Guias de Laboratorios Analítica 2013 Modificado

Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica
Q U I M I C A
A N A L I T I C A
GUIA DE TRABAJOS PRACTICOS, ADAPTADO DEL MANUAL DE QUIMICA ANALTICA DEPARTAMENTO DE QUIMICA
INDICE
Consideraciones preliminares.. N1 N2 N3 N4 N5 N6 N7 N8 N9.. N10.. N11. N12. N13. N14. N15. N16. N17. N18.
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CONSIDERACIONES PRELIMINARES 1.1 Normas de conducta en el laboratorio
En el laboratorio trabajan varias personas y tenemos que ser considerados con los dems..No se debe hablar en voz alta, y hacer ruidos innecesarios o, en general, distraer a los compaeros de trabajo. Todos los movimientos deben ser cuidadosos, para evitar hacer caer y/o romper las piezas de algn equipo que est sobre el mesn El estudiante debe consultar al andante o profesor cuando tenga dudas sobre alguna experiencia. Trate siempre de resolver los problemas que se presentan pensando con lgica y repasando el trabajo realizado y si de este anlisis resulta que se ha cometido algn error no tema en consultar para repetir la experiencia si el profesor lo autoriza o le da alguna instruccin para resolver el problema El principal objetivo del trabajo de laboratorio es el de adquirir cierta prctica en el anlisis qumico probando as la vitalidad de algunos principios conectados con n las clases tericas .se lograr tambin una familiarizacin con algunas operaciones que son bsicas para muchas reas de la ciencia y la tecnologa, incluyendo pesadas, secado, calcinacin, filtracin, transferencia de volmenes exactos de lquidos. El empleo eficiente del tiempo en el laboratorio exige que el alumno, antes de iniciar alguna experiencia, haya estudiado los principios que gobiernan el experimento, programado El logro de resultados correctos es solo una parte del trabajo experimental. Tambin es de gran importancia obtenerlos en tiempo razonable. Los resultados correctos estn basados en lo meticulosidad y limpieza en el trabajo Es indudable que se cometern errores. De ellos se debe adquirir experiencia y parte de esta consiste en no repetir los mismos Al trmino de cada sesin de laboratorio asegure que todo el equipo y los materiales usados sean entregados al ayudante. No se deben dejar materiales en los hornos, sobre las mesas a menos que se autorice para hacerlo 1.2 Medidas de seguridad
Es responsabilidad de todo estudiante actuar de forma de no propiciar accidentes. Correr, lanzar objetos y hacer bromas a sus compaeros, son acciones que no tienen cabida en el laboratorio Antes de iniciar un experimento qumico reflexione para analizar los posibles accidentes que implica Una de las formas de reducir la frecuencia de accidentes es mantener el rea de trabajo limpia y ordenada. Si un reactivo se derrama, lmpielo
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica inmediatamente No introduzca residuos insolubles en los desages o lavacopas. Para eliminar cidos y bases fuertes, as como otros productos corrosivos, abra la llave del agua para establecer un buen flujo que diluya la sustancia y mantenga la corriente durante algunos minutos Al iniciar el curso de laboratorio, debe asegurarse se ubicar en detalle la localizacin de equipos de emergencia como fuentes de lavado, extintores de incendios fuentes para lavado de ojos y gafas de seguridad en los extractores Honestidad: El estudiante debe ser honesto e imparcial a la hora de hacer una medicin como al interpretar un dato. Mucho son los factores que influyen a que exista parcialidad en ese sentido y es difcil a veces luchar contra un prejuicio de esta naturaleza. Es muy comn, por ejemplo, que al hacer una lectura de volumen por duplicado, se trate de leer el mismo volumen recurriendo a cualquier asidero por arbitrario que sea. Obviamente, si los resultados concuerdan dentro de ciertos lmites, mucho mejor. Cooperacin: La cooperacin con los compaeros de trabajo y con el personal docente, es altamente deseable. Los usuarios de un mismo instrumento, equipo o material, en particular, deben trabajar con sentido de equipo y nunca aisladamente. Disciplina: El estudiante nunca debe llevar a cabo autorizados por el profesor. experimentos no
Manipulacin de reactivos: Siempre debe utilizar un bulbo de seguridad para aspirar un lquido. Nunca use la boca para hacer succin. Aspecto formal. : Recoja el cabello largo. El delantal siempre le proporcionar alguna proteccin. Use la campana extractora: cada vez que utilice reactivos que desprendan gases txicos. Tenga la precaucin al probar olores; utilice su mano para atraer los vapores arriba del recipiente hacia su nariz. Disposicin de los reactivos: Mantenga las soluciones y las sustancias de acuerdo a las instrucciones dadas por su profesor. Muchas veces se deber tratar las soluciones antes de proceder a su eliminacin por el desage. El cuaderno de laboratorio: El cuaderno de laboratorio es de gran importancia ya que en l quedan registrados en forma permanente todos los datos experimentales. La buena calidad de un cuaderno de protocolo se aprecia por la facilidad con que se puede ubicar un dato cuando se necesite .Las funciones precisas del cuaderno de notas de laboratorio son registrar lo que se hizo, detallar lo que se observ y ser comprensible a cualquier persona. El principal fallo incluso de cientficos experimentados es que sus cuadernos de notas no son entendibles. Aunque parezca increble despus de pasar el tiempo el propio autor de una anotacin puede no comprender bien sus apuntes. De ordinario el problema no es de legibilidad, sino ms de registros mal clasificados
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica LABORATORIO N 1 A. OBJETIVO: La balanza analtica y su uso B. MTODO : Exposicin terica de los principios que gobiernan el fundamento de este instrumento analtico y visualizacin de los componentes mas importantes de ella C. FUNDAMENTO: La determinacin exacta y precisa de un peso es de vital importancia para el qumico analista, y la pesada es una operacin bsica que se efecta con mucha frecuencia n el anlisis cuantitativo .Para un estudio detallado y completo de los conceptos de peso y masa se recomienda consultar un texto de fsica. En forma breve se puede decir que el peso de un objeto es la fuerza que sobre el ejerce la atraccin de gravitacional Esta fuerza vara con la localizacin del lugar en la Tierra y por consiguiente, el peso de un objeto no es una constante a menos que est en movimiento y una velocidad cercana a la luz. En trabajos experimentales de qumica, el termino pesose considera sinnimo de masadebido a que la masa de un objeto generalmente se determina por comparacin con un peso de una masa conocida .Por lo tanto se dice que un objeto tiene un peso de 5.0 gr. y n realidad se est diciendo que tiene una masa de 5.0 gr.
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica CUESTIONARIO 1.- Cules son los diferentes tipos de balanzas analticas? 2.- Que es sensibilidad de una balanza? Cmo puede cambiarse? 3.- Cual es el efecto de la temperatura sobre las pesadas? 4.- Cual es la diferencia entre peso y masa? Que valor entrega una balanza? 5.- A las balanzas de brazos desiguales se les llama de sustitucin. Explique la razn de este trmino 6.- Que diferencia se podra establecer entre las actuales balanzas electrnicas y las antiguas balanzas de platillos? 7.- Que significa que una balanza sea fiel, sensible y exacta? 8.-Cual es es fundamento de una balanza electrnica 10.Que problemas podrian tener ellas respecto de su calibracin
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica LABORATORIO N 2 A. OBJETIVO: DETERMINACIN DE HUMEDAD B. MTODO: Termogravimtrico Indirecto C. FUNDAMENTO: La presencia de agua en las muestras es un problema muy comn al que el qumico se ve enfrentado. El agua se encuentra presente como un contaminante que proviene de la atmsfera o de la disolucin en que se ha formado la sustancia ej. agua de adsorcin o bien unida qumicamente; ej. agua de cristalizacin o hidratacin. Sin embargo, independientemente del cual sea su procedencia, el agua representa un papel importante en la determinacin de la composicin de una muestra. Desafortunadamente, y en especial en los slidos, el contenido de agua variar con la humedad, la temperatura, y el estado de subdivisin. Por lo tanto, la constitucin de una muestra puede cambiar notoriamente con el ambiente y modo de manejarla. En el anlisis de una muestra puede interesarnos la determinacin de agua total (la suma de agua unida qumicamente y fsicamente al slido), o bien la determinacin de agua parcial, ya sea agua de hidratacin o unida fsicamente. El procedimiento indirecto (mide la prdida de peso) es el ms utilizado para determinar ya sea agua higroscpica (o agua adsorbida) y el agua de cristalizacin. Por lo general las muestras slidas contienen cantidades variables de agua adsorbida. Comnmente los materiales inorgnicos se secan antes de pesarlos, por un periodo de 1 a 2 horas en estufa de secado a 105 110C. Para remover otro tipo de agua, como la que se encuentra atrapada en el interior de los cristales, puede ser necesario emplear temperaturas ms altas. Se debe tener presente que los resultados dependen del grado de divisin del material, tiempo, temperatura y presin mantenida en la estufa. En los materiales o fluidos biolgicos existe, fuera del agua libre , que se evapora fcilmente, el agua combinada unida tenazmente por fuerzas fsicas (fuerzas de Van der Waals, enlaces de hidrgeno). La muestra para analizar por este procedimiento debe cumplir 2 requisitos: a) El agua ha de ser el nico componente voltil. b) El residuo no debe variar de peso producto de una hidrlisis, u oxidacin, etc. En algunos casos, la aplicacin de altas temperaturas en estufas para lograr la remocin total del agua puede producir los siguientes inconvenientes, como causa de error: a) b) c) Volatilizacin de componentes no acuosos Descomposicin trmica de la muestra. Reacciones secundarias
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica d) La remocin de agua de sustancias coloidales y macromoleculares, generando contraccin y aplastamiento en su estructura, lo que produce una mayor lentitud de difusin del vapor de agua (alimentos deshidratados). Para evitar estas situaciones es preferible el uso de estufas al vaco en que la desecacin puede hacerse a 70 - 80C y a presin de 25 mm Hg o menos por un perodo de 5 horas. Las tcnicas de determinacin de humedad por desecacin tienen la ventaja de ser sencillas de realizar, exigen bajo costo y suministran en la mayora de los casos resultados suficientemente reproducibles. La desecacin se puede realizar tambin utilizando rayos infrarrojos (existen balanza especiales). D. MATERIALES Cpsula metlica Pinzas metlicas Estufa de secado Balanza analtica Desecador Slica gel E. PROCEDIMIENTO 1. Pesar entre 5 a 10 g de muestra con precisin 0.1 mg, en una cpsula metlica previamente tarada. (1) 2. Colocar la cpsula conteniendo la muestra (rotular bien) en la estufa a 110C durante 1 hora aproximadamente. (2) 3. Sacar la cpsula de la estufa y colocarla en el desecador. Esperar 5 minutos y pesar. 4. Colocar nuevamente en la estufa por 30 y repetir la operacin hasta peso constante. 5. Notas: 1. La cpsula debe estar limpia y seca. 2. La muestra debe quedar distribuida uniformemente sobre la cpsula. F. CLCULOS Calcular el % humedad presente en la muestra.
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica % H2O =peso (cpsula + M hmeda) - peso (cpsula + M seca) *100 peso M humed M: muestra
CUESTIONARIO 1. Por qu es importante conocer el contenido de humedad en las muestras? 2. Qu diferencia existe entre humedad y contenido de agua? 3. Enumere los distintos tipos de agua presentes en las muestras y refirase brevemente a cada uno de ellos. 4. Cmo afecta la molienda en el contenido de humedad de una muestra? 5. Enumere las posibles fuentes de error del mtodo en la determinacin de humedad, utilizando el mtodo indirecto. 6. De qu factores depende la temperatura y tiempo de secado de una muestra? 7. Qu precauciones se deben tomar durante la cuantificacin de humedad utilizando el mtodo gravimtrico indirecto? 8.- Distinguir entre : a) agua esencial b) a)agua adsorbida ,agua ocluida, b)agua de cristalizacin y agua de constitucin c) muestra bruta y muestra de laboratorio
LABORATORIO N 3 A. OBJETIVO : DETERMINACIN % AGUA DE HIDRATACIN B. MTODO : Termogravimtrico Indirecto C. FUNDAMENTO: La determinacin de agua es de suma importancia en el anlisis qumico. El agua se utiliza en la preparacin de muchas sustancias y permanece combinada a ellas como constituyente, contaminante o diluyente; adems algunas sustancias la adsorben de la atmsfera. El agua se encuentra unida fsicamente a las materias slidas en la forma de: a) Agua disuelta : Distribuida en el cristal en forma homognea (del mismo modo que la solucin verdadera contiene sustancias disuelta homogneamente). b) Agua ocluida: Se trata de agua que queda atrapada en pequeas cavidades dentro del cristal. c) Agua adsorbida : La adsorcin se refiere siempre a un fenmeno que tiene lugar en la superficie de un cuerpo y est en equilibrio con el agua de la fase vapor ambiente. Las sustancias divididas (por ej. calcinadas) pueden adsorber gran cantidad de agua en esta forma. El agua tambin se encuentra unida qumicamente en el slido. Se diferencia de los anteriores en que se combina en una proporcin definida en peso. Se distinguen dos tipos: Agua de cristalizacin o hidratacin. Esta se encuentra unida en forma molecular a los iones o molculas del slido, por ej.: BaCl 2 x 2H2O, CuSO4 x 5H2O, CaSO4 x 2H2O, etc. Agua de constitucin. (o agua formada por descomposicin). Esta ltima no se encuentra en forma de molculas de agua dentro del slido, sino como tomos de H y O unidos a otros tomos del slido por ej.: Ca(OH)2 , NaHCO3. Se utiliza el mtodo termogravimtrico para la determinacin de agua. En este mtodo, el componente o el grupo de componentes desconocidos se separa del resto de la muestra por volatilizacin, ya sea por aplicacin de calor solamente o por adicin de un reactivo apropiado. La cantidad de componentes volatilizado puede medirse directamente por adsorcin y pesada de la fraccin voltil o indirectamente por la prdida de peso de la muestra. Un ejemplo simple de determinacin indirecta de agua es la determinacin del agua de hidratacin del BaCl2 x 2 H2O.
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica El cloruro de bario dihidratado se descompone por calentamiento en el aire a temperatura moderada de acuerdo a la siguiente ecuacin: BaCl x 2 H2O BaCl2 + 2 H2O
La prdida de peso por calentamiento de la muestra se debe slo a la prdida de agua. El dihidrato pierde prcticamente todo el agua de hidratacin, cuando se calienta por encima de 113C y los puntos de fusin y ebullicin de la sal anhidra son respectivamente 962C y 156C, por lo cual se eligi como la temperatura ms adecuada para la determinacin de agua de hidratacin. La sal anhidra es algo higroscpica en el aire ambiente normal. De ah que debe ser transferida rpidamente al desecador despus de completarse la operacin de secado y pesarse muy rpidamente cuando se saque del desecador. D. REACTIVOS Y MATERIALES BaCl2 x 2 H2O Tubos de ensayo Pinza de madera Mechero Bunsen Desecador Silica gel Estufa de secado Balanza analtica E. PROCEDIMIENTO 1. Tome un tubo de ensayo y lvelo prolijamente. Squelo con el mechero. Colquelo en el desecador limpio y seco durante 5 minutos. 2. Tare el tubo de ensayo. Pese entre 1 y 2 g de BaCl 2 x 2 H2O y colquelo en el tubo de ensayo previamente tarado. Caliente el tubo en el mechero hasta que no se observen desprendimientos de vapores. Llvelo al desecador durante 5 minutos. (1). 3. Pese el tubo de ensayo que contiene la sal deshidratada
4. Por diferencia de peso calcule el % de agua de hidratacin presente en la muestra Nota:
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica 1. Para evitar que se aglomere y se forme una costra en el hidrato, golpee suavemente el tubo de ensayo, sobre una rejilla de asbesto a medida que calienta. F. CLCULOS
% agua de hidratacin = (g tubo de ensayo + g sal hidratada)-( g tubo de ensayo+ g sal deshidratada) x 100
peso sal hidratada
CUESTIONARIO 1. 2. Qu diferencia existe entre desecante y desecador?. Enumere 5 desecantes que se pueden utilizar en el laboratorio.
3. Cul es el contenido terico del % H2O hidratacin presente en el BaCl2 x 2H2O?. 4. 5. Compare el % H2O obtenido experimentalmente con el valor terico. Cundo se habla de % humedad y % agua?.
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica LABORATORIO N 4 A. OBJETIVO : DETERMINAR LA CANTIDAD DE HIERRO PRESENTE EN UNA MUESTRA SOLUBLE MEDIANTE SU PRECIPITACIN COMO Fe(OH)3.. B. MTODO : Gravimtrico directo
C. FUNDAMENTO: La solubilidad de una sal poco soluble est determinada por la concentracin de sus iones en solucin, en equilibrio con la sal sin disociar. Los factores involucrados en el equilibrio son: Sal (s) Iones (aq)
afectarn la solubilidad de sal. La precipitacin de aquellos compuestos pocos solubles constituidos por un anin de marcado carcter bsico depende sensiblemente de la concentracin de H+ en solucin. Se puede precipitar cuantitativamente ion frrico de soluciones dbilmente cidas, neutras o ligeramente alcalinas en forma de xido frrico hidratado: Fe3+ + OH+ x H2O Fe(OH)3 (s)
.
X H2O
A fin de iniciar la precipitacin del Fe3+ la concentracin de OH- debe ser tal que el producto de las molaridades de ambos iones superen el producto de solubilidad del Fe(OH)3. En general debe haber cierto grado de saturacin para que pueda iniciarse el proceso de precipitacin, grado de sobresaturacin que vara segn la naturaleza del precipitado. Fe3+ x OH- 3 = Kps Kps= 4 x 10-36
Despus de haber precipitado, lavado y filtrado, el Fe(OH)3 . X H2O puede calcinarse y obtenerlo en forma de xido frrico anhidro, en cuya forma puede pesarse. 2 Fe (OH)3
.
X H2O
Fe2O3(S) + (2x +3) H2O
900C
En el caso del ion frrico la precipitacin total, se logra cuando el pH tiene un valor entre 3-4. Este valor relativamente bajo impide o reduce al mnimo la precipitacin de la mayora de los xidos e hidrxidos de cationes metlicos con 2 cargas positivas. El xido hidratado es gelatinoso y puede contener impurezas ocluidas. Cuando esto se sospecha, el precipitado inicial se disuelve en cido y se vuelve a precipitar. Puesto que durante la segunda precipitacin la concentracin de impurezas es menor, la contaminacin por oclusin disminuye.
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica D. REACTIVOS Y MATERIALES HNO3 (c), (d = 1.40 g/mL , aprox. 65 %) NH3 1:1 NH4NO3 1% p/v AgNO3 0.1 M Papel filtro Wh 41 o similar Crisoles de porcelana Pinzas metlicas Guantes resistentes al calor Papel tornasol Varilla de agitacin E. PREPARACIN DE SOLUCIONES 1. Solucin de NH3 1:1. Colocar 100 mL de H2O (d) con probeta en un vaso pp. y adicionar lentamente por las paredes agitando con varilla de vidrio 100 mL de NH3 (c). Homogenizar bien. 2. Solucin NH4NO3 1%. Pesar 1g NH4 NO3 en balanza monoplato y colocarlo en un vaso pp. Adicionar una pequea cantidad de agua suficiente para disolver la sal. Complete a 100 mL con agua destilada. Homogenizar bien. F. PROCEDIMIENTO 1. Se llevan a peso constante 3 crisoles de porcelana con su tapa, calentndolos al rojo durante 15 min. sobre un mechero. Se dejan enfriar en un desecador durante 30 min y se pesa cada uno. Se repite el procedimiento hasta que pesadas sucesivas no difieran en ms de 0.3 mg. Nota 1: Es necesario asegurarse de que la totalidad de cualquier sustancia oxidable que pudiera estar presente en la superficie de cada crisol se haya consumido. 2. Se miden exactamente 20.0 mL de solucin problema, se colocan en un vaso precipitado de 400 mL provisto de un vidrio de reloj y de una varilla de agitacin. Se diluyen a 50 mL con agua destilada y se agregan 1-2 mL de cido ntrico concentrado. Se hace hervir suavemente hasta que el color sea amarillo claro.
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica 3. Se diluye la solucin a 100 mL con agua destilada, se calienta a ebullicin y se agrega lentamente solucin de hidrxido de amonio 1:1 hasta ligero exceso, indicado por el olor de los vapores desprendidos de la solucin. Nota 2: Puede usar papel tornasol o papel indicador pH para verificar que la solucin sea bsica. 4. Se hierve suavemente durante 1 minuto y se deja sedimentar el precipitado. Deje reposar 10 minutos sin hervir hasta que el Fe (OH) 3 coagule. El lquido sobrenadante debe ser incoloro. 5. Cuando la mayor parte del precipitado has sedimentado se filtra la solucin sobrenadante usando un papel de filtro Wh 41 o similar tratando de dejar la mayor parte del precipitado en el vaso. Se lava repetidamente el precipitado con NH4NO3 al 1% caliente hasta que no se detecte Cl - en el sobrenadante filtrado . Nota 3: El Cl- se busca acidificando unos cuantos mL del filtrado con HNO3 diluido y agregando unas gotas de AgNO3 0.1 M. 6. Finalmente, se transfiere el slido al filtro valindose de una varilla polica y una cantidad extra de agua caliente de una piseta. Nota 4: Si en el vaso queda precipitado a pesar del lavado, con un pedazo de papel filtro limpie el vaso e incorpore al embudo donde se encuentra el precipitado. 7. A continuacin se dobla el papel filtro con el precipitado y se coloca en un crisol de porcelana previamente tarado. Con cuidado, se seca el crisol con llama pequea . Evite las salpicaduras. Nota 5: La llama debe orientarse hacia la parte superior del recipiente y la tapa debe retirarse. 8. Despus de secado, el papel filtro se incinera incrementado la temperatura de la llama. El aire debe llegar libremente hasta el crisol, para evitar la reduccin del hierro por el carbono . Nota 6: La tapa debe mantenerse al alcance de la mano para sofocar el crisol en caso que el papel se inflame. Cualquier huella de carbono dejada sobre el crisol o su tapa debe eliminarse dirigiendo hacia ella la llama del mechero. Deben emplearse pinzas y guantes para manipular el crisol. 9. Finalmente, el producto se calcina durante 15 min. con el calentamiento ms intenso que el mechero permita. 10. Enfriar el crisol por un corto tiempo al aire y luego en un desecador 30 min. El crisol se pesa con su tapa, se vuelve a calcinar y se lleva a peso constante. 11. Para cada muestra, se calcula el porcentaje en peso de hierro. G. TABLA DE DATOS Y RESULTADOS
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica Alcuota de muestra(mL) ........................................ ........................................ Peso del crisol (g) ........................................ ........................................ Peso del crisol+ pp. Fe2O3(g) ........................................ ........................................ Peso del pp. Fe2O3(g) ........................................ ........................................ Peso del pp. Fe2O3(g)promedio ........................................
H.CLCULOS % Fe = g pp Fe2O3 x 2x PA Fe x 100 PM Fe2O3 PA : peso atmico PM : peso molecular CUESTIONARIO 1. Qu caractersticas tiene el precipitado de Fe(OH)3?. Que problemas presenta la formacin de este tipo de precipitado? 2. 3. Qu ocurrira si el precipitado se lavara con agua destilada? Qu significa el trmino peptizacin? mL muestra
4. Cul es el factor gravimtrico que permita transformar gFe en gFe3O4? 5. Cul es la finalidad de la coagulacin?
6. Que consideraciones intervienen en la seleccin del tamao y de la porosidad del papel filtro? 7.Por qu es mas conveniente lavar un precipitado con agua caliente y no agua fra?
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica LABORATORIO N 5 VOLUMETRIA DE PRECIPITACIN A. OBJETIVO SOLUBLE. : DETERMINACIN DE CLORUROS EN UNA MUESTRA
B. MTODO : Mohr C. FUNDAMENTO: La aplicacin de las reacciones de precipitacin con fines analticos es, en muchos casos, ms sencilla en el anlisis volumtrico que en el gravimtrico. En los mtodos volumtricos, no es necesario separar el precipitado de las disoluciones. Adems es tolerable que el precipitado se halle impurificado con otras sustancias, siempre que stas no consuman reactivo. Pese a estas ventajas, existen limitaciones en la aplicabilidad de los mtodos volumtricos de precipitacin. Estas radican principalmente en la necesidad de utilizar indicadores.
Por otro lado, la solubilidad de una sal escasamente soluble es muchas veces apreciable en disoluciones en que slo se encuentren presente cantidades equivalentes de los iones y, en que no puede aplicarse el efecto del ion comn para disminuirla. Una reaccin qumica para la cul se forma un precipitado ligeramente soluble debe satisfacer tres requisitos importantes, para que pueda ser utilizada en una titulacin de precipitacin: 1. La velocidad de reaccin entre el precipitante y la sustancia que se desea precipitar debe ser rpida. 2. La reaccin debe ser cuantitativa conforme a una relacin estequiomtrica definida. 3. Debe disponerse de un medio razonablemente simple y cmodo para localizar o identificar el punto en el cual la cantidad de precipitante agregado es estequiomtricamente equivalente a la sustancia que se precipite. Si una reaccin de precipitacin satisface los dos primeros requisitos, habitualmente es posible idear un medio adecuado para determinar el punto de equivalencia de la titulacin. Los haluros de plata, tiocianato de plata y unas cuantas sales de mercurio, plomo y cinc son los compuestos ms importantes que intervienen en las titulaciones de precipitacin. El mtodo propuesto por Mohr (1856) para la determinacin de cloruros y bromuros se basa en la utilizacin de un cromato alcalino como indicador. En + el punto final los iones cromatos se combinan con el exceso de iones Ag originando un precipitado rojo ladrillo de cromato de plata . Reaccin de titulacin: Ag
+
+ Cl
AgCl(s) pp blanco
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica Reaccin de punto final : 2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4(s) pp rojo ladrillo. El AgCl precipita antes que el Ag2CrO4. El punto final de la formacin de AgCl es indicado por la primera aparicin de Ag2CrO4. Es muy importante y necesario ejercer un control razonable de la concentracin de CrO42- y del pH para que la precipitacin del Ag2CrO4 ocurra en el momento deseado de la titulacin. La disolucin problema debe ser neutra o ligeramente alcalina; pues si es demasiada alcalina se precipita el hidrxido de plata, mientras que s su pH < 5, el punto final aparece lentamente y de manera muy poco clara, debido a la disminucin de los iones cromato presentes: 2 H+ + 2 CrO42 2 HCrO4- Cr2 O72- + H2O El pH debe mantenerse entre 6.5-9.0 lo que puede lograrse con el empleo de una disolucin reguladora o de manera ms sencilla adicionando un exceso de carbonato clcico puro. No obstante, operando correctamente, el mtodo de Mohr da resultados exactos, incluso con disoluciones de cloruro muy diluidas; pero para determinaciones ms exactas es preciso tener en cuenta los fundamentos del mtodo, que no son ms que un caso de precipitacin fraccionada del AgCl y del Ag2CrO4 El error de titulacin de este mtodo se debe principalmente a que es preciso que se forme cierta cantidad de Ag2CrO4 para que sea perceptible su color. Esto implica por lo comn un consumo adicional de 0.05 a 0.08 mL de disolucin de AgNO3 0.1 N sobre el volumen de disolucin reactivo equivalente al cloruro realmente presente. El valor de este error de valoracin aumenta con la disolucin de la muestra problema y en disolucin 0.01 N puede ser 0.6%. Este error de titulacin puede corregirse de dos maneras. Una es la realizacin de la titulacin de un blanco exento de cloruro. El volumen de Ag+ necesario para la formacin del color rojo ladrillo perceptible se resta del volumen de solucin de AgNO3 gastado en la titulacin del Cl- presente en la muestra. La otra forma considera la estandarizacin de la solucin de AgNO 3 por el mtodo de Mohr titulando una solucin patrn de NaCl en condiciones similares a las de la titulacin del analito problema. El mtodo de Mohr se aplica muy bien para cuantificar Cl-, Br- y CN-, pero no funciona para I- (debido a la intensa adsorcin de estos iones por el precipitado de AgI) o SCN (tiocianato). D. MATERIALES Y REACTIVOS AgNO3 H2O (d) K2CrO4 K2Cr2O7 NaCl p.a.
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica E. PREPARACIN DE SOLUCIONES REACTIVOS 1. Solucin de AgNO3 0.1 N. Realice los clculos para la preparacin de..... mL de solucin de AgNO3 0.1 N. Disuelva los cristales en un pequeo volumen de agua destilada, exenta de cloruros , en un vaso de precipitado. Diluya la disolucin hasta el volumen sealado. Agite para homogeneizar. Guarde la solucin en frasco oscuro y rotule. 2 Solucin indicadora de K2CrO4 (slo un estudiante). Disuelva 8.4 g de K2CrO4 y 1.4 g de K2Cr2O7 en agua destilada. Complete hasta un volumen de 200 mL. Guarde en frasco limpio y rotule. F. PROCEDIMIENTO 1. ESTANDARIZACIN DE LA SOLUCIN DE AgNO 3 En vidrio de reloj pese exactamente entre 100 y 120 mg de NaCl p.a., seco a 100 C por 2 hrs. Transfiera cuantitativamente los cristales a un Erlenmeyer de 250 mL. (1) Disuelva completamente con un volumen aproximado de 30 mL de agua destilada. Adicione 1 mL de solucin indicadora de cromato de potasio. Desde una bureta valore lentamente con solucin de AgNO3 , hasta obtencin de un precipitado de color rojo ladrillo. Registre sus observaciones y resultados. Calcule la N de la solucin AgNO 3 2. DETERMINACIN DE CLORUROS EN UNA MUESTRA DE CLORURO SOLUBLE. (DUPLICADO) Tome una alcuota de 10.0 mL de muestra problema con pipeta volumtrica . Adicione 1 mL de solucin indicadora de K2CrO4. Diluya con 30 mL de agua destilada.(2). Titule lentamente con la solucin patrn de AgNO3 hasta obtencin de un precipitado de color rojo ladrillo. Exprese sus resultados en trminos de % p/v NaCl Notas: (1) Se puede preparar una solucin patrn de NaCl 0.1000 N para utilizarla en la estandarizacin de la solucin AgNO3 0.1 N (2) Compruebe si el agua destilada del laboratorio contiene cloruro. A 10 ml de agua aade 1 gota HNO3 (c) y 1 gota solucin AgNO3 0.1 N. No debe presentarse ni la ms ligera turbidez. F. CLCULOS % p/v NaCl = N AgNO3 x V (L) AgNO3 x P.E. NaCl x 100 mL Muestra
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica P.E. : Peso equivalente
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica CUESTIONARIO 1. Explique la diferencia entre punto final y punto de equivalencia.
2. Por qu se recomienda la titulacin de un blanco en el mtodo de Mohr? 3. Por qu es importante controlar el pH en el mtodo de Mohr?
4. Qu rango de peso debe tomarse de la sal de cloruro de sodio para que al titularlo con una solucin de AgNO3 0.1 M el gasto no sea inferior a 20 mL ni superior a 25 mL? 5. Escriba las ecuaciones qumicas de las reacciones primarias y del indicador en el mtodo de Mohr. 6. En la determinacin de cloruros por el mtodo de Mohr, se agreg solucin indicadora de K2CrO4, pero el pH de la solucin result ser muy cido. La cantidad de cloruro que se encontrar ser: alta, baja o correcta? Razone.
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica LABORATORIO N 6 VOLUMETRIA DE PRECIPITACIN A. OBJETIVO: DETERMINACIN DE CLORUROS EN UNA MUESTRA SOLUBLE. B. MTODO: Fajans C. FUNDAMENTO: El mtodo de Fajans se basa en que cuando se aade nitrato de plata a una disolucin neutra de cloruro que contiene una pequea cantidad de fluorescena, el punto de equivalencia de la reaccin se pone de manifiesto por un cambio de color del amarillo al rosado. Cuando se deja sedimentar el precipitado se observa que es de color rosa, mientras que la disolucin es casi incolora. La titulacin se debe hacer en disoluciones levemente cidas o neutras. El mecanismo mediante el cual cambia de color la fluorescena no es similar al usado en el mtodo de Mohr. La fluorescena y sustancias similares son cidos dbiles ( Ka = 10-8) que en disolucin neutra dan origen a un anin que se representa abreviadamente como Fl-. Mientras que durante la valoracin exista durante la valoracin exceso de iones cloruro, las partculas de AgCl se cargan negativamente, ya que el AgCl, como todo pp inico, adsorbe preferentemente sobre su red a sus propios iones. En el punto de equivalencia el precipitado es neutro e inmediatamente que se sobrepasa este punto, se carga de manera positiva, debido ahora a la adsorcin de los iones Ag+ que existen en exceso en la disolucin y este precipitado cargado positivamente es el que adsorbe sobre s los aniones de la fluorescena: AgCl pp en presencia de exceso de Cl- : (AgCl) Cl- : Na+ AgCl pp en presencia de exceso de Ag+ : (AgCl) Ag+ : NO2(AgCl) Ag+ : NO2- + Fl- (AgCl) Ag + : FlLa principal ventaja que se consigue con el uso de indicadores de adsorcin , es que si se eligen de manera adecuada, dan lugares a errores de valoracin muy pequeas. Adems hacen posible valoraciones que no pueden realizarse por otros mtodos Ej. I-. La fluorescena es un indicador de los llamados de adsorcin que fueron introducidos por K Fajans y O. Hessel (1923), y son colorantes orgnicos. Acta adsorbindose repentinamente en el precipitado cuando llega al punto de equivalencia, debido a una propiedad del precipitado en este punto, y al efectuarse la adsorcin cambia el color del indicador. D. REACTIVOS Y MATERIALES AgNO3 NaCl p.a., seco
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica KSCN p.a. Fluorescena E. PREPARACIN DE SOLUCIONES 1. Solucin de AgNO3 0.1 N. Realice los clculos para la preparacin de .... mL de solucin de AgNO3 0.1N. Disuelva los cristales en un pequeo volumen de agua destilada, exenta de cloruros, en un vaso de precipitado. Diluya la disolucin hasta el volumen sealado. Agite para homogeneizar. Guarde la solucin en frasco oscuro y rotule. 2. Solucin indicadora de fluorescena: (slo un estudiante). Pese 0.100 g de fluorescena y disuelva con 100 mL de etanol al 70%. Guarde en frasco limpio y rotule. F. PROCEDIMIENTO 1. ESTANDARIZACIN DE LA SOLUCIN DE AgNO3 (DUPLICADO)
En vidrio de reloj pese exactamente entre 100 y 120 mg de NaCl patrn. Transfiera cuantitativamente los cristales a un matraz erlenmeyer de 250 mL. Disuelva totalmente con un volumen aproximado de 20 mL de agua destilada. Adicione 10 gotas de indicador de absorcin fluorescena. Titule lentamente con solucin de AgNO3 hasta aparicin de una coloracin rosada en la superficie del pp. formado. Registre sus observaciones y resultados. Calcule la N de la solucin de AgNO3 2. DETERMINACIN DE CLORURO EN UNA MUESTRA DE CLORURO SOLUBLE (DUPLICADO) Tome una alcuota de 10.0 mL de muestra con pipeta total. Adicione 10 gotas de solucin indicadora de fluorescena. Titule lentamente con solucin de AgNO3 hasta aparicin de una coloracin rosada en la superficie del pp formado. Registre sus observaciones y resultados. Exprese sus resultados en trminos % p/v NaCl Notas: (1) No olvide que los residuos de plata se recogen en el recipiente adecuado para este objetivo y con el fin de recuperar posteriormente el metal. NUNCA vace los residuos de plata en los desages del laboratorio. (2) Compruebe si el agua destilada del laboratorio contiene cloruro. A 10 ml de agua aade 1 gota HNO3 (c) y 1 gota solucin AgNO3 0.1 N. No debe presentarse ni la ms ligera turbidez. G. CLCULOS
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica % p/v NaCl = N AgNO3 x V (L) AgNO3 x P.E. NaCl x 100 mL Muestra P.E. = Peso equivalente
CUESTIONARIO 1. Haga un esquema del precipitado de cloruro de plata durante una determinacin de cloruros por el mtodo de Fajans, con indicacin de la capa inica primaria adsorbida y de la capa contrainica. 2. Comparar lo deseable de la coagulacin del precipitado de cloruro de plata en una determinacin de cloruros por el mtodo de Fajans y en una determinacin de cloruros gravimtrica. 3. Escriba la formula qumica del indicador utilizado en el mtodo de Fajans. 4. Qu son los indicadores de adsorcin? cmo actan?
5. Indique que factores se deben tener en cuenta para entender como acta el mtodo de Fajans. Fundamente. 6. Refirase a las interferencias qumicas al que est sujeto el mtodo de Fajans.
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica LABORATORIO N 7 VOLUMETRIA DE PRECIPITACIN A.OBJETIVO: DETERMINACIN DE CLORUROS EN UNA MUESTRA SOLUBLE. B. MTODO: Volhard C. FUNDAMENTO: La determinacin de Volhard es en realidad un procedimiento para la titulacin de Ag+, pero se utiliza tambin para la determinacin indirecta de haluros. Con el objetivo de determinar cloruros se necesita realizar una titulacin por retroceso. El procedimiento a seguir consiste en precipitar el Cl - con un exceso medido de una solucin estndar de AgNO3: Ag+ + Cl- AgCl(s) + Ag+ (exceso) Se separa el AgCl, y el exceso de Ag+ se titula con una solucin estndar de KSCN en presencia del ion Fe3+: Ag + SCN AgSCN (s)
+ -
Cuando toda la plata se ha consumido, el SCN- reacciona con Fe3+ para formar un complejo pardo rojizo: Fe3+ + SCN- Fe SCN2+ La aparicin del color rojo indica el punto final. La cantidad de tiocianato necesaria para dar un color visible es extremadamente pequea. Se suelen agregar unos 2 mL de disolucin saturada de alumbre frrico por cada 100 mL de disolucin a valorar, en cuyas condiciones bastan 10-6 moles de SCN- para dar color perceptible; por lo que el error del punto final es muy pequeo, pero se debe tener la precaucin de agitar fuertemente la disolucin en las proximidades del punto final, ya que al parecer puede adelantarse ste debido a la adsorcin de iones Ag+ por el precipitado. Al conocerse la cantidad de SCN- que fue necesaria para la titulacin por retroceso, se puede saber que cantidad de Ag+ qued sin reaccionar despus de la reaccin con Cl-. Como se conoce la cantidad total de Ag+, puede + calcularse la cantidad de Ag que reaccion con el Cl presente en la muestra. En la determinacin de Cl- por el mtodo de Volhard, el color en el punto final se desvanece lentamente debido a que el AgCl es ms soluble que el AgSCN. Para evitar que esto ocurra, comnmente se utilizan dos tcnicas. Una + consiste en separar el AgCl por filtracin y slo titular la Ag en el filtrado. La otra, ms simple, consiste en agitar con el AgCl precipitado algunos mL de nitrobenceno, ante de la titulacin por retroceso. El nitrobenceno recubre el AgCl y lo aisla eficazmente del ataque por SCN-. Los iones Br- e I-, cuya sales de plata son menos solubles que el AgSCN, pueden titularse por el mtodo de Volhard sin aislar el precipitado de haluro de plata.
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica El mtodo de Volhard puede considerarse, en cierto modo, un caso particular de uno de los componentes del grupo de los llamados indicadores metalocrmicos o indicadores de metales. Estos indicadores se estudian con ms detalle al exponer los utilizados en las volumetras de formacin de complejos. D. REACTIVOS Y MATERIALES AgNO3 0.1 N HNO3 5% p/v Alumbre frrico NaCl p.a. , seco Nitrobenceno E. PREPARACIN DE SOLUCIONES 1. Solucin de AgNO3 0.1 N. Realice los clculos para la preparacin de .... mL de solucin de AgNO3 0.1 N. Disuelva los cristales en un pequeo volumen de agua destilada, exenta de cloruros, en un vaso de precipitado. Diluya la disolucin hasta el volumen sealado. Agite para homogenizar. Guarde la solucin en frasco oscuro y rotule. 2. Solucin KSCN 0.1 N. Realice los clculos para la preparacin de ...... mL de solucin KSCN 0.1 N. Disuelva los cristales en agua destilada y lleve a volumen. Guarde la solucin en frasco limpio y rotule. 3. Solucin Indicadora de alumbre frrico (slo 1 estudiante) . A 200 mL de agua destilada que contiene 5% p/v de HNO3, adicione alumbre frrico hasta saturacin . Guarde en frasco limpio y rotule. F. PROCEDIMIENTO 1. DETERMINACIN DE LA RELACIN DE VOLMENES ENTRE LA SOLUCIN DE AgNO3 Y LA SOLUCIN DE KSCN. En un matraz Erlenmeyer, adicione 10.0 mL solucin AgNO3. Diluya con 20 mL de H2O (d). Agregue 5 mL HNO3 6 N. Adicione 1 mL de indicador alumbre frrico. Agite y valore lentamente con solucin KSCN hasta aparicin de coloracin rojiza. Calcule a cuntos mL de KSCN son equivalentes 10.0 mL AgNO3. 2. DETERMINACIN CLORURO SOLUBLE. DE CLORUROS EN UNA MUESTRA DE
Mida exactamente 10.0 mL de muestra problema. Diluya con 20 mL H2O (d).
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica Adicione 5 mL HNO3 6N y 20.0 mL de solucin de AgNO3 0.1 N. Agregue 3 mL de nitrobenceno y 1 mL de indicador alumbre frrico. Agite hasta que el precipitado coagule. Posteriormente con solucin de KSCN titule hasta la aparicin de coloracin rojiza. Calcule el porcentaje de NaCl presente en la muestra G. CLCULOS % p/v NaCl = N KSCN x V (L) KSCN x P.E. NaCl x 100 mL Muestra P.E. = Peso equivalente
CUESTIONARIO 1. Describa como determinara NaI en una solucin por el mtodo de Volhard. 2. Por qu se utiliza nitrobenceno en la determinacin de cloruros por el mtodo de Volhard? 3. Cul es la frmula qumica del alumbre frrico? 4. Refirase y enumere las condiciones que es necesario cumplir para la titulacin por retroceso del exceso de AgNO3 con la solucin estndar de KSCN. 5. Indique las interferencias qumicas presentes al utilizar el mtodo de Volhard. 6. En una determinacin de cloruros por uno de los mtodos de Volhard modificados, un qumico recubri totalmente el cloruro de plata precipitado con nitrobenceno. El resultado final ser alto, bajo o igual ?. Fundamente. 7. En el mtodo de Volhard para la determinacin de cloruros por qu no puede ser cida? por qu no puede ser bsica?
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica LABORATORIO N 8 VOLUMETRIA CIDO- BASE A. OBJETIVO: PREPARACIN SOLUCIN HCl 0.1 M B. FUNDAMENTO: El cido clorhdrico se emplea ampliamente en la titulacin de bases. Las soluciones diludas de este reactivo son muy estables y no ocasionan reacciones de precipitacin engorrosa con la mayora de los cationes. Las soluciones de HCl se pueden calentar a ebullicin durante una hora sin que haya prdida de cido, siempre y cuando se reemplace regularmente el agua evaporada. Las soluciones de HClO4 y H2SO4 tambin son estables y se emplean en titulaciones en las que el ion cloruro interfiere formando precipitados. Las soluciones de cido ntrico rara vez se utilizan debido a sus propiedades oxidantes. En general, las soluciones patrones de cidos se preparan por dilucin de un volumen y posterior valoracin de la solucin diluida frente a un patrn primario. C. REACTIVOS Y MATERIALES cido clorhdrico (c) Vaso pp 1000 mL Dispensador (1 -10 mL) Varilla de vidrio Densmetro D. PROCEDIMIENTO 1. En una probeta de 250 mL coloque el HCl concentrado y determine su densidad con un densmetro apropiado. 2. Con el valor obtenido de la densidad, determine el porcentaje en peso de la solucin utilizando para ello las tablas de conversin que aparecen en los manuales de Qumica. 3. Con la densidad del cido clorhdrico y el porcentaje en peso, calcule los mL de HCl concentrado necesarios para preparar 1000 mL de solucin de HCl 0.1 M. 4. Someta a ebullicin un poco ms de 1000 mL de H2O (d) durante 5 minutos. Nota 1: La ebullicin tiene por objeto eliminar cantidades anormales de CO2 que pudieran estar presentes en el H2O(d)
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica 5. Agregar los mL de HCl(c) calculados , ulilizando el dispensador, a un vaso pp de 100 mL contiene 100 mL H2O (d) hervida y fra. Mezcle bien y lleve a volumen con H2O (d). Homogenice y guarde la solucin en un frasco con tapn de vidrio esmerilado o de plstico. Nota 2: No se requiere que la transferencia y preparacin sea cuantitativa ya que la solucin se estandarizar posteriormente. E. CLCULOS A) M HCl(c) = % pureza x 10 x d PM HCl d = densidad HCl(c) B) V1 = C2
x
V2
C1 C1 = Concentracin molar de HCl(c) V1 = Volumen de HCl(c) C2 = Concentracin molar de HCl diluido V2 = Volumen de HCl diluido
CUESTIONARIO 1. Por qu casi no se emplea HNO3 para preparar soluciones estndar? Por qu el cido actico tampoco es adecuado para ste fin? 2. Indique como preparar 1 L de HCl 0.2 M a partir de un cido que tiene 11.50 % de HCl y una densidad de 1.06 g/mL. 3. Calcule la concentracin molar de un HCl comercial cuya densidad es igual a 1.19 g/mL y su pureza es de 34.5%. 4. Enumere otras sustancias patrones bsicas que se pueden utilizar para estandarizar una solucin de cido clorhdrico.
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica LABORATORIO N 9 A. OBJETIVO: ESTANDARIZACIN SOLUCIN HCl 0.1 M CON Na2CO3 p.a. B. FUNDAMENTO: Los cidos frecuentemente se valoran con pesos conocidos de carbonato de sodio o soluciones de carbonato de sodio de concentracin exactamente conocida. El carbonato de sodio puro se puede obtener en el comercio o prepararlo a partir de carbonato cido de sodio, calentndolo entre 270C y 300C durante 1 hr: 2 NaHCO3 (s) Na2CO3 (s) + H2O (g) + CO2 (g) En la titulacin de carbonato de sodio con cido clorhdrico se observan dos puntos finales. El primero corresponde a la neutralizacin de carbonato a carbonato cido (bicarbonato), y ocurre a un pH aproximado de 8.3, en tanto que el segundo , en el cual se forma cido carbnico y dixido de carbono, se observa a un pH alrededor de 3.8 . Na2CO3 + HCl NaHCO3 + HCl NaHCO 3 + NaCl H2CO3 + NaCl 1 punto final 2 punto final
El segundo punto final es el que se emplea siempre en la estandarizacin ya que el cambio en el pH es mucho mayor. La solucin de cido se titula hasta la primera aparicin del color cido del indicador (ej., el anaranjado de metilo) C. REACTIVOS Y MATERIALES Solucin de HCl 0.100 M Na2CO3 p.a., seco Anaranjado de metilo 0.1% p/v. D. PREPARACIN DE SOLUCIONES 1. Solucin de Na2CO3 0.1000 N. Seque una cantidad de Na2CO3 p.a., durante 2 horas a 110C. Deje enfriar en el desecador. Pese exactamente en balanza analtica 5.3000 g de la sal, disuelva en un vaso precipitado con 100 mL H2O (d), transfiera cuantitativamente a un matraz de aforo 1000 mL y complete a volumen con H2O (d). Homogenice bien. Transfiera a un frasco limpio (cebe al menos 2 veces con la solucin el frasco), rotule y guarde. 2. Solucin indicador de anaranjado de metilo. Disuelva 0.1 g de indicador slido en 100 mL de agua destilada. Homogenice bien, rotule y guarde en frasco de vidrio con gotario. E. PROCEDIMIENTO (duplicado)
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica a) Tomar porciones de alcuota de 20.0 mL de solucin patrn de Na2CO3 0.1000N en matraces Erlenmeyer de 250 mL. Diluir con 50 mL H2O (d) . Adicionar 3 gotas anaranjado de metilo. Titular con la solucin de HCl ( el indicador debe pasar de amarillo a anaranjado). Hervir la solucin durante 2 a 3 minutos (1), enfriar a temperatura ambiente y completar la titulacin.(2) Calcular la normalidad promedio del HCl. b) Pesar muestras individuales de 0.20 a 0.25 g de Na2CO3 p.a., seco (con precisin de 0.1 mg) en matraces Erlenmeyer de 250 mL y disolver con 50 mL H2O (d). Adicionar 3 gotas de anaranjado de metilo y titular con la solucin de HCl. ( el indicador debe pasar de amarillo a anaranjado). Hervir la solucin durante 2 a 3 minutos (1), enfriar a temperatura ambiente y completar la titulacin (2). Calcular la normalidad promedio del HCl.. Notas: (1) El indicador debe cambiar de color (anaranjado a amarillo) al eliminarse el CO2 durante el calentamiento. Si no hay cambio de color, originalmente se adicion un exceso de cido, por lo tanto la muestra se debe desechar. (2) Es permitido volver a titular para establecer el punto final con mayor certeza F. CLCULOS a) N HCl = Nsoluc.patrn Na2CO3 x Alcuota soluc.patrn Na2CO3 (mL) Gasto solucin HCl (mL) b) N HCl = mg Na2CO3 p.a PE Na2CO3 x Gasto solucin HCl (mL) PE Na2CO3 = PM/2
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica CUESTIONARIO 1. Cmo se prepararan 500 mL de Na2CO3 0.0800 M a partir del slido puro?. 2. Calcule la concentracin molar de una solucin diluida de HCl si la titulacin de 0.2694 g Na2CO3 puro necesit 38.8 mL del cido. 3. Proponga un intervalo de peso de Na2CO3 si se desea gastar entre 35 mL y 45 mL de HCl 0.075 M. 4. Supngase que para la estandarizacin de una solucin de cido clorhdrico se usa como estndar primario hidrxido de sodio de grado reactivo. La concentracin de cido obtenida, Sera alta, baja o correcta?. Razone y fundamente la respuesta. 5. En la estandarizacin de una solucin de cido clorhdrico frente a carbonato sdico, el qumico que lo hizo no sec completamente el carbonato sdico. Este error fue causa de que la concentracin de cido clorhdrico de que inform fuera alta, baja o correcta?.
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica LABORATORIO N 10 A. OBJETIVO: PREPARACIN SOLUCIN NaOH 0.1 M B. FUNDAMENTO: El hidrxido de sodio es la base ms comn para preparar soluciones patrn , pero tambin se puede utilizar hidrxido de potasio y el hidrxido de bario. Ninguno de estos reactivos se puede obtener con una pureza de patrn primario, de modo que la solucin se debe preparar con una concentracin aproximada y estandarizarla despus de su preparacin frente a una sustancia cida patrn. Se debe tomar en cuenta el efecto de dixido de carbono sobre las soluciones patrn de bases, ya que la absorcin del CO2 sobre las soluciones conduce a un error determinado o sistemtico negativo en los anlisis en los que se utiliza un indicador con intervalo de viraje bsico (este error no se tiene cuando se emplea un indicador con intervalo de viraje cido). Los hidrxidos de sodio, de potasio , y de bario, tanto en solucin como en estado slido, reaccionan fcilmente con el dixido de carbono atmosfrico produciendo el carbonato correspondiente: CO2(g) + 2OH- CO32- + H2O Aunque cada ion carbonato consume dos iones hidrxido, la adsorcin de dixido de carbono por una solucin de base no necesariamente altera su capacidad de combinarse con los iones hidronio. As , en el punto final de una titulacin que requiere un indicador cido , cada ion carbonato formado a partir de hidrxido de sodio o de potasio habr reaccionado con dos iones hidronio del cido. CO3= + 2H2O H2CO3 + 2H2O Como la cantidad de iones hidronio consumidos por esta reaccin es igual a la cantidad de hidrxido que se ha perdido por la formacin del ion carbonato , no se incurrir en ningn error. Lamentablemente la mayora de las titulaciones que utilizan soluciones patrn de bases requieren un indicador con intervalos de transicin bsicos (fenolftalena). En este caso, cuando se observa el cambio de color del indicador, cada ion carbonato har reaccionado con slo un ion hidronio. CO32- + H3O+ HCO3- + H2O La concentracin efectiva de la base estar disminuda por la absorcin de dixido de carbono y tendr lugar un error de carbonato. El mejor mtodo para preparar soluciones de hidrxido de sodio libre de carbonato se basa en aprovechar la poca solubilidad del carbonato de sodio en soluciones concentradas del lcali. Se prepara una solucin acuosa de hidrxido de sodio al 50%. El carbonato de sodio se deja sedimentar (o se elimina por filtracin al vaco) hasta que quede un lquido claro que luego se decanta y diluye hasta dar la concentracin deseada.
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica Las soluciones alcalinas exentas de carbonato deben prepararse con agua a la que previamente se ha eliminado el dixido de carbono. El agua destilada , que muchas veces est sobresaturada de CO2, debe hervirse unos minutos para eliminar el gas. El agua se deja enfriar antes de aadir la bases ya que las soluciones calientes adsorben el dixido de carbono rpidamente. Las soluciones estndar de bases son relativamente estables siempre que estn protegidas del contacto con la atmsfera. Para ello se recomienda su almacenamiento en botellas de polietileno. La concentracin de soluciones de hidrxido de sodio disminuye lentamente (0.1 - 0.3% por semana) si se almacena en botellas de vidrio debido a la reaccin de la base con el vidrio formando silicatos de sodio. Por este motivo las soluciones patrn de base no deben guardarse en frasco de vidrio por largo tiempo (ms de 1 o 2 semanas), tampoco deben guardarse en frascos con tapn de vidrio ya que la reaccin entre la base y el tapn har que en poco tiempo ste se selle. C. MATERIALES Y REACTIVOS NaOH Vaso pp 1000 mL Varilla agitacin Balanza monoplato Frasco plstico D. PROCEDIMIENTO 1. En un vaso pp hierva ...... mL de H2O destilada. Enfre hasta temperatura ambiente. 2. Pese en balanza monoplato , con aproximacin de 0.1g, .... de NaOH slido. Adicione rpidamente el slido al vaso conteniendo el agua hervida y fra. Nota: Durante esta etapa puede producirse un fuerte desarrollo de calor. 3. Agite para homogenizar bien, guarde en frasco limpio de polietileno con tapa de plstico o goma. Rotule. E. CLCULOS g NaOH = MNaOH x PMNaOH x V (L)solucin M = Molaridad PM = Peso Molecular V = Volumen
NaOH
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica CUESTIONARIO 1. Indique como se prepararan 500 mL de NaOH 0.4 M a partir del reactivo slido. 2. Describa brevemente en que circunstancia no cambia la molaridad de una solucin de hidrxido de sodio por la adsorcin de CO2. 3. Por qu no se usan ms comnmente como valorantes estndares las soluciones acuosas de amonaco y de hidrxido potsico? 4. Por qu las soluciones de hidrxido de sodio para ser utilizadas en titulaciones cido- base deben estar libre de carbonatos? 5. Qu es un estndar primario? Enumere algunos estndar primario que se pueden utilizar para titular las soluciones de hidrxido de sodio.
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica LABORATORIO N 11 A. OBJETIVO: ESTANDARIZAR SOLUCIN DE NaOH 0.1 M CON FTALATO CIDO DE POTASIO p.a. B. FUNDAMENTO: Para la estandarizacin de bases se cuenta con excelentes patrones primarios. La mayora son cidos orgnicos dbiles que necesitan un indicador con intervalo de viraje cido. El ftalato cido de potasio es un patrn primario ideal. Es un slido cristalino no higroscpico con una masa elevada (204.2 g/mol). En la mayora de los casos se puede utilizar el reactivo comercial grado analtico sin necesidad de purificarlo. C. MATERIALES Y REACTIVOS
Solucin NaOH 0.100 M KHC8H4O4 p.a., seco Fenolftalena 1% p/v D. PREPARACIN DE SOLUCIONES 1) Solucin KHC8H4O4 0.1000 N. Seque una cantidad KHC8H4O4 p.a, durante 2 horas a 110C y deje enfriar en un desecador. Pese exactamente en balanza analtica, 20.4100 g de la sal, disuelva en un vaso precipitado con 100 mL H2O (d), transfiera cuantitativamente a un matraz de aforo 1000 mL y complete a volumen con H2O (d) . Homogenice bien. Transfiera a un frasco limpio (cebe al menos 2 veces con la solucin el frasco), rotule y guarde. 2) Solucin fenolftalena 1% p/v. Disolver 1.0 g de indicador slido en una solucin que consiste en 80 mL de etanol, y 20 mL de agua destilada. Homogenizar bien, rotular y guardar en frasco de vidrio con gotario. E. PROCEDIMIENTO (Duplicado) a) Tomar porciones de alcuota de 20.0 mL de solucin patrn KHC8H4O4 0.1000 N en matraces Erlenmeyer de 250 mL. Diluir con 50 mL H2O(d). Adicionar 3 gotas de fenolftalena y titular con la solucin de NaOH 0.1 M hasta que el color rosa del indicador persista durante 30 segundos. Calcule la Normalidad promedio de la solucin NaOH. b) Secar una cantidad de ftalato cido de potasio e hidrgeno p.a., durante aproximadamente 2 horas a 110C y dejar enfriar en un desecador. Pesar muestras individuales de 0.7 a 0.8 g ( con precisin 0.1 mg) en matraces Erlenmeyer de 250 mL y disolver con 50 a 75 mL H2O (d)
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica Agregar 3 gotas fenolftalena y titular con la solucin de NaOH 0.1 M hasta que el color rosa del indicador persista durante 30 seg. Calcule la Normalidad promedio de la solucin de NaOH F. a) CLCULOS N NaOH = N KHC8H4O4 x V(mL) KHC8H4O4 Gasto (mL) NaOH b) N NaOH = g KHC8H4O4 PE KHC8H4O4 x Gasto (L) NaOH N V : Normalidad : Volumen
PE : Peso equivalente (PM/1)
CUESTIONARIO 1. Proponga un intervalo de peso de ftalato cido de potasio, si se desea gastar entre 30 y 40 mL de NaOH 0.20 M. 2. La valoracin de una solucin de NaOH frente a potasio dio los siguientes resultados: ftalato cido de
g KHC8H4O4 volumen NaOH (mL)
0.7987 38.29
0.8365 39.95
0.8104 38.50
Calcule la Normalidad promedio de la base. 3. Supngase que se deja que una solucin estndar de hidrxido de sodio adsorba grandes cantidades de CO2 despus de haber sido estandarizada. El valor original de la concentracin de hidrxido sdico valorante, sera alto, bajo o correcto?. Razone y fundamente la respuesta.
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica LABORATORIO N 12 A. OBJETIVO: DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE CIDO EN VINAGRES Y VINOS O CONSUMO DE ACIDO EN ESTANQUES DE LIXIVIACION B. MTODO : Neutralizacin cido - Base C. FUNDAMENTO: El contenido total de cido de un vinagre o de un vino o en una planta de lixiviacion de minerales de cobre consumo de cido se determina fcilmente por titulacin NaOH estandarizado en presencia de fenolftalena como indicador. El contenido en cido en el vinagre se expresa en trminos de cido actico, el principal constituyente cido, an cuando pueden existir otros cidos. De la misma forma, el contenido de cido de un vino se expresa como porcentaje de cido tartrico, an cuando en la muestra pueden existir otros cidos. D. MATERIALES Y REACTIVOS Solucin estndar de NaOH 0.1 M Fenolftalena 1% p/v Matraces de aforo 100 mL E. PROCEDIMIENTO (duplicado) a) Si el problema es un vinagre (1), tome con pipeta total 10.0 mL en un matraz de aforo de 100 mL y diluya hasta la marca de aforo con H2O (d). Mezcle bien y con pipeta tome alcuotas de 20.0 mL en matraces de Erlenmeyer de 250 mL. Agregue aproximadamente 50 mL H2O (d) y 4 gotas de fenolftalena (2) a cada una, y titule con NaOH 0.1 M estndar al primer color rosa persistente 30 segundos. Informe la acidez del vinagre como % p/v de cido actico b) Si el problema es un vino, tome con pipeta total, alcuotas de 50.0 mL en matraces Erlenmeyer de 250 mL. Agregue unos 50 mL de H2O (d) y 4 gotas de fenolftalena a cada una (2) y titule al primer color rosa permanente por 30 segundos. Exprese la acidez de la muestra de vino como % p/v de cido tartrico (3) Notas : 1. La acidez del vinagre en botella tiende a disminuir una vez expuesto al aire. Es recomendable guardar las muestras en viales individuales con tapones ajustados.
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica 2. La cantidad empleada de indicador debe incrementarse en lo necesario para hacer visible el cambio de color en las muestras coloridas. 3. El cido tartrico tiene 2 hidrgenos cidos, los cuales se titulan al punto final de la fenolftalena. F. CLCULOS a) % CH3COOH = N NaOH x Gasto NaOH (L) x PE CH3COOH x 100 x f.d mL Muestra b) % C2H4O2 (COOH)2 = N NaOH x Gasto NaOH (L) x PE C2H4O2 (COOH)2 x 100 x f.d mL Muestra f. d = factor de dilucin
CUESTIONARIO
1. Si se dispone de una muestra de vinagre cuya etiqueta dice que el contenido de cido actico es de 4% p/v, cul debe ser el factor de dilucin para que al tomar 20.0 mL de muestra, el gasto de NaOH 0.100 M no sea superior a 25 mL?. 2. Cmo procedera a analizar el intensamente coloreada? contenido de acidez de una muestra
3. Una muestra de 50.00 mL de un vino blanco de mesa necesit 21.48 mL de NaOH 0.03776 M para obtener el punto final con fenolftalena. Exprsese la acidez del vino en gramos de cido tartrico por 100 mL. 4. Una alcuota de 25.0 mL de vinagre se diluy a 250 mL en una matraz volumtrico. La titulacin de alcuotas de 50.0 mL de la solucin diluida necesit un promedio 34.88 mL de NaOH 0.0960 M . Exprsese la acidez del vinagre en trminos de porcentaje (p/v de cido actico.
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica LABORATORIO N 13 A. OBJETIVO: DETERMINACIN DE CARBONATO DE SODIO EN UNA MUESTRA IMPURA.(CALIZA) B. MTODO : C. FUNDAMENTO: Una muestra que contiene solamente carbonato de sodio y sustancia inertes desde el punto de vista cido - base se titula con solucin de HCl estandarizado en presencia de anaranjado como indicador. D. MATERIALES Y REACTIVOS Solucin estndar de HCl 0.1 M Anaranjado de metilo 0.1 % p/v E. PROCEDIMIENTO 1. Seque la muestra problema a 110C (durante 2 horas), y djela enfriar en un desecador. 2. Pese entre 1.0 y 1.2 g de muestra y transfiera a un matraz aforado de 250 mL. Si la muestra ya est en solucin, tome alcuotas del tamao que le indique el profesor. 3. Diluya con 50 mL de H2O (d) y adicione 4 gotas de anaranjado de metilo. 4. Titule con solucin de HCl 0.1 M hasta que el indicador cambie del color amarillo al color anaranjado. 5. Calcule el % de Na2CO3 presente en la muestra F. CLCULOS % Na2CO3 = N HCl x Gasto HCl (L) x PE Na2CO3 x 100 Alcuota o Peso muestra Neutralizacin cido - Base
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica CUESTIONARIO 1. Una muestra de 0.1400 g de un carbonato purificado se disolvi en 50.0 mL de HCl 0.1140 M y se hirvi para eliminar el CO2 . Para la titulacin por retroceso del exceso de HCl se gastaron 24.2 mL de NaOH 0.0980 M. Identifique el carbonato. 2. Por qu el indicador ms apropiado para analizar el contenido de carbonato de sodio usando como titulante una solucin patrn de HCl es el anaranjado de metilo? Qu ocurrir si se eligiera como indicador fenolftalena? 3. Por qu el peso equivalente del carbonato de sodio es igual a su peso molecular dividido por 2?. Fundamente. 4. Enumere posibles fuentes de error de la determinacin de carbonato de sodio.
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica LABORATORIO N 14 VOLUMETRA ACIDO - BASE APLICACIONES PARA LA DETERMINACIN DE MEZCLAS ALCALINAS A. OBJETIVO: DETERMINAR EL PORCENTAJE DE Na2CO3 Y NaHCO3 PRESENTES EN UNA MUESTRA B. MTODO: Warder
C. INTRODUCCIN: Una aplicacin importante de las reacciones de neutralizacin se encuentra en la determinacin cualitativa y cuantitativa de los constituyentes de una muestra o disolucin conteniendo carbonato, bicarbonato e hidrxido, ya sea solos o mezclados. En cualquier disolucin no pueden existir ms que dos de estos componentes en concentraciones apreciables ya que existir una reaccin para eliminar al tercero. a) Muestras compatibles: 1. Na2CO3 + NaHCO3 ------- no hay reaccin 2. Na2CO3 + NaOH ------- no hay reaccin
b) Muestra no compatible 1. NaHCO3 + NaOH ------- Na2CO3 + H2O : en el equilibrio SITUACIONES b.1.NaHCO3 (exceso) + NaOH ---- Na2CO3 + H2O + NaHCO3 (exceso) b.2. NaHCO3 + NaOH (exceso) ---- Na2CO3 + H2O + NaOH (exceso)
Para analizar disoluciones de este tipo, se realizan dos titulaciones con una solucin cida patrn sobre dos alcuotas idnticas. Una valoracin emplea un indicador que tiene un intervalo de transicin bsico (fenolftalena; 8.0 - 9.6). La otra hace uso de un indicador con transicin cida (naranja de metilo : 3.4 4.4). La tabla siguiente muestra como puede ser juzgada la constitucin de la solucin a partir de los volmenes de cido consumido en cada valoracin. La deduccin cuantitativa del o de la constituyentes presentes se determina a partir de N y de los gastos del titulante cido patrn. Tabla de relaciones volumtricas para mezclas : Carbonato - Bicarbonato - Hidrxido. Constituyente (s) Presente (s) relacin entre volumen de cido para lograr punto final a la fenolftalena, Vf, y punto final al naranja de metilo, Vnm.
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica NaOH Na2CO3 NaHCO3 Na2CO3 + NaOH Na2CO3 + NaHCO3 D. FUNDAMENTO Este mtodo consiste en una doble titulacin. Primero se titula la disolucin muestra con cido patrn en presencia de fenolftalena hasta el viraje del rosado al incoloro. Este viraje pone de manifiesto la totalidad de la transformacin del CARBONATO a BICARBONATO. Completada esta etapa del proceso y luego de registrar el gasto respectivo, se agrega al sistema indicador anaranjado de metilo y se completa la titulacin con cido patrn hasta el viraje del amarillo al rojizo. En esta segunda valoracin todo el BICARBONATO pasa a CO2 + H2O. E. PROCEDIMIENTO : (Triplicado) Mida, con pipeta volumtrica, 20.0 mL de muestra problema. Diluya con 30 mL de agua destilada exenta de CO2. Agregue 3 gotas de indicador fenolftalena. Titule con HCl patrn hasta viraje del rosado al incoloro. Registre el gasto. En el mismo Erlenmeyer adicione 4 gotas de indicador naranja de metilo. Titule con el cido patrn hasta viraje del amarillo al rojizo. Registre el gasto respectivo. F. CLCULOS % p/v Na2CO3 = NHCl x 2 Gasto HCl (f) x PE Na2CO3 x 100 1000 x Alcuota muestra % p/v NaHCO3 = NHCl x Gasto HCl (am) - Gasto HCl (f) x PE NaHCO3 x 100 1000 x Alcuota muestra Nota: Gasto HCl (f) = Gasto debido a carbonato Vf = Vnm Vf = Vnm Vf = 0 Vf > Vnm Vf < Vnm
Gasto HCl (am) - Gasto HCl (f) = gasto debido a bicarbonato
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica CUESTIONARIO 1. Una muestra de 0.500 g que contiene NaHCO3, Na2CO3 y H2O se disolvi y diluy con agua a 250 mL. Una alcuota de 25.0 mL se hirvi con 50.0 mL HCl 0.0125 M. Despus de enfriar la solucin , el exceso de cido necesit 2.34 mL de NaOH 0.0106 M cuando se titul al punto final con fenolftalena. Una segunda alcuota de 25.0 mL se trat con un exceso de BaCl 2 y 25.0 mL de base se necesitaron 7.65 mL HCl. Calcule la composicin porcentual de la muestra. 2. Un grupo de soluciones que contienen NaOH, Na2CO3 y NaHCO3, ya sea como componente nico o en combinacin compatible, se titul con HCl 0.1202 M. En la tabla de abajo se indican los volmenes de cido necesarios para titular alcuotas de 25.00 mL de cada solucin al punto final con 1) fenolftalena y 2) anaranjado de metilo. Con estos datos dedzcase la composicin de las soluciones y , adems, calclese la cantidad en miligramos de cada solucin por mL de solucin. (1) a) 22.42 b) 15.67 c) 29.64 d) 16.12 e) 0.00 (2) 22.44 42.13 36.42 32.23 33.33
3. Se sabe que una muestra contiene NaOH, NaHCO3,Na2CO3 o mezclas compatibles de stos, junto con material inerte. Con anaranjado de metilo como indicador, una muestra de 1,100g requiere 31,4 mL HCl ( 1,00 mL= 0,014 g CaO). Con fenolftalena como indicador , el mismo peso de muestra requiere 13,3 mL del cido .Cu{al es el porcentaje de material inerte en la muestra?. Muestre la apariencia general de la curva de titulacin.
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica LABORATORIO N 15 VOLUMETRA REDOX A. OBJETIVO: DETERMINACIN DE HIERRO EN UN MINERAL B. MTODO : Dicromatometra C. FUNDAMENTO: Los principales minerales de hierro estn formados por: Fe2O3 Fe3O4 Fe2O3 x H2O 2Fe2O3 x 3H2O hematita magnetita goethita limonita
El HCl concentrado es el mejor cido para disolver estos xidos, H2SO4 HNO3 no son convenientes. La adicin de cloruro estanoso ayuda a la disolucin. El material debe estar finamente dividido o molido. Despus del tratamiento cido debe quedar un residuo blanco de slice. Si el residuo despus del tratamiento cido permanece oscuro es necesario fundir el residuo lavado con carbonato de sodio, disolver en HCl y reunir con el lquido anterior. Una vez disuelta la muestra todo o una parte del hierro estar en estado trivalente y antes de la valoracin se debe hacer una pre-reduccin. El dicromato es un oxidante bastante enrgico: 2 Cr
3+
+ 7 H2O ------- Cr2O7 + 14H + 6e
1.33(V)
que reacciona cuantitativamente con hierro (II), segn la ecuacin. 6 Fe + Cr2O7 + 14H ----- 6 Fe
2+ 2+ 3+
+ 2 Cr
3+
+ 7 H2O
1. El dicromato de potasio se pude obtener con un elevado grado de pureza, en cristales bien formados y de composicin definida. 2. Soluciones de dicromato de potasio en agua son muy estables, incluso en solucin diluida de H2SO4, HClO4 o HCl no se reducen por ebullicin. 3. A temperatura ambiente permiten titular en soluciones que contienen HCl (concentrado inferior a 2N), sin liberar cloro. Este hecho es til para titulaciones de hierro en presencia de este cido.
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica 4. El indicador ms til para titulaciones con dicromato es el difenilaminosulfonato de sodio de bario. Pero si se titula hierro en presencia de cido clorhdrico el viraje no es muy ntido y ocurre muy temprano, ya que el indicador es parcialmente oxidado antes del punto final. Este inconveniente se puede obviar, agregando a la solucin cido fosfrico, que por formacin preferente de un complejo con Fe disminuye el potencial de xido de reduccin del sistema. Fe2+ -------------Fe3+ + eD. MATERIALES Y REACTIVOS Dicromato de potasio (p.a) Difenilaminosulfonato de sodio cido fosfrico ( d = 1.198 g/mL, aprox. 85%) cido sulfrico (c) ( d= 1.84 g/mL, aprox. 95%) Cloruro mercrico Cloruro estanoso cido clorhdrico (c) (d = 1.19 g/mL, aprox. 37%)
E. PREPARACIN DE SOLUCIONES 1. Solucin de K2Cr2O7 0.1000 N. Pese en balanza analtica 4.903 g K2Cr2O7 p.a seco y trasvasije a un matraz de aforo de 1000 mL ayudndose de un embudo. Disuelva bien y enrase con H2O(d). 2. Solucin indicadora de difenilaminosulfonato sdico. Pesar 0.2g de difenilaminosulfonato sdico y disolver en 100 mL H2O(d). 3. Solucin de cloruro mercrico. Pesar 5g de HgCl2 y disolverlo en 100 mL H2O(d) 4. Solucin de cloruro estanoso. Pesar 10 g. SnCl2 x 2H2O y disolverlo en 25 mL HCl(c). Diluir con H2O(d) hasta 100 mL. F. PROCEDIMIENTO 1. Pesar entre 0.2-0.3 g de mineral desecado. 2. Agregar 40 mL HCl (2+1) 3. Calentar en plancha calefactora entre 60-100 x 1 hr. 4. Calentar por 10 minutos ms a temperatura cercana a la ebullicin. 5. Agregar en caliente gota a gota SnCl2 hasta decoloracin. Adicione 2 gotas ms en exceso. 6. Enfriar. 7. Agregar de una vez 8 mL de solucin de HgCl2 5% p/v 8. Verter 30 mL de mezcla cida. (H2SO4 3 : H3PO4 3 : H2O 14) 9. Diluir a 300 mL con agua destilada. 10. Adicionar 4 gotas de indicador difenilaminosulfonato sdico. 11. Valorar con K2Cr2O7 0.1000 N hasta viraje del indicador (azul violeta). 12. Calcular % Fe en la muestra. Nota : Blanco: Se realiza sin agregado de muestra, todo el procedimiento descrito anteriormente. Antes de agregar el indicador verter 1 mL de sulfato frrico amnico y despus titular con K2Cr2O7 0.1000 N. G. CLCULOS
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica (Vl - V2) x 0.005585 ------------------------------------ x 100 Peso muestra V2 = mL K2Cr2O7 gastado en prueba Blanco. %Fe =
CUESTIONARIO 1. Indique como preparar 500 mL de la mezcla cida utilizada en la determinacin de hierro. 2. 3. 4. Por qu se debe evitar adicionar un exceso de SnCl 2? Por qu no se utiliza la difenilamina como indicador? Refirase al papel que cumple cada componente de la mezcla cida.
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica LABORATORIO N 16 VOLUMETRIA REDOX A. OBJETIVO: DETERMINACIN DE COBRE EN UN MINERAL B. MTODO : Yodomtrico indirecto C. INTRODUCCIN: Dentro del grupo de los sulfuros de cobre encontramos las especies mineralgicas de cobre ms comunes: calcosina (Cu2S), digenita (Cu9S5), bornita (Cu5FeS4); calcopirita (CuFeS4) y covelita (CuS). Tambin es posible encontrar algunas sulfosales de cobre asociadas a algunos sulfuros: enargita (Cu5As S4) y tetedrita (Cu, Fe, Ag)12Sb4S13 ; isomorfo con la tentantita (Cu, Fe, Ag)12As4S13. Las especies ms importantes dentro de las menas denominadas oxidados de cobre, tenemos: malaquita (2CuOCO2 x H2O), crisocola (CuOSiO2 x H2O), antlerita (3CuOSO3 x 2H2O), brochantita (4CuOSO3 x 3H2O), atacamita (3CuOCuCl2 x 3H2O) y cuprita (CuO). El cobre nativo (Cu) es escaso en la mayora de los yacimientos y no representa una mena de importancia. Las producciones ms altas de Chile, provienen de los yacimientos con depsitos de cobre porfrico, donde las especies ms abundantes son: calcosina, calcopirita, covelita y bornita, pudiendo existir adems una gran variedad de especies mineralgicas. Todos los minerales de cobre tienen cantidades variables de hierro, arsnico, antimonio, bismuto, estao, plomo, molibdeno, renio, selenio, teluro, vanadio, tungsteno, oro, plata y otros elementos. D. FUNDAMENTO El mtodo yodomtrico para valorar cobre iguala en exactitud al mtodo electroltico, pero es ms rpido y menos sujeto a interferencias por elementos extraos. La reaccin: 2 Cu
2+
+ 4I
------2 CuI (s) + I2 (s), es reversible (1)
El pH de la solucin adecuado para su titulacin est entre 3 y 4, que se consigue con la adicin de NaF. El fluoruro forma un complejo poco disociado e incoloro con el hierro (III), evitando la liberacin de iodo segn la reaccin. 2Fe
3+
+2I
------ Fe
2+
+ I2 (s)
Evita adems el color amarillo del FeCl 3-. No se debe olvidar que todos los minerales de cobre contienen algo de hierro. Arsnico y antimonio deben estar presentes al estado oxidado, pues al estado trivalente consumen iodo, esto se consigue por la disolucin del mineral de cobre en medio oxidante proporcionado por el cido ntrico. Plata, plomo, bismuto y cinc no interfieren la
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica determinacin iodomtrica de cobre. Los xidos de nitrgeno deben eliminarse de la solucin a titular, pues liberan iodo y catalizan la liberacin de iodo por el oxgeno del aire, segn: NO2 (g) + 2 I- + 2H+ ---------- NO (g) + I2 (s) + H2O 2NO (g) + O2 (g) ------- 2 NO2 (g) El precipitado de ioduro de cobre (I) que se forma mediante la reaccin (1) absorbe fuertemente el I3 en la superficie de sus partculas. Al titular la solucin con tiosulfato hasta decoloracin, el iodo absorbido se desprende y la solucin gradualmente (20-30 seg.) vuelve a tomar el color azul. El punto final de la titulacin resulta borroso. Para eliminar este inconveniente se aade el ion tiocianato: I3 adsorbido, Cu I + 2 SCN- -------- 2 CuSCN (s) + 2I + I As el ion SCN- libera el iodo absorbido. La adicin de tiocianato conviene efectuarla al final de la titulacin, sobre todo si la concentracin de H+ es baja (cido actico). E. MATERIALES Y REACTIVOS F. Tiosulfato de sodio 0.1 N Dicromato de potasio 0.1000 N Yoduro de Potasio Timol Almidn 1% p/v HNO3 (c)( d = 1.40 g/mL, aprox. 65%) HCl (c) (d= 1.19 g/mL, aprox. 37%) H2SO4 (c) (d = 1.84 g/mL, aprox. 95%) Tiocianato de potasio Sulfato ferroso Acetato de sodio cido actico Bifluoruro de sodio PREPARACIN DE SOLUCIONES REACTIVOS
-
1. Solucin de Na2S2O3 0.1N. Hervir aproximadamente 1L de H2O(d) durante 5-10 min. En un vaso pp. cubierto con vidrio reloj. Dejar enfriar y agregar aproximadamente 25g Na2S2O3 x 5 H2O y 0.1g Na2CO3. Agitar hasta total disolucin. Transferir a un frasco limpio de vidrio o de plstico y guardar en la oscuridad. 2. Solucin de K2Cr2O7 0.1000 N. Desecar el patrn primario durante 2 hrs. a 105 - 200C y dejar enfriar en un desecador. Pesar (exactamente en balanza analtica) 4.9032 g del slido y transvasijar a un matraz de aforo de 1L (utilice embudo para evitar prdidas). Disolver el slido y diluir hasta el enrase. Homogenizar bien. 3. Solucin indicadora de almidn . Coloque 100 mL de agua destilada a ebullicin. Agregue 0.1 g timol sobre el agua caliente. Haga una pasta con 1
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica g almidn soluble y una pequea cantidad de agua. Vierta a continuacin los 100 mL de agua hervida con timol, con agitacin continuada. Hervir 1min (esta solucin se conserva varios meses). G. PROCEDIMIENTO 1. Estandarizacin de la solucin Na2S3O3 (triplicado) Con pipeta volumtrica mida exactamente 25.0 mL de solucin patrn K2Cr2O7 0.1000 N. Agregue 2 g KI. Agite para disolucin. Agregue 8 mL HCl(c). Agite bien y titule con solucin de tiosulfato con constante agitacin hasta que el color marrn vire al amarillo plido. En este momento agregue 1 mL solucin indicadora de almidn y proseguir la titulacin hasta que el color vire netamente del azul al verde claro. 2. Determinacin de cobre total (duplicado) En balanza analtica pese 0.5 g de concentrado o 1.0 g de mineral, finamente pulverizado. Colquelo en un vaso pp de 250 mL. Ataque inicialmente con HCl(c) hasta leve ebullicin con vidrio reloj (10 mL). Enfre. Agregue 5 mL HNO3(c) y 5 mL H2SO4(c). Coloque en plancha hasta total eliminacin de vapores pardo rojizos. Evapore a sequedad, sin ebullicin hasta total eliminacin de gases blancos. (*) Enfriar y agregar al residuo 3 gotas H2SO4(c) y 20 mL H2O(d). Hierva y deje enfriar. Adicionar KMnO4 al 0.5% p/v hasta leve coloracin rosada. Agregar enseguida sulfato ferroso al 0.5% p/v para decoloracin de la solucin (Evite exceso). Adicionar 2g acetato de sodio, 1 mL de cido actico 6N y 2 g de NaF, lave las paredes de vaso pp. Deje reaccionar y agregue 2 g. KI. Titule con solucin de tiosulfato de sodio 0.1 N hasta coloracin amarilla plida. Adicione en ese momento 1 mL de solucin indicadora de almidn al 1% y contine la valoracin hasta viraje violeta---blanco. Para el punto final se agrega KSCN. Contine titulando hasta que la solucin se vuelva blanca. Calcule % Cu presente en el mineral. 3. Determinacin de cobre soluble Pesar 2g muestra en un vaso pp de 250 mL Lixiviar con 50 mL H2SO4 al 5% p/v Enfriar en reposo 24 horas, agitando de vez en cuando Filtrar con Wh 41 recibiendo el filtrado en un vaso pp de 250 mL. Lavar bien el residuo. Adicionar al filtrado 5 mL HNO3(c) y 5mL H2SO4(c) Llevar a sequedad Proceder a continuacin a partir del paso (*) de la determinacin de cobre total. H. CLCULOS % Cu = N Na2S2O3 x Gasto (mL) Na2S2O3 x PE Cu x 100
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica 1000 x peso muestra (g) CUESTIONARIO 1. Cul es el efecto de acidez sobre la estabilidad de las soluciones de tiosulfato de sodio?. 2. Por qu las soluciones de Na2S2O3 0.1 N se deben preparar con H2O hervida y fra? 3. 4. final? Cul es el peso equivalente del Na2S2O3? Fundamente con ecuacin. Por qu el almidn se debe adicionar en las cercanas del punto
5. Por qu el arsnico, antimonio y estao son interferentes en la determinacin de cobre por yodometra? Cmo se puede eliminar su interferencia? 6. Qu peso de un mineral de cobre deber tomarse para anlisis para
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica LABORATORIO N 17 A. OBJETIVO : DETERMINACIN DE COBRE EN UNA MUESTRA DE MINERAL DE COBRE SEPARADO POR PROCESADO DE FLOTACIN O PROCESO DE LIXIVIACION B.-MTODO: VOLUMETRA COMPLEXOMTRICA El mtodo complexometrico de anlisis que se basa en la formacin de iones complejos metlicos estables mediante la valoracin de una solucin de un ion metlico con una solucin estndar adecuada de un agente formador de complejos. Para que una reaccin sea adecuada para este tipo de anlisis ha de satisfacer los mismos requisitos que en los dems mtodos de anlisis volumtricos. Una reaccin de formacin de complejos ha de ser rpida, debe transcurrir conforme a una estequiometra bien definida y debe poseer las propiedades caractersticas convenientes para la aplicacin de los diversos sistemas de determinacin del punto final. La formacin o disociacin de muchos iones complejos se caracteriza por la lenta velocidad de reaccin, anlogamente hay un grupo de metales que forman iones complejos reactivos. Los cationes metlicos de inters analtico suelen tener varios orbitales electrnicos disponibles para formar enlaces con agentes formadores de complejos (ligandos). Sin embargo muchos ligandos solo pueden ocupar una posicin de coordinacin alrededor de un ion metlico. Estas especies se llaman ligandos monodentados. Por ejemplo, un slo ion cinc puede reaccionar con un N mximo de 4 molculas de amonaco. La reaccin entre el ion cinc y el NH3 transcurre siempre por pasos. Zn(H2O)4++ Zn(NH3) (H2O)3++ + NH3 + NH3 Zn(NH3) (H2O)3++ + H2O Zn(NH3)2(H2O)2++ + H2O Zn(NH3)3(H2O)++ Zn(NH3 )4++ Cu(NH3)4++ + + H2O + H2O H2O
Zn(NH3)2 (H2O)2++ + NH3 Zn(NH3)3 (H2O)++ Cu(NH3)3(H2O)++ + NH3
+ NH3
Estas ecuaciones representan la formacin por pasos de los complejos. Con cada equilibrio est asociado una constante de formacin gradual diferente. En una mezcla de complejos como ste no prevalece una razn , los complejos con ligandos monodentados en general son inapropiados para las valoraciones complejimtricas. Un adelanto importante en esta rea de la Qumica Analtica ha sido el desarrollo de varios ligandos multidentados o quelatos. Estas especies pueden coordinarse en varias o en todas las posiciones alrededor del ion metlico central, agarrndose literalmente en torno del catin metlico. Con estos ligandos , multidentados deja de existir el problema de la formacin gradual de complejos porque slo se forman complejos en la razn metal-ligando uno a uno.
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica Asimismo, estos iones complejos son mucho ms estables que los formados con ligandos monodentados. Luego la localizacin del punto final es bastante precisa. El uso de ligandos multidentados reduce el problema de la estequiometra, y la variedad de stos ligandos reduce el problema de reactividad. Por esta razn , ha aumentado enormemente la aplicacin de las valoraciones complejimtricas en anlisis qumico. El cido etilendiaminotetractico, EDTA, es el ms importante y mejor conocido de un grupo de cidos aminopolicarboxlicos. La frmula estructural de la molcula es: HOOC - CH2 N-CH2CH2N HOOC - CH2 CH2 - COOH CH2 - COOH
De ordinario, se escribe como H4Y, para mostrar el carcter tetraprtico de este cido. las cuatro ionizaciones graduales pueden escribirse como sigue: H4Y H+ + H3YH+ + H2Y= H+ + HY3H+ + Y4K1 = 1.00 x 10-2 K2 = 2.16 x 10-3 K3 = 6.92 x 10-7 K4 = 5.50 x 10-11
H3Y- H2Y= HY3-
El cido es muy poco soluble en agua. En cambio la sal disdica es relativamente soluble en agua y como se dispone comercialmente de esta sal dihidratada, sirve para la preparacin de soluciones que son las que se usan en volumetra. En general, el EDTA forma complejos uno a uno con los iones metlicos. M2+ M3+ M
4+
+ H2Y= + H2Y= + H2Y

=
MY= MYMY
+ 2H+ + 2H+ + 2H
+
La reaccin general de formacin de complejos metal-EDTA puede escribirse en la forma : Mn+ + Y4 MYn-4
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica C.-FUNDAMENTO: DE COMPLEXOMETRIA LA DETERMINACIN DE COBRE POR
El ion cobre separado del mineral por un proceso de lixiviacin o solubilizacin de los sulfuros obtenidos desde una flotacin se tratan con una solucin amoniacal generado un complejo amoniacal 1.- Cu(NH3)3(H2O) + NH3 2+) , cobre solucin color azul
++
Cu(NH3)4
++
H2O
(tetraamin
Constante disociacin 4.6*10-14 Se tratan con cianuro de potasio dando origen a otro complejo ms estable (incoloro) 2.- Cu(NH3)3(H2O)++ + 3 KCN cobre 2+ Constante . disociacin 5.6 *10-28 Bajo esas circunstancias el mtodo Parker modificado valora el cobre de una solucin Tetra aminada con una solucin estandarizada de KCN con un ttulo igual a 0.005mg.de Cu por m L de Cianuro de potasio D.-MATERIALES Y REACTIVOS Vasos de precipitados Bureta 50 mL Plancha calefactora Pipetas parciales de 10 m L Solucin de Cianuro de potasio estandarizada Acido clorhdrico concentrado Acido ntrico concentrado Floculante E. PROCEDIMIENTO 1.-Pesar 0.25grs. de cobre precipitado 0.50 grs. de concentrado 1.0 grs. de cabeza 2.0grs. de cola Cu(CN)3- + H2O (Tetraciano
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica 2.-Disolver y oxidar con 10 m L de HNO3 (c) y 5 mL de cido Clorhdrico (c) 3.-Calentar bajo plancha hasta estado pastoso cubriendo con vidrio de reloj (evitar proyecciones) 4.-Enfriar y agregar 50 mL DE agua desionizada 5.-Calentar a menos de 80 por espacio de 30 minutos 6.-Enfriar y agregar Hidrxido de amonio 6 M hasta obtener solucin de color azul intenso 7.-Agregar floculante () 8.- Valorar con solucin estandarizada de cianuro de potasio (0.005mgr/ Cu /mL KCN)
F. CLCULOS Ttulo del KCN *m L gastados *100 = 0.25 grs. de muestra grs de muestra pesada % de Cobre solo si se ha pesado
CUESTIONARIO
1. Explique el por qu de la estabilidad general de complejos con EDTA en comparacin con otros tipos de complejos formados con los mismos cationes. 3. Por qu la determinacin de medio tamponado a pH= 10?. dureza en agua se debe hacer en un
4. Se analiza una alcuota de 50.0 mL de agua potable, en presencia de NET y usando EDTA 0.01 M como titulante. El gasto es de 18.5 mL hasta el viraje del indicador de rojo vinoso a zul limpio. Exprese la dureza del agua en ppm CaCO3, F,I y A. 5.-Cual es la razn de usar un reactivo floculante en la determinacin de cobre 6.-Que fundamento se aplica para no usar indicador externo .
LABORATORIO N 18 ESPECTROFOTOMETRIA A. OBJETIVO: DETERMINACIN DE MANGANESO EN ACEROS B. MTODO: Espectrometra de absorcin C. FUNDAMENTO El manganeso cuando est presente en pequeas cantidades puede cuantificarse fcilmente por colorimetra, oxidando el Mn(II) a ion permanganato, colorado. Un oxidante utilizado es el peryodato de potasio. 5 IO4- + Mn2+ + 3 H2O ------- 5 IO3- + 2MnO4- +6H+ Interferentes: El Cerio (III) y Cr (III) se oxidan en parte por el peryodato y sus productos de oxidacin absorben a la longitud de onda en que se mide el MnO4La muestra de acero se disuelve en HNO3. La presencia de carbono se elimina con peroxidisulfato de amonio. El H3PO4 acompleja el Fe (III) eliminando la inteferencia por su coloracin. Las absorbancias se miden a la longitud de onda de 525 nm. D. PREPARACIN DE REACTIVOS Y CURVA DE CALIBRACIN Preparar una solucin patrn 0. 100 g Mn/L a partir de una solucin valorada de KMnO4, diluyndola adecuadamente. Diluir en matraces aforados de 50 mL, volmenes de la solucin de KMnO4, de tal forma que se obtenga una serie de patrones cuyo rango de concentracin se encuentre entre 1 ppm. Mn y 20 ppm. Mn y mida sus A a 525 nm. E. PROCEDIMIENTO Pese exactamente dos muestras entre 0.200 - 0.400g de acero y disuelva cada una con 50 mL HNO3 1:3, calentando aproximadamente 3 minutos. Agregar, cuidadosamente, 1 g de peroxidisulfato de amonio y hierva suavemente durante 10 a 15 minutos. Si la solucin adquiere coloracin rosada o aparece pp. pardo de MnO2 agregue aprox. 0.1 de NaHSO3 y caliente por 5 minutos ms. Enfre y diluya la solucin a 100 mL en matraz aforado. Tome con pipeta total 25.0 mL de cada solucin, pselos a vaso de pp. de 400 mL. y agregue 5mL H3PO4 a cada uno. A una de estas alcuotas adicione O.4 g KIO4 y hierva suavemente cada solucin por 5 minutos. Enfre y diluya
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica ambas muestras a 50 mL en matraces aforados. Mida la A de cada solucin a 525 nm. en un espectrofotrmtro. La solucin no tratada con KIO4 se utiliza como referencia. F. CLCULOS % Mn = ppm Mn . f.d x 10 g muestra CUESTIONARIO 1. Indique como preparar 500 mL de una solucin de 100 ppm Mn a partir de una solucin de KMnO4 0.1000 N. 2. Cul es la composicin de un acero inoxidable? 3. Qu es una curva de calibracin? 4. Realice una tabla indicando los mL de solucin de 100 ppm Mn que se deben tomar, para preparar una serie de patrones entre 1 y 20 ppm Mn, si se dispone de matraces de aforo de 50 mL.
LABORATORIO N 19 ESPECTROFOTOMETRIA A. OBJETIVO: DETERMINACIN DE SODIO Y POTASIOEN AGUA B. MTODO : Espectrometra de emisin C. FUNDAMENTO El sodio y el potasio se encuentra en cantidades importantes en la naturaleza y de forma soluble, por lo tanto instrumentalmente se puede cuantificar mediante fotometra de llama (esoectrometra de emisincon resultados eficientes .utilizando el fundamento de que todo electrn de un atomo puede ser excitado a niveles superiores de energas aplicando fuentes caloricas y otras .Esta energa utilizada puede ser ser cuantificada por emisin y correlacionada con estndares apropiados Interferentes: Solo podran interferir elementos alcalinos trreos que son fcilmente eliminados con la introduccin de filtros de longitudes de onda apropiados o controlando la temperatura de el foco energtico durante el proceso de excitacin el proceso de deteccin. Las emisin se mide a la longitud de onda de 525 nm. D. PREPARACIN DE REACTIVOS Y CURVA DE CALIBRACIN Preparar una solucin patrn entre 1 y 30 ppm de sodio y potasio a partir de una solucin madre de 100 ppm Diluir en matraces aforados de 50 mL, cada uno de estos patronesga una serie de patrones cuyo rango de concentracin se encuentre entre 1 ppm. y 30 ppm. K y mida su Emisin a 525 nm. E. PROCEDIMIENTO Pese exactamente dos muestras de5.0 grs.de suelo y disuelva cada una con 50 mL de solucin extractante agite mecnicamente por espacio de 60 minutos. Filtre la mezcla evitando soluciones opacas afore el filtrado a 50 Ml lea su emisin en un espectrofotmetro de emisn.
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica Tome con pipeta total 25.0 mL de cada solucin, pselos a vaso de pp. de 400 mL. y agregue 5mL H3PO4 a cada uno. A una de estas alcuotas adicione O.4 g KIO4 y hierva suavemente cada solucin por 5 minutos. Enfre y diluya ambas muestras a 50 mL en matraces aforados. Mida la A de cada solucin a 525 nm. en un espectrofotrmtro. La solucin no tratada con KIO4 se utiliza como referencia. F. CLCULOS
% Mn = ppm Mn . f.d x 10/ gr muestra
CUESTIONARIO 1. Indique como preparar 500 mL de una solucin de 100 ppm Mn a partir de una solucin de KMnO4 0.1000 N. 2. Cul es la composicin de un acero inoxidable? 3. Qu es una curva de calibracin? 4. Realice una tabla indicando los mL de solucin de 100 ppm Mn que se deben tomar, para preparar una serie de patrones entre 1 y 20 ppm Mn, si se dispone de matraces de aforo de 50 mL.
APENDICE
Crisoles filtrante de vidrio sintetizado Crisol N 1 2 3 4 Dimetro del poro (u) 100 - 120 40 - 50 20 - 30 5 - 10 Empleo Partculas muy gruesas Partculas gruesas Partculas medianas Precipitados muy finos
Concentraciones comerciales de algunos cidos Nombre cido actico anhdrido Erg.B,6 Acido actico diluido DAB, cido actico glacial DAB,6 Acido actico 99 - 100 % cido clorhdrico DAB,6 Acido clorhdrico concentrado cido clorhdrico concentrado cido clorhdrico fumante cido frmico cido fosfrico DAB,6 cido fosfrico concentrado cido fosfrico concentrado cido ntrico DAB,6 cido ntrico concentrado cido ntrico firmante cido sulfrico concentrado cido sulfrico diluido DAB,6 Acido sulfrico firmante, con un 65% de % en peso 90 30 96 99 - 100 25 32 36 38 98 - 100 25 85 89 25 65 aprox.9 95 -97 16 Densidad 20/4 1.07 1.04 1.06 1.06 1.12 1.16 1.18 1.19 1.22 1.15 1.69 1.75 1.15 1.40 1.51 1.84 1.11 1.99 Grados Brum * 10 5.4 8 8 16 20 22 23 26 19 59 62 18.6 41 49 66 14 72 M 5 17 18 8 10 12 12.5 26 3 15 18 5 14 21 18 2 N ** 5 17 18 8 10 12 12.5 26 9 45 48 5 14 21 36 4 -
* Segn la frmula 145 _ 145 = BC (densidad 2o/4) densidad ** Valor reducido a las cifras enteras
MEDIOS DE DESECACIN Material Frmula Residuo de agua en mg/L aire tras desecacin a 25C 1 0.8 0.14 - 0.25 0.2 0.16 0.008 0.005 0.003 - 0.3 0.003 0.002 ( 0.001) 0.0005 < 0.000025
Sulfato cuproso anhdro Cloruro de zinc, fundido Cloruro clcico, granulado Oxido clcico Hidrxido de sodio , fundido Oxido de magnesio Sulfato clcico, anhidro cido sulfrico, concentrado Oxido de aluminio Hidrxido potsico, fundido Silicagel Periclorato magnsico, anhidro Pentxido fosfrico
CuSO4 ZnCl2 CaCl2 CaO NaOH MgO CaSO4 H2SO4 (95 - 100%) Al2O3 KOH (SiO2) X Mg(ClO4)2 P2O5
INDICADORES DE ACIDOS Y BASES Azul de timol Prpura de M- cresol 4- Dimetilaminoazobenzol Azul de bromofenol Rojo congo Naranja de metilo Verde de Bromocresol Rojo de metilo Tornasol Prpura de bromocresol Rojo de bromofenol Azul de bromotimol Rojo de fenol Rojo neutro Rojo de cresol Prpura de m - cresol Azul de timol Fenolftalena Timolftalena Zona de viraje pH 1.2 - 2.8 1.2 - 2.8 2.9 - 4.0 3.0 - 4.6 3.0 - 52 3.1 - 4.4 3.8 - 5.4 4.4 -6.2 5.0 - 8.0 5.2 - 6.8 5.2 - 6.8 6.0 - 7.6 6.4 - 8.2 6.8 - 8.0 7.0 - 8.8 7.4 - 90 8.0 - 9.6 8.2 - 9.8 9.3 - 10.5 Cambio de color rojo a amarillo rojo a amarillo rojo a anaranjado amarillento amarillo a violado rojizo violeta azulado a anaranjado rojizo rojo a anaranjado amarillento amarillo a azul rojo a anaranjado amarillento rojo a azul amarillo a prpura amarillo anaranjado a prpura amarillo a azul amarillo a rojo rojo azulado a amarillo anaranjado amarillo a prpura amarillo a prpura amarillo a azul incoloro a rojizo incoloro a azul
Amarillo de alizarina GG / 10.0 - 12.1 / amarillo a amarillo parduzco Azul de psilon / 11.6 - 13.0 / anaranjado a violeta
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica INDICADORES DE OXIDO- REDUCCIN (REDOX) Eu ( voltios) pH 7; 20C -0.32 +0.01 +0.06 + 0.23 +0.76 +0.83** + 1.06** rojo a azul plido
+
Cambio de color rojo a incoloro azul a incoloro violeta a incoloro azul a incoloro azul a incoloro violeta a incoloro
Rojo neutro Azul de metileno Tiomina 2,6 - Diclorofenol - indofenol Difenilamina cido defenilaminosulfnico Sal brica Ferrona ** En cido sulfrico molar
FUNDENTES Fundente Na2CO3 Na2CO3 + NaNO3 Na2O2 NaOH o KOH K H SO4 NaOH + Na2O2 Sustancia Silicato , AgCl, BaSO4 Minerales sulfurados Sulfuros , minerales de Cr y Sn Minerales refractorios de Cr, Al, Sb, Sn. Fe2O3, Al2O3, ferroaleaciones Uso universal , ataca la mayora de los minerales Material de crisol Nquel o platino Nquel Nquel Nquel o fierro Porcelana ( a veces platino), Slice Nquel o fierro
Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica BIBLIOGRAFIA BALABANOFF, L; GAM, G. Anlisis de Minerales y Productos no metlicos. Editorial Universidad de Concepcin. (1984) BERMEJO M, FRANCISCO. Qumica Analtica General, Cuantitativa e Instrumental. Vol 1. Editorial Paraninfo. 7 Edicin. Madrid. (1992). FISHER, R; PETER,D. Compendio de Anlisis Qumico Cuantitativo. Editorial Interamericana. 1 Edicin . Mxico. (1971). HARRIS, DANIEL C. Anlisis Qumico Iberoamrica. 3 Edicin. Mxico. (1992) Cuantitativo. Grupo Editorial
SKOOG, D; WEST, D; HOLLER, J. Qumica Analtica. Editorial Mc Graw Hill. 6 Edicin. Mxico. (1995). H.A:FLASCHKA A:J:BARNARD:JRP:E:STURROCK Cuantitativa Vol Editorial Qumica Analtica

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CONSIDERACIONES PRELIMINARES 1.1 Normas de conducta en el laboratorio

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4. Por diferencia de peso calcule el % de agua de hidratacin presente en la muestra Nota:

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peso sal hidratada

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Fe2O3(S) + (2x +3) H2O

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Universidad de La Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica P.E. : Peso equivalente

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Mida exactamente 10.0 mL de muestra problema. Diluya con 20 mL H2O (d).

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PE : Peso equivalente (PM/1)

g KHC8H4O4 volumen NaOH (mL)

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Gasto HCl (am) - Gasto HCl (f) = gasto debido a bicarbonato

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+ 7 H2O ------- Cr2O7 + 14H + 6e

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------2 CuI (s) + I2 (s), es reversible (1)

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Zn(NH3)2 (H2O)2++ + NH3 Zn(NH3)3 (H2O)++ Cu(NH3)3(H2O)++ + NH3