Voltametra La Voltametra abarca un grupo de mtodos electroanalticos en los que la informacin sobre el analito se deduce de la medicin de la corriente en funcin

del potencial aplicado, en condiciones que favorezcan la polarizacin de un electrodo indicador o de trabajo. Cuando la corriente proporcional a la concentracin del analito se controla a un potencial fijo, la tcnica se denomina amperometria. En general, con el objetivo de aumentar la polarizacin, los electrodos de trabajo en voltametria y amperometria tienen reas superficiales de unos pocos milmetros cuadrados cuando mucho y, en algunas aplicaciones, unos pocos micrmetros cuadrados o incluso menos. La voltametria se basa en la medicin de la corriente que se desarrolla en una celda electroqumica en condiciones de polarizacin de concentracin. Un electrodo polarizado es aquel al que se le ha aplicado un voltaje superior al pronosticado por la ecuacin de Nernst para hacer que haya oxidacin o reduccin. En cambio, las mediciones potenciometricas se hacen con valores de corriente que se aproximan a cero y en ausencia de polarizacin. La voltametra difiere de la coulombimetria en que, en esta ltima, se toman medidas para minimizar o compensar los efectos de la polarizacin de concentracin. Adems, en la voltametra tiene lugar un consumo mnimo de analito, mientras que en la coulombimetria practicamente todo el analito pasa a otro estado. La voltametria moderna tambin es una herramienta excelente en diversas reas de la qumica, bioqumica, ciencia de materiales e ingeniera y las ciencias ambientales para estudiar los procesos de oxidacin, reduccin y adsorcion. SENALES DE EXCITACIN EN VOLTAMETRIA En voltametria se aplica una seal de excitacin de potencial variable a un electrodo de trabajo en una celda electroqumica. Esta seal de excitacin causa una respuesta de corriente caracterstica, que es la cantidad mensurable en este mtodo.

Se muestran las formas de cuatro de las seales de excitacin ms comunes en voltametria, aunque la clsica es el barrido lineal

La corriente que se desarrolla en la celda se registra entonces en funcin del tiempo y, por tanto, en funcin del voltaje aplicado. En amperometria, la corriente se registra a un voltaje aplicado fijo. Las corrientes se miden en diferentes instantes de tiempo durante los pulsos. INSTRUMENTOS EN VOLTAMETRIA El instrumento para medir se le llama Potenciostato de amplificador con l se pueden efectuar medidas voltametricas de barrido lineal. La celda consta de tres electrodos sumergidos en una solucin que contiene al analito y tambin un exceso de un electrolito no reactivo llamado electrolito soporte. Uno de los tres electrodos es el de trabajo, cuyo potencial se hace variar linealmente con el tiempo. Sus dimensiones se conservan de tamao reducido con el objetivo de intensificar su tendencia a ser polarizado. El segundo electrodo es uno de referencia, casi siempre uno de calomel saturado o de plata-cloruro de plata, cuyo potencial permanece constante durante todo el experimento. El tercero es un contraelectrodo, que a menudo es una espiral de alambre de platino que simplemente conduce la electricidad desde la fuente de la seal, a travs de la solucin, hasta el electrodo de trabajo. La salida de este tipo de fuente se describe mediante la ecuacin:

La seal de salida procedente de la fuente se alimenta a un circuito potenciostatico. La resistencia elctrica del circuito de control que contiene el electrodo de referencia es tan grande (>1011ohms) que prcticamente no pasa corriente por l. Por tanto, toda la corriente de la fuente circula del contraelectrodo al electrodo de trabajo. Adems, el circuito de control ajusta esta corriente de manera que la diferencia de potencial entre el electrodo de trabajo y el electrodo de referencia es idntica al voltaje de salida procedente del generador de voltaje lineal. La corriente resultante, que es directamente proporcional a la diferencia de potencial entre el par electrodo de trabajo-electrodo de referencia, se convierte entonces en un voltaje.

Es importante destacar que la variable independiente en este experimento es el potencial del electrodo de trabajo respecto al electrodo de referencia, y no el potencial entre el electrodo de trabajo y el contraelectrodo. El electrodo de trabajo est a un potencial virtual comn durante todo el curso del experimento. ELECTRODOS DE TRABAJO Los electrodos de trabajo que se emplean en voltametria tienen una variedad de configuraciones y formas. A menudo son pequeos discos planos de un conductor que se montan a presin en una varilla de material inerte, como Tefln o Kel-F, que tiene incorporado un alambre de contacto. El intervalo de potenciales en el que estos electrodos se utilizan en soluciones acuosas vara y depende no solo del material del electrodo, sino tambin de la composicin de la solucin en que est sumergido. Los electrodos de trabajo de mercurio se usan ampliamente en voltametria por diversas razones. Una de ellas es el intervalo relativamente grande de potenciales negativos antes descrito. Adems, es fcil formar una superficie metlica limpia con el simple hecho de producir una nueva gota. La posibilidad de obtener con facilidad una superficie nueva es importante porque las corrientes que se miden en voltametria son muy sensibles a la limpieza y libres de irregularidades. Una ventaja ms de los electrodos de mercurio es que numerosos iones metlicos se reducen de manera reversible a amalgamas en la superficie de un electrodo de mercurio, lo que simplifica los procesos qumicos. Los electrodos de trabajo pueden ser de carbono vtreo, pasta de carbono, oro, cobre, nquel, platino u otro material que el cliente desee.

MODELO DE CIRCUITO DE UN ELECTRODO DE TRABAJO:

A menudo es til e instructivo representar la celda electroqumica como un circuito elctrico que responde a la excitacin de la misma manera que la celda. En este anlisis la atencin se centra solo en el electrodo de trabajo y se supone que el contraelectrodo es inerte, grande, no polarizable y solo sirve para hacer contacto con la solucin del analito. El diagrama fsico del electrodo que est arriba del circuito indica la correspondencia entre los elementos del circuito y las caractersticas del electrodo. Aunque RA y Cd representan el comportamiento de los electrodos reales con mucha exactitud en un amplio intervalo de frecuencias y sus valores son independientes de la frecuencia, la impedancia fardica no lo es. La razn es que, en general, Zf tiene que modelar cualquier proceso de transferencia de electrones o de masas que ocurra en la celda, y estos procesos dependen de la frecuencia. La representacin ms sencilla de la impedancia fardica contiene una resistencia en serie Rs y la pseudocapacitancia Cs, que se denomina as a causa de su dependencia de la frecuencia. VOLTAMETRIA HIDRODINAMICA La voltametria hidrodinmica se ejecuta de diversas maneras. En una de ellas, la solucin se somete a una agitacin vigorosa cuando est en contacto con un electrodo de trabajo fijo. En este caso, la remocin se consigue con un agitador magntico corriente. Otra posibilidad es hacer girar el electrodo de trabajo a una velocidad elevada y constante dentro de la solucin, para producir As un efecto de agitacin. Otra alternativa para llevar a cabo la voltametria hidrodinmica es hacer fluir la solucin del analito por un tubo en el que se ha montado el electrodo de trabajo Esta ltima tcnica se usa ampliamente para

detectar analitos oxidables o reducibles a medida que salen de una columna de cromatografa de lquidos o de diversas vlvulas de inyeccin de flujo. En voltametria se pretende reducir al mnimo el efecto de la migracin al introducir un exceso de un electrolito de soporte inactivo. Cuando la concentracin de electrolito soporte excede la del analito en 50 o 100 veces, la fraccin de corriente total transportada por el analito se aproxima a cero. Como resultado, la velocidad de migracin del analito hacia el electrodo de carga opuesta es practicamente independiente del potencial aplicado. PERFILES DE CONCENTRACIN EN LAS SUPERFICIES DE LOS ELECTRODOS: A lo largo de este estudio se considera que la reaccin de electrodo que tiene lugar en una solucin de A que contiene tambin un exceso de electrolito soporte. Se supone que la concentracin inicial de A es cA y la del producto P es cero. Asimismo, se supone que la reaccin de reduccin es rpida y reversible de modo que las concentraciones de A y P en la capa de la solucin inmediatamente adyacente al electrodo se

expresan en cada momento mediante la ecuacin de Nernst: donde Eapl es el potencial entre el electrodo de trabajo y el electrodo de referencia y son las concentraciones molares de P y A en una capa delgada de solucin solo en la superficie del electrodo. Se supone tambin que debido a que el electrodo es tan pequeo, la electrolisis, durante cortos lapsos, no altera de manera apreciable la concentracin en el seno de la solucin. Por tanto, la concentracin de A en el seno de la solucin cA no cambia durante la electrolisis y la concentracin de P en el seno de la solucin cP continua siendo cero, para todos los efectos prcticos. La respuesta de corriente a esta seal de excitacin en escaln se muestra en la figura b. Al principio la corriente alcanza un valor mximo que es el que se requiere para convertir prcticamente todo el A de la capa superficial de la solucin en P. La difusin desde el seno de la solucin lleva entonces ms A hacia la capa superficial, donde tiene lugar la reduccin. Sin embargo, la corriente necesaria para mantener la concentracin de A en el nivel que requiere la ecuacin disminuye con rapidez en el tiempo porque A debe recorrer cada vez mayores distancias para alcanzar la capa superficial, donde se puede reducir. Por tanto, tal como se ve en la figura b, la corriente disminuye rpidamente despus de su aparicin inicial. La corriente i necesaria para producir estos gradientes es proporcional a las pendientes de los tramos rectos de las lneas continuas de la figura b

Donde i es la corriente en amperes, n es el nmero de moles de electrones por mol de analito, F es el faraday, A es el rea superficial del electrodo (cm2), DA es el coeficiente de difusion para A (cm2/s) y cA es la concentracin de A (mol/cm3). Es imprctico obtener corrientes limitantes con electrodos planos en soluciones sin agitacin porque las corrientes disminuyen de manera continua respecto al tiempo a medida que se reducen las pendientes de los perfiles de concentracin. Corrientes voltamtricas: La corriente en cualquier momento de la electrolisis que se est estudiando est determinada por la velocidad de transporte de A desde el lmite exterior de la capa de difusin hasta la superficie del electrodo. Debido a que el producto de la electrolisis P se difunde desde la superficie y es barrido por conveccin, se requiere una corriente continua para mantener las concentraciones superficiales que demanda la ecuacin de Nernst. Sin embargo, la conveccin mantiene un suministro constante de A en el borde externo de la capa de difusin. De este modo, se obtiene una corriente de estado estable que est determinada por el potencial aplicado. Esta corriente es una medida cuantitativa de la rapidez con que A est siendo transportado a la superficie del electrodo y esta velocidad viene dada por donde x es la distancia en centmetros desde la superficie del electrodo. Aplicaciones de la voltametra hidrodinmica: Entre las aplicaciones ms importantes de la voltametria hidrodinmica estn: Deteccin y determinacin de especies qumicas a medida que son excluidas de columnas cromatografas o de instrumentos de inyeccin de flujo; Determinaciones de rutina de oxgeno y de ciertas especies de inters bioqumico, como glucosa, lactosa y sacarosa; La deteccin de puntos finales en titulaciones coulombimetricas y volumetricas, Estudios bsicos de procesos electroqumicos. Sensores voltamtricos y amperomtricos Estos dispositivos se llaman a veces electrodos o detectores, pero de hecho son celdas voltametricas completas y es mejor llamarlos sensores. En las secciones siguientes se describen dos sensores de los que se encuentran en el comercio y uno que est en etapa de perfeccionamiento en este campo de rpida expansin. Sensores de oxigeno: Uno de los mtodos ms comunes y adecuados para efectuar dichas mediciones es el empleo del sensor de oxigeno de Clark, La celda consta de un electrodo de trabajo que acta de ctodo y que es un disco de platino incrustado en el centro de un aislante cilndrico. Alrededor de la parte inferior de este aislante hay un nodo de plata en forma de anillo. El aislante tubular y los electrodos se montan en el interior de un segundo cilindro que contiene una solucin amortiguadora de cloruro de potasio.

Al final de la parte inferior del tubo se mantiene en su lugar mediante un arosello una delgada membrana (aprox. 20 m), de Tefln o de polietileno, reemplazable y permeable al oxgeno. El espesor de la solucin de electrolito entre el ctodo y la membrana es de casi 10 m. Cuando el sensor de oxigeno se sumerge en una solucin del analito que fluye o esta agitada, el oxgeno se difunde a travs de la membrana hasta la capa delgada de electrolito inmediatamente adyacente al ctodo de disco, desde donde se difunde hacia el electrodo donde es reducido inmediatamente a agua. Se aplica en: La industria, para la investigacin biomdica y ambiental y para la medicina clnica. Sensores enzimticos. A escala comercial se ofrece un cierto nmero de sensores voltametricos enzimticos. Un ejemplo es el sensor de glucosa. La construccin de este dispositivo es similar a la del sensor de oxigeno pero es ms compleja. La membrana consta de tres capas. La externa es una pelcula de policarbonato permeable a la glucosa, pero impermeable a las protenas y a otros constituyentes de la sangre. La capa intermedia es una enzima inmovilizada La capa interna es una membrana de acetato de celulosa permeable a molculas pequeas, como el perxido de hidrogeno. Cuando este dispositivo se sumerge en una solucin que contiene glucosa, esta se difunde a travs de la membrana externa hacia la enzima inmovilizada, donde tiene lugar la siguiente reaccin cataltica:

El perxido de hidrogeno se difunde a travs de la capa interna de la membrana hacia la superficie del electrodo, donde se oxida y se obtiene oxgeno.

La corriente resultante es directamente proporcional a la concentracin de glucosa en la solucin de analito. Inmunosensores. La capacidad de discriminacin de los sensores se logra mediante elementos de reconocimiento molecular que reaccionan exclusivamente con el analito. Los anticuerpos son protenas que poseen una afinidad excepcional hacia ciertos analitos y son los elementos de identificacin que se usan con ms frecuencia en los inmunosensores. Los inmunosensores se usan en una gran variedad de formatos de ensayo. Uno de los mtodos ms comunes utiliza dos anticuerpos, uno que esta inmovilizado en la superficie

del sensor y sirve para capturar el analito objetivo, y uno que est marcado y se usa para detectar el analito capturado. Por lo comn los radionclidos se han usado como marcadores en los inmunoensayos, pero ya han sido reemplazados por marcadores ms convenientes, como las molculas fluorescentes y las enzimas.

En este esquema se inmoviliza un anticuerpo aceptable para el analito deseado sobre la superficie de un electrodo (A). En este ejemplo, el anticuerpo esta inmovilizado por adsorcion fsica. Cuando el electrodo est en contacto con una solucin que contiene al analito, que se representa con tringulos grises en la figura, se une de preferencia con el anticuerpo (B). Entonces, el electrodo se enjuaga y se pone en contacto con un segundo anticuerpo que ha sido marcado, el cual se indica con las estrellas de la figura (C). En este ejemplo el anticuerpo est marcado con la enzima fosfatasa alcalina, la cual cataliza la conversin de di fosfato de hidroquinona en hidroquinona. Cuando se aplica un voltaje de 320 mV contra Ag-AgCl al electrodo de trabajo, la hidroquinona sufre una oxidacin de dos electrones hasta llegar a quinona (D). La corriente resultante es directamente proporcional a la concentracion original del analito.

VOLTAMETRIA CICLICA En voltametria cclica (VC), la respuesta de corriente en un electrodo estacionario pequeo colocado en una solucin no agitada es provocada por una seal de potencial de forma de onda triangular. Las variables importantes en un voltamograma cclico son el potencial catdico pico Epc, el potencial andico pico Epa, la corriente catdica pico ipc, y la corriente andica pico ipa. Estos parmetros se definen y se miden tal como se muestra en la figura.

En el caso de una reaccin de electrodo reversible, las corrientes pico andico y catdica son aproximadamente iguales en valor absoluto, pero de signo opuesto. En una reaccin electrodica reversible a 25C, la diferencia de los potenciales de pico, Ep es de esperarse que sea.

Donde n es el nmero de electrones que participan en la semirreaccion. La irreversibilidad debido a las propiedades cinticas de la transferencia de electrones da como resultado una Ep que sobrepasa el valor esperado. Aunque una reaccin de transferencia de electrones podra parecer reversible a una velocidad de barrido baja, el aumento de dicha velocidad podra ocasionar el incremento de valores de Ep, un indicio seguro de irreversibilidad. Por tanto, para detectar una cintica de transferencia de electrones baja y obtener constantes de velocidad, Ep se mide para distintas velocidades de barrido. La informacin cuantitativa se obtiene a partir de la ecuacin de Randles-Sevcik, que a 25C es:

La voltametria cclica ofrece una manera de determinar los coeficientes de difusin si se conoce la concentracin, el rea del electrodo y la velocidad de barrido. Estudios fundamentales La aplicacin principal de la voltametria cclica es como herramienta para estudios bsicos y diagnsticos que proporciona informacin cualitativa sobre procesos electroqumicos en diversas condiciones. Los voltamogramas cclicos de muestras autnticas de los dos productos intermedios confirman las identidades de los compuestos que dan origen a los picos B y C. La voltametria cclica se usa ampliamente en qumica orgnica e inorgnica. A menudo, este mtodo es la primera tcnica que se selecciona para investigar un sistema con especies electroactivas. VOLTAMETRIA DE PULSOS Muchas de las limitaciones de la voltametria tradicional de barrido lineal fueron eliminadas con el perfeccionamiento de los mtodos de pulsos. Se analizan las dos tcnicas de pulsos ms importantes, a saber, la voltametra diferencial de pulsos y la voltametria de onda cuadrada. La idea en la que se apoyan todos los mtodos

voltametricos de pulsos es medir la corriente en el momento en el que sea grande la diferencia entre la curva faradaica deseada y la corriente de carga que interfiere. Estos mtodos se usan con muy diferentes tipos de electrodos slidos, el electrodo de gota colgante de mercurio y los electrodos giratorios. Voltametra diferencial de pulsos Se muestran las dos seales de excitacin ms comunes que se utilizan en los instrumentos comerciales de voltametria diferencial de pulsos. En la figura se muestran las dos seales de excitacin ms comunes que se utilizan en los instrumentos comerciales de voltametria diferencial de pulsos. La primera a), que se utiliza en los instrumentos analgicos, se obtiene al superponer un pulso peridico sobre un barrido lineal. La segunda forma de onda b) que se utiliza por lo regular en instrumentos digitales, es la suma de un pulso y una seal de escalera. En ambos casos se aplican pulsos pequeos, casi siempre de 50 mV, durante los ltimos 50 ms del periodo de la seal de excitacin.

La mayor sensibilidad de la voltametria diferencial de pulsos se puede atribuir a dos orgenes. El primero es el aumento de la corriente faradaica y el segundo es la disminucin de la corriente de carga no faradaica. En relacin con la primera, hay que considerar los hechos que tienen lugar en la capa superficial que rodea a un electrodo cuando el potencial aumenta de repente a 50 mV. Si una especie reactiva est presente en esta capa, se produce un aumento de la corriente que disminuye la concentracin del reactivo a la requerida por el nuevo potencial. Cuando se alcanza la concentracin de equilibrio para este potencial, la corriente cae a un nivel apenas suficiente para contrarrestar la difusin; es decir, a la corriente controlada por difusin. En la voltametra clsica no se observa el aumento inicial de corriente porque la escala de tiempo de la medicin es grande comparado con el tiempo de vida de la corriente momentnea. En cambio, en la voltametria de pulsos la medicin de la corriente se hace antes de que el aumento haya acabado del todo. Por tanto, la corriente medida contiene tanto un componente controlado por difusin como un componente que tiene que ver con la reduccin de la capa superficial respecto a la concentracin demandada por la ecuacin de Nernst; la corriente total es casi siempre varias veces mayor que la corriente de difusion. Tenga en cuenta que en condiciones hidrodinmicas la solucion se vuelve homognea respecto al analito en el tiempo en que ocurre la siguiente secuencia de pulsos. Por

consiguiente, a cualquier potencial aplicado se observa un aumento de corriente idntico para cada pulso de potencial. Cuando el pulso de potencial se aplica primero al electrodo, tambin tiene lugar un aumento de la corriente no faradaica a medida que aumenta la carga. Esta corriente disminuye en forma exponencial respecto al tiempo y se aproxima a cero con este. Por tanto, si se miden las corrientes tan solo en este momento, la corriente residual no faradaica se reduce mucho y la relacin seal-ruido es mayor. El resultado es un aumento de la sensibilidad. VOLTAMETRIA DE ALTA FRECUENCIA Y ALTA VELOCIDAD A medida que la ciencia, la tcnica y el arte de los instrumentos voltametricos y los mtodos de reduccin de datos se han perfeccionado, as tambin los regmenes temporales y espaciales han decrecido en escala. Antes, las mediciones voltametricas se hacan con corriente directa y a frecuencia relativamente baja. Como resultado, solo procesos de transferencia de electrones relativamente lentos se podan explorar con estos mtodos. Aplicaciones inorgnicas La voltametria es aplicable al anlisis de muchas sustancias inorgnicas. Por ejemplo, la mayora de los cationes metlicos se reducen en los electrodos de trabajo comunes. Incluso los metales alcalinos y alcalinotrreos se reducen siempre que el electrolito soporte no reaccione a los elevados potenciales requeridos. Se utilizan haluros de tetraalquilamonio como electrolitos tiles debido a sus elevados potenciales de reduccin. Con frecuencia, la determinacin voltametra satisfactoria de cationes depende del electrolito soporte qu se utilice. Con el objetivo de ayudar a la seleccin, hay recopilaciones de datos de potenciales de semionda. La eleccin concienzuda del anin intensifica a menudo la selectividad del mtodo. Anlisis voltamtrico orgnico Casi desde sus comienzos, la voltametria se utiliz para el estudio y determinacin de compuestos orgnicos, y se pueden consultar muchos artculos dedicados a este tema. Diversos grupos funcionales orgnicos se reducen en los electrodos comunes de trabajo, lo que permite la determinacin de una amplia variedad de compuestos organicos.40 Desde el punto de vista de la voltametria se pueden estudiar grupos funcionales orgnicos oxidables con electrodos de trabajos de platino, oro o carbono o sus diversas modificaciones. Efecto del pH en los voltamogramas A menudo, los procesos de electrodo orgnicos involucran iones hidrogeno, la reaccin tpica se representa mediante. Donde R y RHn son las formas oxidada y reducida de una molcula orgnica. Por tanto, los potenciales de semionda de los compuestos orgnicos dependen del pH. Adems, la modificacin del pH puede dar lugar a un cambio en el producto de la reaccin.

VOLTAMETRIA CON MICROELECTRODOS En aos recientes se han llevado a cabo varios estudios voltametricos con electrodos cuyas dimensiones son inferiores, al menos en un orden de magnitud, a las de los electrodos de trabajo comunes. El comportamiento electroqumico de estos diminutos electrodos es significativamente diferente del de los electrodos clsicos y, al parecer, presenta ventajas en ciertas aplicaciones analiticas.43 A menudo se les llama electrodos microscpicos o microelectrodos para distinguirlos de los electrodos clsicos. Las dimensiones de tales electrodos son por lo regular inferiores a 20 m y pueden ser hasta de 30 nm de dimetro y 2 m de largo (A _ 0.2 m2). La experiencia ha generado una definicin operacional de microelectrodo. Un microelectrodo es aquel cuya dimensin caracterstica es similar al espesor, d de la capa de difusion o inferior a esta en las condiciones experimentales dadas. En estas condiciones se alcanza un estado estable, o en el caso de electrodos cilndricos, un falso estado estable. La caracterstica de que cuanto ms pequeo sea el electrodo tanto ms rpido se alcanza la corriente de estado estable. Las ventajas de los microelectrodos se pueden resumir: 1. El estado estable de los procesos faradaicos se alcanza con mucha rapidez, a menudo en microsegundos o milisegundos. Las mediciones en esta escala de tiempo permiten el estudio de productos intermedios en reacciones electroqumicas rpidas. 2. Como la corriente de la carga es proporcional al rea del electrodo A y la corriente faradaica es proporcional a A/r, la contribucin relativa de la carga a la corriente global disminuye con las dimensiones del microelectrodo. 3. Como la corriente de carga es mnima con los microelectrodos, el potencial se puede barrer rpidamente. 4. Puesto que las corrientes son tan pequeas (picoamperes o nanoamperes), la cada de IR disminuye de manera espectacular a medida que las dimensiones del microelectrodo se reducen. 5. Cuando los microelectrodos funcionan en condiciones de estado estable, la relacin seal-ruido en la corriente es mucho ms alta que en condiciones dinmicas. 6. La solucion en la superficie de un microelectrodo que se usa en un sistema con flujo es alimentado en forma continua, lo cual reduce al mnimo a d y, por consiguiente, maximiza la corriente faradaica. 7. Las mediciones con microelectrodos se pueden efectuar en volmenes de solucion increblemente pequeos, por ejemplo, el volumen de una clula biolgica. 8. Las corrientes diminutas posibilitan efectuar mediciones Voltametra en solventes de alta resistencia, no acuosas, como los que se usan en cromatografa de lquidos en fase normal. Aplicaciones de los microelectrodos En la se describe el uso de un electrodo de fibra de carbono para vigilar la concentracin del neurotransmisor dopamina en el cerebro de ratas como respuesta a un cambio conductual. En la figura.

Se pueden ver los resultados de la determinacin voltametra de pulsos diferenciales de la dopamina a niveles de 100 a 1000 M.47 En este estudio, el electrodo de trabajo es una nanoaguja que consiste de un nanotubo de carbono de varias paredes unido al extremo de una punta de alambre de tungsteno. Dicho electrodo podra ser el ms pequeo fabricado hasta este momento. La superficie entera de la sonda excepto la nanoaguja (30 nm de dimetro y 3 m de longitud) se cubri con un polmero no conductor endurecido con radiacin UV. Tanto la voltametra cclica como la voltametra de pulsos diferenciales fueron perfeccionadas con el electrodo de nanoagujas con muy buenos resultados. El inserto en la figura muestra una curva de trabajo de las corrientes pico a partir de voltamogramas graficados contra la concentracin. A raz del gran inters en los nanomateriales y biosensores para determinar analitos en volmenes minsculos de solucin es probable que la investigacin y el perfeccionamiento en este frtil campo continen por algn tiempo.