Scientia et Technica Ao XVI, No 49, Diciembre de 2011. Universidad Tecnolgica de Pereira.

ISSN 0122-1701 163

Fecha de Recepcin: 25 de Agosto de 2011
Fecha de Aceptacin: 16 de Noviembre de 2011
Determinacin del calor de vaporizacin del agua

Determining the Enthalpy of Vaporization of Water

Lus Guillermo Ros A
1
.
Universidad Tecnolgica de Pereira, Pereira, Colombia
luis@utp.edu.co

Resumen En el presente artculo
1
se discute el clculo
directo del calor de vaporizacin del agua utilizando la
Ecuacin de Clausius-Clapeyron contra el clculo del mismo a
partir de la anterior combinada con la Ecuacin de Antoine.
Se observa el hecho de que en el primer caso no se obtiene un
valor confiable para la entalpa de vaporizacin de la
mencionada sustancia pura.

Palabras clave Calor de Vaporizacin, Ecuacin de
Clausius-Clapeyron, Ecuacin de Antoine, Presin de Vapor
de un Lquido Puro.

Abstract This paper deals with determining the enthalpy of
vaporization of water using on the one hand the Clausius-
Clapeyron equation, and on the other hand both the former
one as well as the Antoine equation. It is highlighted the fact
that in the fist case no value of the enthalpy of vaporization of
that pure substance which is reliable is obtained.

Key Word Heat of Vaporization, Clausius-Clapeyron
Equation, Antoine Equation, Vapor Pressure of a Pure
Liquid.

I. INTRODUCCIN
En un artculo anterior, el autor ya haba abordado el tema
de la Ecuacin de Antoine [1]: En los numerales 2 y 3 se
describi la forma en la cual se podan obtener
experimentalmente las tres (3) constantes involucradas en
la mencionada ecuacin, y en el numeral 5 se dio un
ejemplo del clculo del calor de vaporizacin del agua. Sin
embargo, el nfasis de dicho artculo estaba dirigido hacia
la obtencin de las curvas de equilibrio vapor-lquido para
mezclas binarias ideales que van a experimentar una
operacin fsica conocida como destilacin.
Posteriormente se obtuvieron tales curvas de equilibrio
para sistemas binarios altamente no ideales tales como el
sistema EtOH-H
2
O [2] [3] [4]. Es hora entonces de
regresar a la termodinmica de las sustancias puras tales
como el agua, solvente universal, para comparar dos
mtodos de clculo para el calor de vaporizacin, el
primero que utiliza la Ecuacin de Clausius-Clapeyron,
contra el segundo que combina la anterior con la Ecuacin
de Antoine.

1
Ingeniero Qumico, M. Ing., MBA
II. ECUACION DE CLAUSIUS-CLAPEYRON.

Esta ecuacin representa las pendientes de las distintas curvas de
saturacin en el diagrama de cambios de fase de una sustancia
pura, diagrama P-T. Para el caso de la curva de vaporizacin (
curva de condensacin curva de presin de vapor del lquido
curva de equilibrio vapor(g)-lquido(f)) se tiene que:

) (
f g
vap
g f
V V T
H
dT
dP

A
= |
.
|

\
|

(1)
( )
g f g f g c
V V V V V O H T T ~ >> << : @
2
(2)
P
nRT
V
g
= (3)
Reemplazando (2) y (3) en (1):
2
T R n
P H
V T
H
dT
dP vap
g
vap
g f
A
=
A
= |
.
|

\
|

(4)
( )
R
T
d H
T R
T d H
P d
P
dP
vap
vap
|
.
|

\
|
A
=
A
= = |
.
|

\
|
1
ln
2
(5)
( )
2 1
1 2
1
2
ln
T T R
T T H
P
P vap A
=
|
|
.
|

\
|
(6)

K gmol
gcal
R 9872 . 1 =
A partir de (6):
1
1
2
2
ln
1
ln
T R
H
P
T R
H
P
vap vap A
+ +
|
|
.
|

\
| A
= (7)
Agrupando los trminos de la ecuacin anterior se obtiene que:

T
BT A
B
T
A
P
vap
+
= + = ln (8)
A partir de (8) se puede obtener una expresin linealizada del
tipo [5]:

X b b Y
o 1
+ =
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La cual es:
T B A P T
vap
+ = ln
Donde:
T X =
vap
P In T Y =
A b
o
=
B b =
1

Como puede verse fcilmente se trata aqu de determinar
los coeficientes b
0
y b
1
de una ecuacin lineal, a partir de
dos (2) conjuntos de valores conocidos de las variables Y,
X. Utilizando el Algebra Matricial, la solucin de este
sistema es la siguiente:

| | | | | |
-
= B X Y

| |
| |
| | X
Y
B =
-

donde:

| |
(

=
(

=
-
B
A
b
b
B
o
1

| |
(
(

=
vap
vap
P T
P T
Y
2 2
1 1
ln
ln

| |
(

=
2
1
1
1
T
T
X
En lugar de trabajar con dos (2) puntos experimentales, se
tomaron los dos (2) puntos extremos de temperatura (K) de
la Ecuacin de Antoine para el agua [6, p. 669] y los
correspondientes valores de la presin de vapor del agua
lquida (mmHg) que se encuentran en las Tablas de Vapor
[7, p. 904]:

| |
(

=
5190 . 3809
6778 . 648
Y
| |
(

=
441 1
284 1
X
y se obtuvieron los siguientes resultados:
| |
(

=
(

=
(

=
-
B
A
b
b
B
o
1327 . 20
0222 . 5069
1

con lo cual la ecuacin (8) se convierte en:
( ) 1327 . 20
) (
0222 . 5069
, ln +

=
K T
mmHg P
vap
(9)
bien en:
1327 . 20 ) , ln(
0222 . 5069
) (

=
mmHg P
K T
vap
(10)
En la Tabla 1 siguiente se verifica la capacidad de la ecuacin de
Clausius-Clapeyron obtenida, ecuacin de fcil manejo
computacional dado que solo involucra dos (2) constantes, para
determinar la presin de vapor del agua @ distintas
temperaturas:

T, K (C)
mmHg , P
vap
(Tablas
de Vapor)

) 1327 . 20
0222 . 5069
( +

T
e
) (mmHg

%
Error
284 (10.85) 9.8166 9.8162 0
362.5 (89.35) 514.0900 468.3381 8.9
373.15 (100) 760 698.0502 8.2
441 (167.85) 5644.0942 5643.8322 0
473.15 (200) 11654.4584 12324.5518 5.7
Tabla 1: Presin de Vapor del Agua @ Distintas Temperaturas a
Partir de la Ecuacin de Clausius-Clapeyron.

Los valores calculados (3
a
columna) arrojan porcentajes de error
bajos, por lo cual la ecuacin obtenida es razonablemente
confiable. De otro lado, al calcular el calor de vaporizacin del
agua por medio de la ecuacin obtenida encontramos que al
comparar las ecuaciones (7) y (8) resulta que:

R
H
A
vap A
=
R A Hvap = A (11)

bien que:

T R
H
P B
vap vap
A
+ = ln
( ) R A T R B
T
A
B T R P B H
vap
vap = |
.
|

\
|
= = A ln (12)
A partir de las ecuaciones (11) y (12) se observa que el valor del
calor de vaporizacin es el producto de dos (2) constantes a lo
largo de todo el rango de temperaturas estudiado en la Tabla 1
anterior, lo cual permite concluir preliminarmente que no se
puede emplear dicha Ecuacin de Clausius-Clapeyron para
determinar el calor de vaporizacin del agua. Con referencia a
la Tabla 1, el calor de vaporizacin del agua es de 2343.0172
kJ/kg, el cual segn las Tablas de Vapor corresponde a una
temperatura de 339.43 K (66.28 C ).





