The entire system is the fist allowed to come to thermal equilibrium and the thermometer is noted.

The stopcock is then opened and the gas performs a free expansion into the evacuated vessel. The
work W in this expansion is zero. Eventually, the system comes to a new equilibrium state in the
pressure is the same in both vessels. If the temperature of the gas and the water bath and the
reading of the thermometer in the water will change.
Both Gay Lussac and Joule found that the temperature change of the water bath, if any, was too
small to be detected. The ifficulty is that the heat capacity of the bath is so large that a small heat
flow into or out of it produces only a very small change in temperature. Similar experiments have
been performed more recently with modified apparatus, but the experimental techniques are
difficult and the results are not of great precision. All experiments show, however, that the
temperature change of the gas itself, even if there were no heat flow to the surrounding, is not
large; abd hence we postulate as an additional property of an ideal gas that its temperature change
in a free expansion is zero. There is then no heat flow from the gas to the surrounding and both Q
and W are zero. Therefore the internal energy is constant, and for an ideal gas,
(

The partial derivative above is called the Joule coefficient and is represented by
Although it is equal to zero for an ideal gas, the joule coefficient of areal gas is not zero.
It follows from Eq.(4-26), since, cv is finite, that for an ideal gas
That is, the spesific internal energy of an ideal gas is independent of the volume and is a function of
temperature only. For an ideal gas, the partial derivative ( is a total derivative and......
The energy equation of an ideal gas can now be found by integration. We have...











Hal 102
telah disebutkan di bagian sebelumnya bahwa berdasarkan hukum kedua termodinamika, turunan
parsial (du / dv) dan (dh / dp), yang menggambarkan cara di mana energi internal suatu zat
bervariasi dengan volume dan di mana entalpi bervariasi dengan tekanan, pada suhu konstan, dapat
dihitung dari persamaan keadaan substansi.
Entalpi bervariasi dengan tekanan, pada suhu konstan, dapat dihitung dari persamaan keadaan
substansi tersebut. Sekarang kita gambarkan bagaimana semua itu dapat ditentukan secara
eksperimental, untuk sistem gas,. Karena tidak ada instrumen yang mengukur energi internal dan
entalpi langsung, pertama-tama kita mengekspresikan turunan ini dalam hal sifat terukur. Dengan
menggunakan persamaan kita dapat menulis
turunan parsial yang diinginkan dapat ditemukan dari pengukuran laju perubahan suhu dengan
volume, dalam proses pada energi internal yang konstan. Dengan cara yang sama, kita
menemukan bahwa
Dan turunan parsial dapat membentuk pengukuran laju perubahan suhu dengan tekanan, pada
keadaan entalpi sama
Usaha awal untuk menentukan ketergantungan dari energi internal gas pada volume dibuat oleh
Gay-Lussac dan kemudian oleh Joule, di sekitar pertengahan abad terakhir. Peralatan yang
digunakan pada prinsipnya ditampilkan pada Gambar 4.1. Kapal A, yang berisi sampel gas yang
akan diamati, terhubungkan ke kapal B oleh tabung di mana terdapat keran yang awalnya
ditutup. Kedua kapal ditenggelam dalam tangki air yang massanya diketahui, dan suhunya dapat
diukur dengan termometer. Panas yang hilang dari tangki ke sekitarnya dianggap diabaikan, atau
akan dibolehkan untuk....


Awalnya seluruh sistem diatur agar mencapai kesetimbangan termal dan pembacaan termometer
dicatat. Kran tersebut kemudian dibuka dan gas melakukan ekspansi bebas ke dalam wadah
penampungan. Kerja W pada ekspansi ini adalah nol. Akhirnya , sistem menuju keadaan
keseimbangan baru dimana tekanan di kedua wadahnya sama. Jika suhu gas berubah di dalam
ekspansi bebas, akan ada aliran panas diantara gas dan wadah air dan pembacaan termometer
dalam air akan berubah.
Keduanya, Gay Lussac dan Joule menemukan bahwa perubahan suhu air mandi, jika ada, itu terlalu
kecil untuk dideteksi. Kesulitannya adalah bahwa kapasitas panas dari bak mandi begitu besar
sehingga aliran panas kecil ke dalam atau keluar dari itu hanya menghasilkan perubahan suhu yang
sangat kecil. Eksperimen serupa telah dilakukan baru-baru ini dengan alat yang dimodifikasi, namun
teknik eksperimental tersebut sulit dilakukan dan hasilnya tidak begitu presisi. Semua percobaan
menunjukkan, bagaimanapun, bahwa perubahan suhu gas itu sendiri, bahkan jika tidak ada aliran
panas ke sekitarnya, tidak besar; dan maka kita berpostulat sebagai sifat tambahan dari gas ideal
bahwa perubahan suhu dalam ekspansi bebas adalah nol. Kemudian tidak ada aliran panas dari gas
ke sekitarnya dan kedua Q dan W adalah nol. Oleh karena itu energi internalnya konstan, dan untuk
gas ideal,
(

( gas ideal )
Turunan parsial diatas disebut koefisien Joule dan dilambangkan dengan :
(

Meskipun untuk gas ideal nilainya sama dengan nol, koefisien joule gas real (nyata) tidak nol.
Ini mengikuti persamaan ( 4-26 ), karena Cv terbatas, bahwa untuk gas ideal
(

Artinya, energi internal spesifik dari gas ideal tidak tergantung pada volume dan merupakan fungsi
dari suhu saja. Untuk gas ideal, turunan parsial (

merupakan turunan total dan

Persamaan energi gas ideal dapat ditemukan dengan integral. Kita memiliki U
o
sebagai energi
internal pada beberapa suhu acuan T
o
. Jika c
v
dapat dianggap konstan,

u
v
T
T
c
u
|
.
|

\
|
c
c
=
|
.
|

\
|
c
c
u u

Permukaan energi gas ideal ( konstan Cv ) ditunjukkan pada Gambar 4.2 . Digambarkan
sebagai fungsi dari T dan V. Pada suhu konstan , energi internal konstan , tergantung dari
volume . Pada volume konstan energi internal meningkat secara linear terhadap suhu .
Gambar 4.2
Karena sulitnya mengukur secara tepat perubahan suhu yang sangat kecil dalam ekspansi
bebas , Joule dan Thomson ( yang kemudian menjadi Lord Kelvin ) merancang percobaan
lain di mana perubahan suhu dari gas yang mengembang tidak akan ditutupi oleh kapasitas
panas yang relatif besar di sekitarnya . Banyak gas telah diteliti secara hati-hati dengan cara
ini . Hasilnya tidak hanya memberikan informasi tentang gaya antarmolekul tetapi juga
dapat digunakan untuk mengurangi suhu termometer gas pada suhu termodinamika tanpa
memerlukan ekstrapolasi hingga tekanan nol . Penurunan suhu yang dihasilkan dalam
proses ini digunakan dalam beberapa metode untuk mencairkan gas .
Alat yang digunakan oleh joule dan Thomson secara skematis diperlihatkan pada gambar 4.3
. aliran kontinu gas pada tekanan P1 dan suhu T1 ditekan melalui sebuah plug tag berpori
dalam sebuah tabung , dari mana gas tersebut muncul pada tekanan rendah P2 dan suhu T2
. Perangkat ini terisolasi secara termal , dan setelah itu dibiarkan dalam waktu yang cukup
lama dari keadaan stabil menjadi mapan , satu-satunya aliran panas dari aliran gas adalah
aliran kecil melalui isolasi . Artinya, dalam kondisi stabil , tidak ada aliran panas dari gas
untuk mengubah suhu dinding , dan kapasitas panas yang besar dari dinding tidak menutupi
perubahan suhu gas , yang secara praktis keadaan ini akan membuat sistem benar-benar
terisolasi.
Proses ini kemudian menjadi salah satu aliran yang stabil, yang mana aliran panas Q dan
usaha W keduanya adalah nol , dan yang mana tidak ada perubahan ketinggian . Kecepatan
awal dan akhir keduanya kecil dan dapat diabaikan . Kemudian dari persamaan energi aliran
yang kita miliki
H1 = h2
Dan entalpi awal dan akhir adalah sama
- gambar-
Misalkan serangkaian pengukuran dilakukan pada gas yang sama , dengan menjaga
tekanan awal P1 dan suhu T1 sama tetapi dengan memvariasikan laju pompa sehingga P2
tekanan pada sisi hilirdari plug dibuat untuk mengambil serangkaian nilai-nilai P2 , P3 , dll
kemudian suhu , T2 , T3 diukur dalam setiap percobaan . ( diketahui bahwa setelah tekanan
di sisi hilir adalah tetap , tidak ada yang bisa dilakukan tentang suhu . Sifat-sifat gas
menentukan apa yang akan terjadi dengan suhu.
Pasangan yang sesuai dengan nilai-nilai P2 dan T2 , dan T3 P3 , dll akan menentukan nilai
dari titik-titik pada grafik suhu-tekanan seperti pada gambar 4.4 . Karena , h1 = h2 = h3
entalpi adalah sama di semua titik ini dan kurva yang ditarik garik lurus melewati titik-titik
tersebut merupakan kurva entalpi konstan. Perhatikan dengan seksama bahwa kurva ini
tidak mewakili proses yang dijalankan oleh gas melalui plug , karena proses ini tidak
quasistatic dan gas tidak melewati serangkaian keadaan yang setimbang . Tekanan dan
suhu akhir harus diukur pada jarak yang cukup dari steker (plug) untuk ketidakseragaman
lokal di aliran sampai akhir, dan gas melewati proses nonquasistatic dari satu titik kurva ke
yang lainnya
Dengan melakukan serangkaian percobaan , menjaga tekanan dan suhu awal yang sama di setiap
rangkain, tetapi dengan memvariasikannya dari satu rangkaian ke yang lain , sekelompok kurva-
kurva yang sesuai nilai h yang berbeda dapat diperoleh . seperti ditunjukkan pada gambar 4 - 4b ,
yang mirip dengan semua gas nyata . Jika suhu awal tidak terlalu besar , kurva yang melewati titik
maksimum disebut titik inversi . Lokus titik inversi adalah kurva inversi .
....
4-4 . titik dari entalpi yang sama b . Kurva Isenthalpic dan kurva inversi ,
Ketika ekspansi Joule - Thomson yang akan digunakan dalam pencairan gas , jelas bahwa suhu dan
tekanan awal, dan tekanan akhir , sehingga harus dipilih suhu turun selama proses tersebut . Ini
hanya mungkin jika tekanan dan suhu berada di kurva yang memiliki nilai maksimal. Dengan
demikian penurunan suhu akan diproduksi oleh sebuah ekspansi dari titik a atau b ke titik c , tetapi
kenaikan suhu akan mengakibatkan ekspansi dari d ke e .
Kemiringan kurva isenthalpic pada setiap titik adalah turunan parsial , ( dT / dP ) h . hal itu disebut
kosfisien Joule - Thomson ( atau joule - Kelvin ) dan dilambangkan oleh u
....
Pada tekanan rendah dan suhu tinggi , di mana sifat-sifat gas nyata mendekati sifat-sifat dari gas
ideal , kurva isenthalpic menjadi hampir horisontal dan kemiringannya mendekati nol . Oleh karena
itu kami mendalilkan bahwa gas ideal tidak menunjukkan perubahan suhu ketika ditekan melalui
plug berpori . Oleh karena untuk semacam gas dengan u = o dan dari Persamaan . 4-27

kita akan kembali dalam bagian 6-10 untuk diskusi lebih lanjut dari percobaan Joule-Thomson,
setelah itu telah ditunjukkan bagaimana u dapat dihitung dari persamaan keadaan
karena untuk gas ideal
Tabel 9-1 memberikan hasil percobaan (cp-cv) / R untuk sejumlah gas nyata pada suhu mendekati
suhu kamar. perbandingan ini, tepatnya merupakan kesatuan untuk sebuah gas ideal pada semua
suhu, terlihat untuk membedakan dari kesatuan dengan kurang dari 1 persen untuk hampir semua
gas yang terdaftar.
jika h0 adalah entalpi spesifik dari suatu gas ideal dalam keadaan yang disebutkan yang mana energi
internal u0 dan suhu T0, berikut bahwa jika Cp, dapat dianggap konstan, persamaan entalpi gas ideal
adalah


yang mana analog dengan persamaaan 4-30.