Qumica do Estado Slido

As propriedades macroscpicas de um slido so determinadas por sua estrutura em nvel molecular.

O estado slido um estado da matria, cujas caractersticas so ter volume e forma definidos, isto , a matria resiste deformao. Dentro de um slido, os tomos ou as molculas esto relativamente prximos, ou "rgidos".

Incompressveis;
Definio: Um slido uma substncia que apresenta suas partculas constituintes dispostas num arranjo interno regularmente ordenado.

Propriedades Gerais dos Slidos

Os slidos so substncias rgidas que, ao serem comparadas com os lquidos e os gases, apresentam velocidades de fluxo e de difuso extremamente baixas.
Caracterstica mais notvel: sua ocorrncia como cristal.

Classificao dos slidos

Slido Amorfo
Tem volume e forma fixa, parece-se com um slido em aparncia e comportamento externo, no apresenta fases cristalinas e sua estrutura interna apresenta pouca regularidade. Como os lquido, os slidos amorfos possuem estrutura irregular, apesar de sua aparncia externa. Um slido verdadeiro tem estrutura interna cristalina.

Slido Cristalino
A estrutura cristalina de um slido a designao dada ao conjunto de propriedades que resultam da forma como esto espacialmente ordenados os tomos ou molculas que o constituem. Apenas os slidos cristalinos exibem esta caracterstica, j que ela o resultado macroscpico da existncia subjacente de uma estrutura ordenada ao nvel atmico, replicada no espao ao longo de distncias significativas face dimenso atmica ou molecular, o que exclusivo dos cristais

Em um slido cristalino os tomos, ons ou molculas esto ordenados em arranjos bem definidos. Estes slidos geralmente tem superfcies planas ou faces que fazem ngulos definidos entre s.

O retculo Cristalino
Arranjo tridimensional de tomos.

Retculo Espacial

Retculo Cristalino

Arranjo geometricamente regular de pontos no espao. O arranjo das partculas, num retculo cristalino, repete-se periodicamente em trs dimenses, at os limites fsicos de cada cristal.

CELA UNITRIA- Uma pequena frao do retculo que pode ser usada para gerar ou construir o retculo inteiro. A forma e tamanho da clula unitria de cada cristal depende das dimenses, valncia qumica e estado de ionizao dos tomos ou molculas que o compem e das condies em que o cristal se formou. A mesma substncia, sob condies de presso e temperatura distintas, pode formar cristais com clulas unitrias totalmente diversas.

LIVRO

Rede cristalina e uma clula unitria.

 Um slido cristalino representado por uma rede tridimensional de pontos, cada um dos quais representa uma vizinhana idntica do cristal. Tal rede de pontos chamada de rede cristalina.

 As redes de todos os compostos cristalinos podem ser descritas por sete tipos bsicos de clulas unitrias. A mais simples delas a clula unitria cbica, na qual todos os lados so iguais em comprimento e todos os ngulos so de 90.

 Trs retculos espaciais cbicos

Cbico Simples

Cbido de corpo centrado

Cbido de face centrada

*Cbica de corpo centrado, alm dos 8 pontos dos vrtices, possui um ponto no centro do cubo; A cela unitria cbica de face centrada, possui um ponto no centro de cada uma das seis faces , alm dos pontos nos vrtices. A unidade mais simples que pode ocupar um ponto reticular um tomo. Ex: Argnio estrutura cbica de face centrada

Estrutura cbica de corpo centrado

No uma estrutura de empacotamento compacto. Ex.Metais Sdio ferro, potssio. Podem ser forados sob presso a uma estrutura compacta.

As estruturas adotadas pelos slidos cristalinos so as que colocam as partculas em contato mais prximo para maximizar as foras atrativas entre elas. Para se ter uma quantidade mnima de espaos vazios.

Todas as estruturas cristalinas podem ser expressas em termos de 14 padres bsicos. 14 retculos de BRAVAIS

Empacotamento Denso
O arranjo dos tomos em muitos retculos , chamado de empacotamento denso, que significa que a eficincia de empacotamento a mxima possvel.

A eficincia de empacotamento mede a capacidade com que as esferas preenchem o espao quando aglomeradas numa dada estrutura.

Empilhamento simplesEmpacotamentos quadrado

Cbico simples

Cbico de face centrada Empacotamento hexagonal denso

Cbico de corpo centrado

Buracos (Interstcios, Vazios) Trigonal, Tetradrico, Octadrico

Buraco octadrico- encontra-se entre dois tringulos planares com direes opostas de esferas de camadas adjacentes.

As propriedades de um slido dependem, em parte, da geometria do retculo cristalino. Tambm dependem da natureza das unidades (tomos, ons, molculas) nos pontos reticulares e das foras que mantm unidas estas unidades.

Slidos inico Slido molecular Slido covalente Slido metlico

Slidos Inicos- os ctions e nions ocupam os pontos do espao reticular.

Ligao inica-forte: So slidos duros, porm quebradios; Possuem pontos de fuso altos; So maus condutores de eletricidade;
Isolantes no estado slido ons fixos Condutores no estado fundido ou em soluo ons mveis

Slidos Moleculares- as unidades que ocupam os pontos reticulares so molculas Consistem em tomos ou molculas unidos por foras intermoleculares (foras dipolo-dipolo/foras de disperso de london e ligaes de hidrognio). Muitas substncias que so gases a temp. ambiente formam slidos moleculares em baixa temperutura. Ar, H2O, CO2

Caractersticas dos slidos moleculares

So pouco duros. So muito quebradios. No se deformam, nem se laminam. Apresentam pontos de fuso e de ebulio baixos. So maus condutores de corrente eltrica.
Resultado das Interaes entre as molculas do retculo cristalino

Foras Intermoleculares
Estas foras de coeso que unem as molculas so relativamente frgeis. Resultam da atrao entre zonas positivas e zonas negativas das molculas.
Nos slidos constitudos por molculas polares, como a nuvem eletrnica no est igualmente distribuda pelos ncleos dos tomos que as constituem, origina-se a formao de plos: Um plo positivo e outro negativo. Assim cada molcula constitui um dipolo eltrico. A zona negativa de uns dipolos atrai a zona positiva de outros e assim sucessivamente. As foras de coeso entre molculas polares so atraes entre dipolos. Nos slidos constitudos por molculas apolares verifica-se que instantaneamente a sua nuvem eletrnica deixa de estar distribuda uniformemente, isto , formam-se dipolos eltricos instantneos. A zona negativa de uns, atrai a zona positiva de outros e assim sucessivamente. As foras de coeso das molculas apolares so atrao entre dipolos instantneos.

Slidos reticulares ou Covalentes

Os tomos em slidos reticulares so mantidos por ligaes covalentes fortes, que forma uma rede e se estendo por todo o cristal.
As ligaes covalentes fazem com que os slidos reticulares sejam materiais rgidos muito duros, com ponto de fuso e ebulio elevados.

Slido covalentes/ reticulares

Reviso - TOM

Ordem de energia dos OMs

A ordem de energia dos orbitais moleculares foi determinada principalmente por dados espectroscpicos. Em molculas simples diatmicas homonucleares, a ordem :
2 * 2 2 p y 2 p y * 2 2 * 2 2 * 2 2 1s , 1s , 2s , 2s , 2 p x , * 2 , 2 p x 2 2 p z 2 p z

Ordem de energia dos OMs

As energias dos OM 2p e 2p so muito prximas. A ordem de OM anterior correta para o Nitrognio e para elementos mais pesados, mas para elementos mais leves como boro e carbono os OM 2py 2pz so menos energticos que 2px. Para estes a sequencia :
2 * 2 2 p y 2 p y 2 * 2 2 * 2 2 * 2 1s , 1s , 2s , 2s , , 2 p x , 2 p x * 2 2 2 p z 2 p z

Possuem a mesma energia duplamente degenerados