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III. ECUACION DE ANTOINE

Habiendo fallado la Ecuacin de Clausius- Clapeyron para
el clculo del calor de vaporizacin, nos proponemos
emplear la Ecuacin de Antoine para calcular la presin de
vapor del agua lquida y combinarla con la Ecuacin de
Clausius- Clapeyron para determinar el calor de
vaporizacin [1].
La Ecuacin de Antoine relaciona la presin de vapor del
agua pura (mmHg) con la temperatura absoluta (K)
mediante una funcin logartmica del siguiente tenor.
( )
( )
( ) K K T
C K T
B
A mmHg P
vap
441 , 284 ; , ln e
+
= (13)
A, B, y C: Constantes para un compuesto bajo estudio.
Por procedimientos algebricos completamente anlogos a
los seguidos en el numeral 2 anterior se plantea el siguiente
desarrollo para obtener el valor de las constantes A, B, y C
[5]:

( )
C T
B C T A
C T
B
A P
vap
+
+
=
+
= ln
( ) ( ) B C T A P C T
vap
+ = + ln
( )
vap vap
P C T A B C A P T ln ln + =
2 2 1 1
X b X b b Y
o
+ + =
T X =
1

vap
P X ln
2
=
vap
P T Y ln =
A b =
1

C b =
2

B C A b
o
=
) (
2 1 0 0 2 1 0
b b b b b b b C A B + = = =
| | | | | |
-
= B X Y

| |
| |
| | X
Y
B =
-


| |
(
(
(

=
-
2
1
b
b
b
B
o

| |
(
(
(
(

=
vap
vap
vap
P T
P T
P T
Y
3 3
2 2
1 1
ln
ln
ln

| |
(
(
(
(

=
vap
vap
vap
P T
P T
P T
X
3 3
2 2
1 1
ln 1
ln 1
ln 1

Como puede verse para resolver el sistema de ecuaciones
planteado se requieren tres (3) puntos experimentales, los cuales
se simulan nuevamente con datos tomados de las Tablas de
Vapor:
| |
(
(
(

=
5190 . 3809
8694 . 2262
6778 . 648
Y

| |
(
(
(

=
6384 . 8 441 1
2424 . 6 5 . 362 1
2841 . 2 284 1
X
| |
(
(
(

=
(
(
(

=
-
C
A
b
B
0
2324 . 43
3830 . 18
8386 . 4670

3830 . 18 = A
2324 . 43 = C
0974 . 3876
0
= = b C A B
con lo cual la ecuacin (13) se convierte en:
( )
2324 . 43 ) (
0974 . 3876
3830 . 18 , ln

=
K T
mmHg P
vap
(14)
bien en:
2324 . 43
) , ln( 3830 . 18
0974 . 3876
) ( +

=
mmHg P
K T
vap
(15)

En la Tabla 2 siguiente se verifica la capacidad de la ecuacin de
Antoine obtenida, para determinar la presin de vapor del agua
@ distintas temperaturas:

T, K (C)
mmHg , P
vap
(Tablas
de Vapor)

)
2324 . 43
0974 .. 3876
3830 . 18 (

T
e
) (mmHg

%
Error
284 (10.85) 9.8166 9.8167 0
362.5 (89.35) 514.0900 514.0954 0
373.15 (100) 760 760.7591 0.10
441 (167.85) 5644.0942 5644.1322 0
473.15 (200) 11654.4584 11697.0541 0.37
Tabla 2: Presin de Vapor del Agua @ Distintas Temperaturas
a Partir de la Ecuacin de Antoine.
Scientia et Technica Ao XVI, No 49, Diciembre de 2011. Universidad Tecnolgica de Pereira.


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Los valores calculados (3
a
columna) arrojan porcentajes de
error muy bajos, por lo cual la ecuacin obtenida es
bastante confiable. De otro lado, al calcular el calor de
vaporizacin del agua por medio de la ecuacin obtenida
encontramos que al trabajar con las ecuaciones (4) y (13)
resulta que [8]:

2
T R n
P H
V T
H
dT
dP vap
g
vap
g f
A
=
A
= |
.
|

\
|

(4)

C T
B
A P
vap
+
= ln (13)

