bsicos 403
Mover la sonda a la superficie de densidad electrnica
Sonda a distancia infinita
Mover la sonda sobre
la molula para medir
d potencial
Transparente Slido
M FIGURA 10.4
Obtencin del mapa de potencial
electrosttico para el amonaco
El potencial electrosttico
en un punto sobre la superficie
de densidad de carga
de una molcula se define como
lavariacin de energa que tiene
lugar cuando la unidad de carga
positiva se lleva a ese punto desde
otro punto infinitamente lejos de la
molcula. La superficie envolvente
de la molcula de amonaco,
es anloga a la superficie que
engloba el 95 por ciento de la
densidad de carga electrnica de
bs orbitales atmicos, descrita en
el Captulo 8. El mapa de potencial
electrosttico da informacin sobre
la distribucin de carga electrnica
a lo largo de la superficie.
Un mapa de potencial electrosttico da informacin sobre la distribucin de carga
electrnica en la molcula. Por ejemplo, en una molcula neutra, si el potencial en un
punto es positivo es porque un tomo en ese punto porta una carga neta positiva. Para
representar el mapa de potencial electrosttico se adopta un cdigo de colores, arco
iris, arbitrario. En el extremo inferior del espectro, el rojo se usa en las regiones con po
tencial electrosttico ms negativo, y el azul se utiliza para las regiones con potencial
electrosttico ms positivo. Los colores intermedios se utilizan para representar valores
intermedios del potencial. De esta manera, el potencial aumenta del rojo al amarillo y
de este al azul, como se muestra en la Figura 10.5. Por ejemplo, el color verde azulado
750 kJ mor1-r-
500 kJ mor1
250 kJ mol"1
Old mol-1
-250 kJ mol '1-L-
Extremo
positivo
NaCl
C
HC1
Extremo
negativo
< El potencial electrosttico es
el trabajo realizado al mover
una unidad de carga positiva a
velocidad constante, de una regin
a otra dla molcula.
Cl,
4FIGURA 10.5
Mapas de potencial electrosttico
para el cloruro de sodio, doruro
de hidrgeno y doro
El rojo intenso y el azul intenso
en los mapas de potencial
electrosttico corresponden
a los extremos del potencial
electrosttico negativo y positivo,
respectivamente. Para poder
comparar entre diferentes
molculas, los valores extremos del
potencial electrosttico (en IcJ/mol)
deben ser los mismos para todas
bs molculas. En los mapas
dibujados aqu, el intervalo es
desde -250 a 750 IcJ/mol.
404 Qumica general
que rodea a los tomos de hidrgeno en la Figura 10.4 indica que portan una carga li
geramente positiva. El tomo de nitrgeno, ms prximo a la regin roja, tiene una car
ga neta negativa.
Observemos ahora los mapas de potencial electrosttico del NaCl, Cl2 y HC1 de la Fi
gura 10.5. El Cl2 tiene una distribucin uniforme de densidad de carga electrnica, que se
deduce del color uniforme que apararece en el mapa de potencial electrosttico. Esta si
tuacin es habitual en el enlace covalente no polar de todas las molculas diatmicas de
tomos iguales. La molcula de cloruro de sodio, por el contrario, tiene una distribucin
de densidad de carga electrnica claramente diferenciada. El tomo de sodio est en el
extremo azul de carga positiva, mientras que el tomo de cloro se encuentra en el extre
mo rojo de carga negativa. Este mapa de potencial electrosttico es habitual en el enlace
inico, en donde se hace evidente que la transferencia de densidad electrnica del tomo
de sodio al de cloro no es completa. Es decir, el enlace del NaCl no es completamente i
nico, los experimentos muestran que solo es aproximadamente 80 por ciento inico. La
molcula de HC1 tambin tiene una distribucin asimtrica de densidad de carga, como
indica la variacin de color del mapa de potencial electrosttico. Obsrvese que en este
caso, el tomo de cloro no tiene el rojo intenso que corresponde a una carga netamente
negativa, sino que tiene un color rojo anaranjado que indica una carga negativa parcial.
De la misma forma, el tomo de hidrgeno tiene una carga negativa parcial, representa
da por un color azul plido. El mapa de potencial electrosttico indica claramente la na
turaleza polar del enlace en el HC1.
Electronegatividad
Se espera que el enlace HC1sea polar porque el tomo de C1 tiene una mayor afini
dad por los electrones que el tomo de H. La afinidad electrnica es, sin embargo, una
propiedad atmica y para predecir acertadamente las polaridades de los enlaces es me
jor basarse en una propiedad molecular que relacione la capacidad de los tomos para
perder o ganar electrones cuando forman parte de una molcula, en vez de cuando es
tn aislados.
La electronegatividad (EN) describe la capacidad de un tomo para competir por los
electrones con otros tomos a los que est unido. La electronegatividad est relacionada
con la energa de ionizacin (J) y la afinidad electrnica (AE). Para ver esta relacin con
sideremos la reaccin entre dos elementos hipotticos, A y B, que puede dar como pro
ductos A+B~ o A~B+. Representaremos las dos reacciones por las expresiones:
A + B ----->A+B~~ AE! = (/A + EAq) (10.10)
A + B ----->A"B+ AE2 = (JB+ EAa) (10.11)
Si los electrones de enlace se comparten aproximadamente por igual en las dos es
tructuras hipotticas, podemos esperar que AEj = AE2 porque ninguno de los dos extre
mos (A+B~ o A~B+) est ms favorecido que el otro. Si se supone que el enlace resultan
te es no polar:
(JA + EAb) = (IB+ EAa)
que se puede escribir, reordenando trminos:
(JA - EAa) = (JB- EAb) (10.12)
La Ecuacin 10.12 nos dice que cuando la diferencia entre la energa de ionizacin y
la afinidad electrnica de los dos tomos sea la misma, resultar un enlace no polar. La
magnitud (I - EA)es una medida de la habilidad del tomo para atraer electrones (o den
sidad de carga electrnica) hada s, con reladn al otro tomo. Por tanto, esta magnitud
est reladonada con la electronegatividad del tomo:
ENa cx (/a - EAa)
Un elemento con una energa de ionizadn alta y una afinidad electrnica grande
y negativa, como el flor, tendr una electronegatividad muy alta con respecto a un