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APROXIMACIN ESTADO ESTACIONARIO
Para aplicar la aproximacin del estado estacionario:
a) Se toma la velocidad de reaccin v igual a la velocidad de formacin de
los productos de la ltima etapa.
b) Se elimina la concentracin de cualquier intermedio de reaccin que
aparezca en la ecuacin cintica obtenida en a) usando dI/dt = 0 para
cada intermedio.
c) Si en el paso b) aparecen concentraciones de otros intermedios se
aplica dI/dt = 0 a estos para eliminar sus concentraciones.
La aproximacin del estado estacionario generalmente conlleva a
ecuaciones cinticas ms complicadas que las de la aproximacin de la
etapa limitante. En una reaccin dada, una, la otra, ambas o ninguna de
estas aproximaciones pueden ser vlida.
SUPOSICIN DE ESTADO ESTACIONARIO
Durante la mayor parte de la reaccin la concentracin de todos los
Intermediarios de reaccin es constante y pequea. La variacin de la
concentracin del intermediario es cero.
] [
] [
] =0
REACCIONES OPUESTAS O REVERSIBLES
Reacciones que se producen en ambos sentidos y por lo general
conducen a un estado de equilibrio
REACCIONES PARALELA O SIMULTNEA
Reacciones en las cuales un reactivo participa simultnea e
independientemente en dos reacciones
REACCIONES CONSECUTIVAS O EN SERIE
Reacciones en las cuales el producto de una de las etapas
elementales es el reactante de la siguiente.
REACCIONES EN CADENA
Reacciones complejas compuestas por reacciones
(a) de iniciacin
(b) de propagacin
(c) de terminacin
Los intermediarios son radicales libres. Se forman en la etapa de
iniciacin; dan origen a otros, conservando su nmero, en las etapas de
propagacin, y se cancelan en la etapa de terminacin.
Ejemplo de reacciones en cadena
DIFERENCIA DE LAS VELOCIDADES DE REACCIN CON LA
TEMPERATURA
EXPRESIN DE ARRHENIUS
k = A exp (-Ea/RT)
ln k = -Ea/ RT + ln A
ECUACIN DE ARRHENIUS
La expresin de Arrhenius se obtuvo originalmente a partir de
consideraciones termodinmica. Para una reaccin elemental cuyas
velocidades sean suficientemente rpidas y as alcanzar
un equilibrio dinmico, la ecuacin de Vant-Hoff enuncia que:
d ln K/dt = D HoRgT2
Suponindose que la reaccin es de la siguiente forma
Con k1 y k2 siendo las constantes de velocidad directa e inversa.
Las constantes de equilibrio y de velocidad se relacionan entre s por
medio de la expresin:
Utilizando el resultado de la ecuacin ¨(1) se obtiene:
La parte derecha de la ecuacin (4) se puede dividir entre los
cambios de entalpa, D H1 y D H2, de tal forma que:
Entonces la ecuacin (5) puede separarse en forma de
dos ecuaciones, una para la reaccin directa y la otra para la inversa.
Integrando cualquiera de las dos ecuaciones y haciendo que la
constante de integracin sea igual a ln A, se obtiene un resultado en
forma de la ecuacin de arrhenius.
Cabe mencionar que el procedimiento para obtener la ecuacin de
Arrhenius es muy similar.
Hablando estrictamente la ecuacin de Arrhenius, est limitada a
un proceso elemental, pues la ecuacin de Arrhenius impone esta
restriccin. Sin embargo, el efecto exponencial de la temperatura suele
representar con bastante precisin los datos de velocidad experimental
para una reaccin total, incluso cuando la energa de activacin no este
definida muy claramente y pueda ser una combinacin de valores de E
para diversas etapas elementales.
CATLISIS
Los catalizadores pueden ser homogneos o heterogneos,
dependiendo de si existe un catalizador en la misma fase que el sustrato.
Los biocatalizadores son vistos a menudo como un grupo separado.
TIPOS DE CATLISIS
Catalizadores heterogneos
Catalizadores slidos heterogneos como los convertidores catalticos
de los automviles estn colocados en estructuras diseadas para
maximizar su rea superficial.
Los catalizadores heterogneos son aquellos que actan en una fase
diferente que los [[reactivo]s]. La mayora de los catalizadores
heterogneos son slidos que actan sobre sustratos en una mezcla de
reaccin lquida o gaseosa. Se conocen diversos mecanismos para las
reacciones en superficies, dependiendo de cmo se lleva a cabo la
adsorcin (Langmuir-Hinshelwood, Eley -Rideal, y Mars-van Krevelen).[8]
El rea superficial total del slido tiene un efecto importante en la
velocidad de reaccin. Cuanto menor sea el tamao de partcula del
catalizador, mayor es el rea superficial para una masa dada de
partculas.
Por ejemplo, en el proceso de Haber, el hierro finamente dividido sirve
como un catalizador para la sntesis de amonaco a partir de nitrgeno e
hidrgeno. Los gases reactantes se adsorben en los "sitios activos" de las
partculas de hierro. Una vez adsorbidos, los enlaces dentro de las
molculas reaccionantes se resienten, y se forman nuevos enlaces entre
los fragmentos generados, en parte debido a su proximidad. De esta
manera el particularmente fuerte triple enlace en el nitrgeno se debilita y
los tomos de hidrgeno y nitrgeno se combinan ms rpido de lo que lo
hara el caso en la fase gaseosa, por lo que la velocidad de reaccin
aumenta.
Los catalizadores heterogneos suelen estar "soportados", que
significa que el catalizador se encuentra disperso en un segundo material
que mejora la eficacia o minimiza su costo. A veces el soporte es ms que
una superficie sobre la que se transmite el catalizador para aumentar el
rea superficial. Ms a menudo, el soporte y el catalizador interactan,
afectando a la reaccin cataltica.
Catalizadores homogneos
Normalmente los catalizadores homogneos estn disueltos en un
disolvente con los sustratos. Un ejemplo de catlisis homognea implica
la influencia de H+ en la esterificacin de los esteres, por ejemplo, acetato
de metilo a partir del cido actico y el metanol. Para los qumicos
inorgnicos, la catlisis homognea es a menudo sinnimo de
catalizadores Organometlica.
Comparacin catlisis homognea vs. Heterognea
Catlisis acidobase
Tambin existen reacciones que no pueden explicarse con el uso
de conceptos electrnicos. Es necesario introducir el concepto de catlisis
cidobase. Existen varios compuestos con propiedades catalticas
reconocidas y que son aislantes. Sobre este tipo de compuestos se ha
identificado la presencia de sitios cidos; dentro de este tipo de
catalizadores se tienen: Al2O3, aluminosilicatos, SiO2/MgO, silica gel,
fosfatos como AlPO4, y algunas arcillas despus de someterlas a un
tratamiento qumico adecuado.
Clasificacin de los catalizadores cidobase slidos
Catalizadores cidos Catalizadores bsicos
xidos. Al2O3, SiO2, TeO2 xidos alcalinos (CaO), hidrxidos,
amidas y los metales clasificados
como tierras raras:
2.xidos mixtos Al2O3 /SiO2,
MgO/SiO2, ZrO2/SiO2,
heteropolicidos
Intercambiadores de iones
anionicos
cidos minerales (H3PO4,
H2SO4) sobre soportes porosos
Sales de tierras raras alcalinas y
sles de cidos dbiles (carbonatos,
nitridos, silicatos, etc.)
Intercambiadores de iones
cationicos
Superbases: MgO dopada con Na
Sales de cidos minerales que
contienen O (fosfatos de metales
pesados sulfatos pesados,
sulfatos, tungstatos)
Hidrotlcitas
Haluros de metales trivalentes
(AlCl3) soportados
Zeolitas forma cida
Supercidos: ZrO2 o TiO2,
tratado con H2SO4
CONCLUSIN
Gran parte de los sistemas que nos rodean estn sometidos al
cambio, por tanto, es un hecho cotidiano para todos nosotros. Las
Matemticas son muy tiles para investigar, entre otros, fenmenos como
el movimiento de los planetas, la desintegracin de sustancias radiactivas,
la velocidad de las reacciones qumicas y los patrones meteorolgicos
estn en el cambio.
Muchos de estos se expresan a travs de una ecuacin diferencial
que no es ms que una intervencin derivadas de una o ms funciones
desconocidas. Entre estas funciones podemos encontrar Ecuaciones
diferenciales ordinarias y la Ecuaciones en derivadas parciales.
Adems, las aproximaciones del estado estacionario y de la etapa
limitante permiten encontrar ecuaciones cinticas simplicadas de
muchos sistemas complejos, en una reaccin dada, una, la otra, ambas o
ninguna de estas aproximaciones pueden ser vlida.
BIBLIOGRAFA
ww.google.co.ve/#q=CATALISIS+HOMOGENEA+Y+HETEROGENEA+A
CIDO+BASE+Y+SUPERFICIE
https://www.upo.es/depa/webdex/quimfis/miembros/Web_Sofia/GRUPOS/
Tema%206.pdf
http://www.upo.es/depa/webdex/quimfis/quimbiotec_termo_files/Temas%2
0y%20programa%20de%20Termo/Tema%206%20ByN.pdf