C
P A
B
T

=
ln


|
|
.
|

\
|
+

=
C T
B
A
e P

( )
dT
C T
d
B e
dT
dP C T
B
A |
|
.
|

\
|
+
=
|
|
.
|

\
|
+

1

( )
2
1
1
C T
dT
C T
d
+

=
|
|
.
|

\
|
+


( )
2
C T
B P
dT
dP
+
= (16)

Comparando (4) con (16) encontramos que:

( )
2 2
T R n
P H
C T
B P vap
A
=
+


( )
2
2
C T
T R B
Hvap
+
= A (17)

A partir de la ecuacin anterior, utilizando los siguientes
valores para las constantes:

0974 . 3876 = B
2324 . 43 = C
K kg
kJ
4622 . 0 R =
se obtuvieron los siguientes valores para el calor de
vaporizacin del agua @ distintas temperaturas (ver Tabla
3, tercera columna ):



T, K (C) |
|
.
|

\
|
A
kg
kJ
H
v

(Tablas de Vapor)
|
|
.
|

\
|
A
kg
kJ
H
v

%
Error
284 (10.85) 2475.7 2492.7 0.69
362.5 (89.35) 2284.9 2309.6 1.08
373.15 (100) 2257.0 2291.8 1.54
441 (167.85) 2056.7 2202.1 7.07
473.15 (200) 1940.7 2170.0 11.81
Tabla 3: Calor de Vaporizacin del Agua @ Distintas
Temperaturas a Partir de la Ecuacin de Antoine.

IV. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

Sea lo primero sealar que tanto la Ecuacin de Clausius-
Clapeyron como la Ecuacin de Antoine, se aplican para
estudiar el comportamiento de cualquier lquido puro. La
diferencia entre las anteriores est en el hecho de que para
obtener el valor de las constantes involucradas, en el primer caso
se necesitan dos (2) valores experimentales, mientras que en el
segundo caso se necesitan tres (3) valores experimentales. Tal
como se discuti en el numeral 2, la Ecuacin de Clausius-
Clapeyron no es confiable para determinar el calor de
vaporizacin de una sustancia pura (ste es el principal aporte
del presente artculo); en cambio la combinacin de esta
ecuacin con la de Antoine, s produce resultados muy buenos
para este clculo, como se desprende de la Tabla 3.

REFERENCIAS

[1] RIOS A., Luis Guillermo. La Ecuacin de Antoine. En:
Scientia et Technica, Pereira: Universidad Tecnolgica, No. 11, II
Semestre 1999, pp. 87-94.
[2] RIOS A., Luis Guillermo. Modelos Termodinmicos para el
Equilibrio Vapor-Lquido @ Bajas Presiones. En: Scientia et
Technica, Pereira: Universidad Tecnolgica, No. 13, II Semestre 2000,
pp. 93-100.
[3] RIOS A., Luis Guillermo. Modelos Termodinmicos para el
Equilibrio Vapor-Lquido @ Bajas Presiones: Fase Lquida. En:
Scientia et Technica, Pereira: Universidad Tecnolgica, No. 16,
Septiembre de 2001, pp. 119-124.
[4] RIOS A., Luis Guillermo. Modelos Termodinmicos para el
Equilibrio Vapor-Lquido @ Bajas Presiones: Fase Lquida, Modelo de
Wilson. En: Scientia et Technica, Pereira: Universidad Tecnolgica,
No. 24, Mayo de 2004, pp. 251-256.
[5] TAFLIN, Daniel C. A simpler way to calculate vapor pressure.
New York, Chemical Engineering, May 1996, p. 8.
[6] HIMMELBLAU, David M. Basic Principles and Calculations in
Chemical Engineering 6
th
Edition. Upper Saddle River: Prentice Hall
PTR, 1996.
[7] CENGEL, Yunus A., and BOLES, Michael. Thermodynamics:
An Engineering Approach Fourth Edition. New York: The McGraw-
Hill Companies, Inc., 2002.
[8] OLIVARES FUENTES, Armando, et al. Determinacin de
presiones de vapor de sustancias puras por ebullometra. Mxico,
Revista Tecnologa, Ciencia, y Educacin (IMIQ), Vol 1, # 1, 1986, pp.
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