1

VOLUMETRAS DE
NEUTRALIZACIN
2
BRONSTED - LOWRY
UN CIDO ES UN DONADOR DE PROTONES
CIDO
UNA BASE ES UN ACEPTOR DE PROTONES
BASE
PAR CIDO-BASE CONJUGADO
UNA BASE CONJUGADA ES LA ESPECIE QUE SE FORMA
CUANDO UN CIDO PIERDE UN PROTN.
UN CIDO CONJUGADO ES LA ESPECIE QUE SE FORMA
CUANDO UNA BASE ACEPTA UN PROTN.
3
NH
3
+ H
2
O NH
4
+ OH
+
-
base1 cido2 cido1 base2
H
2
O

+ HNO
3
H
3
O + NO
3

+
-
base1 cido2 cido1 base2
EJEMPLOS DE PARES CIDO-BASE
NH
3
+ CH
3
OH NH
4
+ CH
3
O
+
-
base1 cido2 cido1 base2
cido base conjugada + protn
HA A
-
+ H
+

4
CONSTANTE DE DISOCIACIN CIDA
HA + H
2
O H
3
O
+
+ A
-

K
a
=
H
3
O
+
A
-

HA
CONSTANTE DE EQUILIBRIO CORRESPONDIENTE A LA
REACCIN DEL CIDO CON EL SOLVENTE
CIDOS MONOPRTICOS
CIDOS DIPRTICOS
H
2
A + H
2
O H
3
O
+
+ HA
-

HA
-
+ H
2
O H
3
O
+
+ A
2
-

K
a1
=
H
3
O
+
HA
-

H
2
A
K
a2
=
H
3
O
+
A
2
-

HA
-

5
EJEMPLOS DE VALORES DE CONSTANTE
DE DISOCIACIN CIDA
CIDO K
a
pK
a
FRMULA
CIDO SULFRICO H
2
SO
4
1.02 x 10
-2

1.99
(2) (2)
CIDO BRICO HBO
2
5.81 x 10
-10

9.24
IN AMONIO 5.70 x 10
-10

9.24
NH
4

+
CIDO ACTICO CH
3
COOH 1.75 x 10
-4

4.76
CIDO OXLICO H
2
C
2
O
4

5.60 x 10
-2

1.25
(1) (1)
5.42 x 10
-5

4.27
(2) (2)
pK
a
= - log K
a
= log
1
K
a

6
B + H
2
O OH
-
+ BH
+

CONSTANTE DE BASICIDAD
K
b
=
OH
-

B
BH
+

K
h
=
CONSTANTE DE EQUILIBRIO CORRESPONDIENTE A LA
REACCIN DE LA BASE CON EL SOLVENTE
(CONSTANTE DE HIDRLISIS)
EJEMPLOS
ANIN ACETATO CH
3
COO 5.71 x 10
-11

BASE K
h
FRMULA
AMONACO
1.75 x 10
-5

NH
3

-
7
BH
+
+ H
2
O H
3
O
+
+ B K
a
=
H
3
O
+

B
BH
+

K
b

OH
-

B
BH
+

K
a

=
H
+

B
BH
+

H
+

OH
-
= =
K
w

RELACIN ENTRE K
a
Y K
b
PARA UN PAR
CIDO-BASE CONJUGADO
B + H
2
O OH
-
+ BH
+

K
b
=
OH
-

BH
+

B
CONCLUSIN: CUANTO MS FUERTE ES UN CIDO (K
a
ALTA) MS DBIL ES SU BASE CONJUGADA (K
b
BAJA)
8
ECUACIN DE HENDERSON-HASSELBALCH
HA H
+
+ A
-

K
a
=
H
+
A
-

HA
=
H
+

K
a

A
-

HA
pK
a
pH
=
+
log
A
-

HA
NOS PERMITE CALCULAR RPIDAMENTE EL pH DE UN PAR
BUFFER A PARTIR DE LA CONCENTRACIN DEL CIDO Y
DE SU BASE CONJUGADA.
9
LIMITACIONES DE LAS HIDROVOLUMETRAS DE
NEUTRALIZACIN
INTERVALO DE pH
FUERZA DE CIDOS Y BASE
CONCENTRACIN DE CIDOS Y BASES
10
VALORACIN DE NEUTRALIZACIN
PARTE I
solucin
valorante
disolucin
del analito
BOH
HA
REACCIN DE VALORACIN
CIDO FUERTE CON UNA BASE FUERTE
CIDO DBIL CON UNA BASE FUERTE
CIDO FUERTE CON UNA BASE DBIL
BOH B
+
+ OH
-

HA A
-
+ H
+

OH
-
+ H
+
H
2
O

11
AH A
-
+ H
+

K
a

A
-

H
+

AH
=
A
-

H
+

=
V
o
C
o

V
T

A
-

-
H
2
O OH
-
+ H
+

K
w
=
OH
-

H
+

VALORACIN DE NEUTRALIZACIN
EQUILIBRIOS Y BALANCES DE CARGA Y MASA
B
+

OH
-

H
+

A
-

=
+ +
BOH B
+
+ OH
-

AH
V
o
C
o

G + V
o

A
-

-
= A
-

- C
=
12
VALORACIN DE NEUTRALIZACIN
ECUACIN RESULTANTE
H
+

=
G C
BOH

V
T

K
a
V
o
C
o

V
T
H
+
K
a
+
K
w

H
+

+ +
G C
BOH

V
T

K
a

V
o
C
o

V
T

H
+
K
a
+
K
w

H
+

B
+

OH
-

H
+

A
-

=
+ +
13
Calcular el pH para un gasto de bureta de 5 mL cuando se
valoran 10.00 mL de una solucin de cido actico
(aproximadamente 0.4 M) con una solucin patrn
secundario de NaOH 0.5000 M.

pK (cido actico) = 4.76
EJERCICIO 1
10.00 mL solucin aprox.
0.4 M de CH
3
COOH
solucin patrn secundario
de NaOH 0.5000 M
matraz de valoracin
14
Calcular el pH en el punto equivalente cuando se valoran
10.00 mL de una solucin de cido actico
(aproximadamente 0.4 M) con una solucin patrn
secundario de NaOH 0.5000 M.

pK (cido actico) = 4.76
EJERCICIO 2
15
LOCALIZACION DEL PUNTO FINAL
SON EN SI MISMOS CIDOS O BASES DBILES, CUYAS
DISTINTAS FORMAS TIENEN DIFERENTES COLORES.
1 pK
ind
pH
=
DICROMTICOS
INDICADORES
ACIDO - BASE

INDICADORES ACIDO - BASE:
MIXTOS Y MEZCLAS
SIMPLES
L
log
+
pK
ind

pH
=
MONOCROMTICOS
( C
ind
- L )
16
Fenolftalena : L = 1 X 10
-
5
M
PM = 318
C = 1 % m/v
1 gtas
8.3
2 gtas 8.0
pH
incoloro - azul
Anaranjado de metilo
Verde de bromocresol
Rojo de metilo
Fenolftaleina
Timolftaleina
rango
de pH
viraje pK
In

3.1 - 4.4
3.8 - 5.4
4.8 - 6.0
9.3 -10.6
8.0 - 9.6
rojo - amarillo
amarillo - azul
rojo - amarillo
incoloro - rojo
3.4
4.9
5.0
9.0
10.0
Indicadores
EJEMPLOS DE INDICADORES
17
INDICADORES MIXTOS Y MEZCLAS
Verde de Bromocresol (0.1 %)
Anaranjado de Metilo (0.02 %)
Verde de Bromocresol
(0.075%) Rojo de Metilo
(0.05 %)
Rojo de Metilo (0.1 %)
Azul de Metileno (0.05 %)
anaranjado
violeta
violeta
pH 4.3
verde
claro
verde
oscuro
pH 5.1
pH 5.4
incoloro verde
incoloro verde
18
PASOS A SEGUIR PARA ELEGIR UN
INDICADOR ADECUADO PARA UNA
TITULACIN CIDO - BASE
1- DETERMINACIN DEL pH EN EL PUNTO EQUIVALENTE
2- DETERMINACIN DEL ERROR DE TITULACIN:
E
T
= x 100
G
PF
- G
PE

G
PE

19
Se quiere determinar el % de KHCO
3
y Na
2
CO
3
de una
muestra slida para lo cual se toman 0.8500 g de la misma,
se disuelven en 30 mL de agua, se agrega una gota de
fenoltalena y se valora con HCl aproximadamente 0.25 M
hasta decoloracin, gastndose 12.50 mL. posteriormente
se agregan 2 gotas de heliantina y se contina valorando,
gastndose 39.80 mL.

El HCl se valor contra 0.5039 g de Na
2
CO
3
ppa,
gastndose 40.15 mL usando heliantina.

PF (Na
2
CO
3
) = 105.97 pK
1
(H
2
CO
3
) = 6.34
PF (KHCO
3
) = 100.12 pK
2
(H
2
CO
3
) = 10.36

fenolftalena (pH 8.3)
heliantina ( pH 3.1 - 4.4)
EJERCICIO 3
20
EJERCICIO 4
Calcular el error de titulacin cometido al valorar 25.00
mL de una solucin de un cido HA de concentracin
aproximada 0.1 M, pKa = 4.5, con una solucin de base fuerte
de concentracin aproximada 0.1 M, usando rojo neutro (6.8 -
8.0, rojo - amarillo) como indicador.
1.- hallo pH en el punto equivalente
2.- hallo DV de la solucin de base
E
T
= x 100
G
PF
- G
PE

G
PE

21
EJERCICIO 5
Cmo vara la respuesta en el ejercicio anterior si se
usa como indicador azul de timol (amarillo-azul: 8.0-9.6)
22
TITULACIONES EN SOLVENTES NO ACUOSOS
1.- REACTIVOS O PRODUCTOS INSOLUBLES EN AGUA.
2.- REACTIVOS O PRODUCTOS QUE REACCIONAN
CON EL AGUA.
3.- EL ANALITO ES UN CIDO O UNA BASE
DEMASIADO DBIL PARA TITULARSE EN AGUA.
4.- SON MEZCLAS DE CIDOS O BASES FUERTES EN
AGUA Y LOS QUIERO DIFERENCIAR.
23
HCl
(g)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+
(ac)
+ Cl
-
(ac)

HCN
(s)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+
(ac)
+ CN
-
(ac)

QUIN CEDE MS FACILMENTE SU PROTN: HCN H
3
O
+
?
HCN
(ac)
+ OH
-
(ac)
H
2
O
(ac)
+ CN
-
(ac)

H
3
O
+
(ac)
+ OH
-
(ac)
2H
2
O
(ac)


K
eq2
= 1 x 10
14

EL H
3
O
+
ES EL CIDO MS FUERTE EN H
2
O
EL H
3
O
+
ES EL CIDO MS FUERTE EN AGUA
K
eq1
=
CN
-
6.2 x 10
-10

1 x 10
-14

6.2 x 10
4

= = =
HCN OH
-

CN
-

HCN OH
-

H
+

H
+

K
eq2
> K
eq1

24
2 HS H
2
S
+
+ S
-

ACIDEZ Y BASICIDAD DEL SOLVENTE
HS H
+
+ S
-
K
aHS
=
H
+
S
-

HS
HS + H
+
H
2
S
+
K
bHS
=
H
2
S
+

H
+
HS
K
HS
= = = K
aHS
K
bHS

H
2
S
+
S
-

HS
2
H
+
S
-

HS H
+
HS
H
2
S
+

25
HA + HS H
2
S
+
+ A
-

ACIDEZ DEL SOLUTO EN FUNCIN DEL
SOLVENTE
PARTE I
HA H
+
+ A
-
K
aHA
=
H
+
A
-

HA
K
1
= = = K
aHA
K
bHS

H
2
S
+
A
-

HA HS
H
+
A
-
H
2
S
+

HA H
+
HS
HS + H
+
H
2
S
+
K
bHS
=
H
2
S
+

H
+
HS
EN TABLAS APARECEN LOS VALORES DE K
1

26
HA + HS H
2
S
+
+ A
-

K
aHA(HS)
= K
aHA
K
bHS

HA + HY H
2
Y
+
+ A
-

K
aHA(HY)
= K
aHA
K
bHY

K
aHA(HS)
= K
aHA
K
bHS

K
aHA(HY)
= K
aHA
K
bHY

SI EL SOLVENTE HY ES MS BSICO QUE EL SOLVENTE HS
K
bHY
> K
bHS
K
aHA(HY)
> K
aHA(HS)

HA ES UN CIDO MS FUERTE EN HY QUE EN HS
ACIDEZ DEL SOLUTO EN FUNCIN DEL
SOLVENTE
PARTE II
HA H
+
+ A
-
K
aHA
=
H
+
A
-

HA
27
EFECTO NIVELADOR Y DIFERENCIADOR
DEL SOLVENTE
EFECTO
NIVELADOR DEL
SOLVENTE
EFECTO
DIFERENCIADOR
DEL SOLVENTE
SOLVENTE
HY
HA HB
CIDO
FUERTE
CIDO
FUERTE
HS
CIDO
DBIL
CIDO
DBIL
SOLUTOS HA HB K
aHA
> K
aHB

SOLVENTES
CARACTERSTICA
HY HS
BSICO CIDO K
bHY
> K
bHS

28
CLASIFICACIN DE SOLVENTES
PARTE I
ANFIPRTICOS
NO IONIZABLES CON PROPIEDADES BSICAS
APRTICOS O INERTES
29
carcter cido carcter bsico
H
2
O CH
3
CH
2
OH CH
3
OH
2 H
2
O H
3
O
+
+ HO
-
2 CH
3
CH
2
OH CH
3
CH
2
OH
2

+
+ CH
3
CH
2
O
-
carcter cido > carcter bsico
(protognicos)
CH
3
COOH
2 CH
3
COOH CH
3
COOH
2
+
+ CH
3
COO
-
carcter cido < carcter bsico
(protoflicos)
NH
3
NH
2
CH
2
CH
2
NH
2

2 NH
3
NH
4
+
+ NH
2
-
CLASIFICACIN DE SOLVENTES
PARTE II
30
SOLVENTES NO IONIZABLES CON
PROPIEDADES BSICAS
HA + + A
-

R O R R O R
H
+

R O R
SOLVENTES APRTICOS O INERTES
CCl
4
ter de petrleo
CH
3

HA + + A
-

31
CARACTERSTICAS DEL SOLVENTE
A TENER EN CUENTA
PROPIEDADES CIDO - BASE
CONSTANTE DIELCTRICA
32
PROPIEDADES CIDO - BASE
agua 14.0
etanol 19.1
metanol 16.7
cido actico 14.5
cido frmico 6.2
etilendiamina 15.3
pK
S
SOLVENTE
INTERVALO TIL
agua pH 4 - pH 10 (6 unidades)
etanol pH 4 - pH 15 (11 unidades)
33
CONSTANTE DIELCTRICA
PARTE I
HA + HS H
2
S
+
A
-
H
2
S
+
+ A
-

ionizacin disociacin
par inico
(los dos ines estn muy cerca)
iones solvatados
La fuerza de atraccin (F) entre dos partculas cargadas, est
dada por la ley de Coulomb:
F =
q
1
q
2

r
2
4 P e
1
34
agua e = 78.5
etanol e = 24.3
cido actico e = 6.1
etilendiamina e = 12.5
La constante dielctrica de un solvente es una medida de la
facilidad para separar dos iones de carga opuesta o la
facilidad de disociacin de un par inico, en dicho solvente.
CH
3
COOH + HS HSH
+
+ CH
3
COO
-
La fuerza cida del cido actico aumentara en un solvente
de alta constante dielctrica, como el agua. Mientras que su
fuerza en metanol es menor.
CONSTANTE DIELCTRICA
PARTE II
35
DETECCIN DEL PUNTO FINAL
INDICADORES VISUALES
POTENCIOMTRICAMENTE
Los intervalos de pH y los colores de los indicadores, son
diferentes que en agua y dependen del solvente.
Bases en Acido Actico Acidos en Etilendiamina
Violeta Cristal Azul de Timol
Violeta de Metilo Violeta Azo
Azul de Oracet B
para soluciones coloreadas
para sustancias que no dan puntos finales
agudos
Es similar a la deteccin en un medio acuoso.
36
Ejercicio 6.- Se valoran 20.00 mL de una solucin de cido
actico (AcOH, K
a
=1.8 x 10
-5
) aproximadamente 0.2 M con
solucin de NaOH 0.5000 M patrn secundario. Calcular el
pH en el punto equivalente.
Ejercicio 7.- Se valoran 20.00 mL de una solucin de acetato
de sodio (AcONa, K
a
=1.8 x 10
-5
) aproximadamente 0.2 M con
solucin de HCl 0.5000 M patrn secundario. Calcular el pH
en el punto equivalente. Presenta algn inconveniente esta
valoracin?
EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS