Sei sulla pagina 1di 29

Ligaes Qumica Prof.

Sales
Qumica Pgina 1
Ligaes Qumicas

As propriedades de uma substncia so determinadas, em parte, pelas ligaes qumicas que mantm unidos os
seus tomos. A ligao qumica a intensa fora atrativa que existe entre certos tomos de uma substncia. O
cloreto de sdio, NaCl, constitudo pelos ons Na
+
e Cl
-
dispostos numa configurao regular, ou cristalina, por
ligao inica. A ligao inica provm da fora atrativa entre ons com cargas opostas.

Outra espcie de ligao qumica a ligao covalente. Nesta ligao, dois tomos compartilham eltrons de
valncia (eltrons da camada mais externa), que so atrados pelos ncleos positivos dos dois tomos, ligando
um ao outro.

Outro tipo importante de ligao a ligao metlica. Um cristal de sdio metlico constitudo por tomos de
sdio dispostos numa rede regular. Os eltrons de valncia dos tomos movem-se atravs da rede do cristal,
atrados pelos ncleos positivos de todos os ons Na
+
.

Ligao Inica, Eletrovalente ou Heteropolar

A ligao inica a ligao qumica formada pela atrao eletrosttica entre on positivo (ction) e on negativo
(nion). A ligao se d entre dois tomos quando um eltron, ou mais de um, se transfere da camada de
valncia de um tomo para a camada de valncia do outro. O tomo que perde eltron torna-se ction (ons
positivo) e o que recebe eltron torna-se um nion (on negativo). Qualquer on tende a atrair tantos ons
vizinhos, com cargas opostas, quanto for possvel. Quando um grande nmero de ons se rene, formam um
slido inico. O slido tem, normalmente, estrutura cristalina que assegura a mxima atrao entre os ons, tendo
em vista os respectivos tamanhos.

Considere a transferncia de um eltron de valncia do tomo de sdio para a camada de valncia do tomo de
cloro:

Na(g) + Cl(g) Na
+
(g) + Cl
-
(g)
[Ne] 3s
1
+ [Ne] 3s
2
3p
5
[Ne] + [Ne] 3s
2
3p
6


Pela transferncia de um eltron, formaram-se ons, cada qual com a configurao de gs nobre. O tomo de
sdio perdeu seu eltron 3s e ficou com a configurao do nenio, [Ne]. O tomo de cloro aceitou o eltron na
sua subcamada 3p e ficou com a configurao do argnio, [Ne] 3s
2
3p
6
.

Agora, como o ction e o nion apresentam cargas opostas, eles se atraem eletrostaticamente, formando um par
inico:

Na
+
(g) + Cl
-
(g) Na
+
Cl
-
(s)

Uma amostra de cloreto de sdio, NaCl, consiste em muitos ons Na
+
e Cl
-
que no esto arranjados aos pares e
sim ordenados em trs dimenses, como mostrado abaixo:



Nessa estrutura, cada on Na
+
tem seis ons Cl
-
como vizinhos mais prximos; da mesma maneira , a vizinhana
mais prxima de cada Cl
-
consiste em seis ons Na
+
, o que denominamos de nmero de coordenao,
conforme segue:


Ligaes Qumica Prof. Sales
Qumica Pgina 2

Ento cada on Na
+
forma no somente uma, mas seis ligaes inicas, e o mesmo acontece com cada Cl
-
. O
fato de cada um dos dois ons estarem rodeados pelo mesmo nmero de contraons, ou seja, ons de carga
oposta, coerente com a relao estequiomtrica de um para um da frmula emprica do NaCl.

Notao de Lewis

Em 1916, o qumico americano Gilbert Newton Lewis desenvolveu um mtodo de colocar os eltrons em tomos,
ons e molculas. Este mtodo faz uso de diagramas, agora chamados de estruturas de Lewis. A estrutura de
Lewis para um tomo consiste no seu smbolo qumico, rodeado por um nmero de pontos (ou x ou * ou )
correspondentes ao nmero de eltrons da camada de valncia do tomo, conforme quadro abaixo:



Notao de Lewis dos ons monoatmicos

Em 1916, o qumico alemo Walther Kossel enunciou a Teoria Eletrnica de Valncia ou Teoria da
Eletrovalncia e, mais tarde aperfeioada pelo qumico americano Gilbert Newton Lewis conhecida atualmente
como regra do octeto. A regra do octeto estabelece que, com exceo do hlio, os tomos dos gases nobres
possuem uma camada de valncia especialmente estvel, ns
2
np
6
, ou seja, um octeto, conforme segue:



Embora no possa ser considerada verdadeira sob quaisquer condies e no seja seguida pela maioria dos
elementos, uma regra prtica til para determinamos teoricamente a formulao dos compostos qumicos mais
comuns.
Um tpico no-metal, para completar o seu octeto, tem a tendncia de ganhar eltron, pois necessita de poucos
eltrons para ter um octeto na sua camada de valncia. O resultado um nion cuja configurao eletrnica a
mesma do gs nobre que o sucede na tabela peridica. Veja o caso do tomo de cloro ao ganhar um eltron
para se tornar um on cloreto:

Cl + e
-
Cl
-

1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6


O on cloreto resultante possui a mesma configurao eletrnica que o tomo de argnio, o primeiro gs nobre,
logo aps o tomo de cloro na tabela peridica. Devido a isto, dizemos que o on cloreto e o tomo de argnio
so isoeletrnicos. Usando as estruturas de Lewis, este processo de ganhar eltrons



O sinal negativo fora dos colchetes indica a carga do on, e o colchete serve para separar o sinal negativo dos
pontos.
Ligaes Qumica Prof. Sales
Qumica Pgina 3
Um metal tpico possui uma baixa energia de ionizao e poucos eltrons na sua camada de valncia. Em muitas
reaes h energia suficiente para que um tomo perca seus eltrons de valncia para formar um ction que
isoeletrnico com seu gs nobre que o precede na tabela peridica. Pouca energia necessria para que um
tomo de sdio perca seu eltron de valncia e se torne um on sdio:

Na Na
+
+ e
-

1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
1s
2
2s
2
2p
6


Note que o on sdio isoeletrnico do nenio, o gs nobre que o precede na tabela peridica. Usando as
estruturas de Lewis, o processo



importante verificar que os oito eltrons na camada L do Na
+
, que agora sua camada externa, no so
mostrados. Neste tipo de estrutura de Lewis, os pontos servem para mostrar apenas os eltrons na camada de
valncia do tomo original, por isso a estrutura do Na
+
no apresenta pontos.

Notao de Lewis de compostos inicos

A estrutura de Lewis de um composto inico consiste na combinao entre as estruturas de Lewis dos ons
individuais. Portanto, a estrutura de Lewis do NaCl



Notao de Lewis e frmula emprica

Como todo composto inico formado por um nmero indeterminado e muito grande de ctions e nions, define-
se para esse composto uma frmula emprica (ou mnima ou on-frmula), que deve ser escrita da seguinte
maneira:

- O smbolo do ction sempre escrito antes do nion;
- A frmula emprica deve mostrar a menor proporo em nmeros inteiros, de ctions e nions, de modo
que a carga total dos ctions seja neutralizada pela carga total dos nions (toda substncia
eletricamente neutra);
- Como a substncia possui carga eltrica total igual a zero, as cargas eltricas individuais de cada on
no aparecem escritas na frmula emprica;
- O nmero de ctions e nions da frmula chamado de ndice e deve ser escrito direita e abaixo do
smbolo. O ndice 1 no precisa ser escrito.

Por isso a frmula emprica do cloreto de sdio : NaCl


Exemplo: Veja o que acontece quando o clcio e o flor so combinados.

2F + 2e
-
2F
-

ganha 2 e
-
, forma nion
1-

1s
2
2s
2
2p
5
1s
2
2s
2
2p
6


Ca Ca
2+
+ 2e
-

perde 2 e
-
, forma ction
2+

1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6


Notao de Lewis:


Frmula emprica:

= CaF
2
(fluoreto de clcio)

Ligaes Qumica Prof. Sales
Qumica Pgina 4
Estrutura cristalina:

- clcio
nmero de coordenao = 8
- fluoreto
nmero de coordenao = 4


Observao: Perceba que no necessrio montar a estrutura de Lewis para obter a frmula emprica de um
composto inico. suficiente apenas determinar as cargas nos nions e ctions (veja quadro abaixo) e em
seguida combina-los na proporo correta, de maneira tal que a soma das cargas negativas e positivas seja igual
a zero.
1 18
H
-
2 13 14 15 16 17
Li
+
N
3-
O
2-
F
-

Na
+
Mg
2+
Al
3+
P
3-
S
2-
Cl
-

K
+
Ca
2+
Se
2-
Br
-

Rb
+
Sr
2+
Te
2-
I
-

Cs
+
Ba
2+


Hidrognio e a ligao inica

O hidrognio possui alta eletronegatividade em relao aos metais e estabelece ligaes inicas com esses
elementos.

A configurao eletrnica no estado fundamental, 1s
1
, mostra que o tomo de hidrognio precisa ganhar 1
eltron para completar seu nico nvel de energia. Recebendo 1 eltron, o hidrognio transforma-se no nion
hidreto, H
1-
.

Como os metais possuem tendncia a doar eltrons para adquirir estabilidade, formaro compostos inicos com
o hidrognio.

Energia da ligao inica

Usando a regra do octeto, pode-se prever que um metal perde seus poucos eltrons de valncia para formar um
ction e um no-metal ganha poucos eltrons para formar um nion. A regra til, mas, como j mencionamos,
no explica por que este processo ocorre.

Quando um sistema sofre uma transformao, ele atinge um estado de maior estabilidade, que, em geral,
seguido mor uma liberao de energia. Um processo dito energeticamente favorvel quando vem
acompanhado por liberao de energia. Para um sistema mantido presso constante, um aumento de
estabilidade associado a um decrscimo de entalpia, ou H < 0. Por si s, a liberao de energia no pode ser
usada para predizer com certeza se uma reao ir ocorrer ou no. Todavia, processos altamente exotrmicos
frequentemente so espontneos.

Parece razovel esperar que metais reajam com no-metais, uma vez que os metais possuem baixa energia de
ionizao, e no-metais apresentam alta afinidade eletrnica. Se a energia liberada quando cada um dos tomos
de um mol de cloro ganha um eltron maior que a energia requerida para favorecer a perda dos eltrons de
valncia de um mol de tomos de sdio, os dois elementos reagem entre si e a energia em excesso liberada na
Ligaes Qumica Prof. Sales
Qumica Pgina 5
forma de calor. Entretanto, verifica-se que falta energia para que este processo ocorra. A energia liberada por um
mol de tomos de cloro ao ganhar eltrons grande, mas no suficiente para provar a perda dos eltrons de um
mol de tomos de sdio.

Os valores de H para os processos so

Etapa Processo H, kJ mol
-1

1

+495 (energia absorvida)
2

-348 (energia liberada)

Estes dados mostram que a energia de ionizao do sdio to alta que a energia liberada durante a etapa 2
no suficiente para fornecer a energia necessria para remoo dos eltrons do tomo de sdio (etapa 1). O
H para a combinao dos dois processos positivo (H = +147 kJ mol
-1
). Portanto, a transferncia de um mol
de eltrons de tomos isolados de sdio para tomos isolados de cloro um processo energeticamente
desfavorvel; s ocorre se uma energia adicional externa for fornecida.

O processo acima no forma cloreto de sdio, forma um mol de ons de sdio e um mol de ons cloreto. Uma
terceira etapa consiste na formao de um mol de pares inicos gasosos de NaCl a partir de ons Na
+
e Cl
-
. Este
processo de aproximao dos ons de cargas opostas acompanhado de um grande desprendimento de
energia, 449 kJ mol
-1
de pares inicos formados, que mais do que suficiente para compensar os 147 kJ mol
-1

que faltavam. Assim quando adicionamos as trs etapas e seus respectivos H, obtemos:

Etapa Processo H, kJ mol
-1

1

+495 (energia absorvida)
2

-348 (energia liberada)
3

-449 (energia liberada)
Total

-302 (energia lquida liberada)

A converso de um mol de Na e Cl em um mol de pares inicos NaCl energeticamente favorvel. A ltima
etapa altamente exotrmica, porque a ligao inica forte que formada entre Na
+
e Cl
-
resulta numa grande
liberao de energia quando os ons formam os pares inicos.

Energia de formao de um composto inico slido

Os processos que envolvem a formao de pares inicos gasosos a partir de tomos gasosos no so
geralmente encontrados. Assim, considerando a formao de cloreto de sdio slido a partir de sdio e cloro
gasoso, o processo global ainda mais favorecido energeticamente. Ele pode ser dividido em cinco etapas,
como mostrado a seguir:

Etapa Processo H, kJ mol
-1
Transformao
A Na(s) Na(g) +108 (energia absorvida) Sublimao
B Cl
2
(g) Cl(g) +121 (energia absorvida) Dissociao
C Na(g) Na
+
(g) + e
-
+495 (energia absorvida) Ionizao
D e
-
+ Cl(g) Cl
-
(g) -348 (energia liberada) Formao do Cl
-

E Na
+
(g) + Cl
-
(g) NaCl(s) -787 (energia liberada) Formao do NaCl(s)
Total Na(s) + Cl
2
(g) NaCl(s) -411 (energia lquida liberada)

A energia liberada na etapa E chamada de energia reticular do cloreto de sdio, e muito grande porque
nesta etapa cada on sdio e cada on cloreto formam seis ligaes inicas.

Ligaes Qumica Prof. Sales
Qumica Pgina 6
A variao de entalpia de cada etapa na formao de NaCl slido a partir de seus elementos mostrada
esquematicamente na figura abaixo



O processo global no seria favorecido se no fosse pela etapa altamente exotrmica. esta etapa que abaixa a
entalpia dos produtos, tornando-a inferior dos reagentes. Em outras palavras, a fora motriz responsvel pela
formao de NaCl slido a partir de seus elementos a alta energia reticular do cloreto de sdio. Clculo como
mostrado esquematicamente na figura acima denominado de ciclo de Born-Haber, de acordo com Max Born,
fsico alemo, e Fritz Haber, qumico alemo.

Propriedades dos compostos inicos

Como as ligaes inicas so foras fortes, uma quantidade razovel de energia deve ser fornecida para quebrar
um slido inico. Devido a isto, estes slidos possuem temperaturas de fuso e calores de fuso relativamente
altos.

No quadro a seguir, encontram-se as energias reticulares e as temperaturas de fuso de alguns compostos
inicos comuns:

Composto
Energia
reticular
(kJ mol
-1
)
Temperatura
de fuso (C)
LiCl 828 610
NaCl 787 801
KCl 699 772
MgCl
2
2527 714
MgO 3890 2800

Existe uma relao aparente entre energia reticular e temperatura de fuso. Quanto maior a energia reticular,
mais estvel o slido e mais intensamente esto presos os ons nas suas posies na rede cristalina. Como
conseqncia, necessria mais energia para fundir o slido, e este tem uma temperatura de fuso superior
de outro slido com uma energia reticular mais baixa. Podemos estimar esta energia pela lei de Coulomb. Pela
lei de Coulomb, a energia E liberada quando se trazem dois ons com cargas eltricas Q
1
(ction) e Q
2
(nion),
separados por distncia infinita, at uma posio com a distncia de separao r, dada por

Ligaes Qumica Prof. Sales
Qumica Pgina 7
r
Q kQ
E
2 1
=

Nesta frmula, k a constante de Coulomb, igual a, aproximadamente, 9,0 x 10
9
J m C
-2
.

Slidos inicos so fracos condutores de calor e eletricidade, porm so timos condutores de eletricidade
quando lquidos, pois os ons tm seu grau de liberdade aumentado.
So geralmente encontrados como cristais duros e quebradios, conforme se verifica na figura abaixo:



As solubilidades dos slidos inicos em gua variam bastante. Muitos compostos nos quais a carga do ction
1+ e a do nion 1- so muito solveis.

Quando um slido inico se dissolve em gua, ele se dissocia. Isto significa que seus ons se separam e so
rodeados por molculas de gua (solvatados). Os ons formados num processo de dissociao tornam a soluo
resultante boa condutora de eletricidade, pois estes ons transportam a corrente eltrica entre dois eletrodos.

Ligao Metlica

As substncias formadas exclusivamente por tomos de elementos metlicos so denominadas substncias
metlicas.

Modelo do mar de eltrons

Uma vez que os metais so bons condutores de corrente eltrica, de esperar que eles possuam em sua
estrutura, eltrons livres para se movimentarem. Essa uma das evidncias que conduziram elaborao do
modelo da ligao qumica existente nos metais.

Os ncleos dos tomos dos metais no exercem uma atrao muito alta sobre os eltrons da sua ltima camada
e, por isso, possuem alta tendncia a perder eltrons. Dessa forma, os cientistas admitem que um metal slido
constitudo por tomos em posies ordenadas com seus eltrons de valncia livres para se movimentarem por
todo metal. Assim, temos um amontoado organizado de ons metlicos positivos (pseudoctions) mergulhados
num mar de eltrons livres. Esse chamado modelo do mar de eltrons, que explica a condutividade
eltrica dos metais. Ele est representado na figura abaixo.

ons Na
+
fixos

eltrons soltos com
livre movimentao por
todo metal

No sdio e em outros metais tpicos existe uma atrao (eletrosttica) mtua entre os eltrons livres e os
pseudoctions. Tal atrao estabiliza a estrutura e ao mesmo tempo permite que sofra distoro sem esfarelar.
Assim, o sdio e outros metais so moles e facilmente deformveis.

Alguns metais so duros porque a ligao complementada por ligaes covalentes entre pseudoctions
adjacentes, no retculo. Muitos metais de transio so extremamente duros, como por exemplo, cromo e
tungstnio. Os ons destes elementos tm os subnveis (n - 1)d parcialmente preenchidos e podem, portanto,
Ligaes Qumica Prof. Sales
Qumica Pgina 8
compartilhar pares de eltrons com ons adjacentes no retculo. Estas ligaes covalentes tendem a manter estes
ons presos no lugar, prevenindo assim deformao do retculo.

O retculo cristalino metlico formado por milhes de pseudoctions. Levando isso em conta, um pedao de
ferro, por exemplo, deveria ser representado por Fe
n
, em que n representa um nmero de tomos de ferro muito
grande presente nesse pedao. Contudo os qumicos, para simplificar, representam um pedao de metal apenas
pelo smbolo do elemento; no caso, Fe.

Estrutura cristalina dos metais

Denomina-se cela unitria a unidade de repetio de um retculo cristalino.

H quatro estruturas cristalinas diferentes encontradas nos retculos cristalinos metlicos, ou seja, quatro
diferentes arranjos tridimensionais para os tomos presentes nesses retculos; o cbico simples (CS), o cbico
de corpo centrado (CCC), o cbico de face centrada (CFC) e o hexagonal compacto (HC). A figura a seguir
esquematiza cada um deles.





- 1 tomo na cela
unitria
- 2 tomos na cela
unitria
- 4 tomos na cela
unitria
- 2 tomos na cela
unitria
- N de coordenao
igual a 6
- N de coordenao
igual a 8
- N de coordenao
igual a 12
- N de coordenao
igual a 12

O grau de aproveitamento do espao, ou grau de empacotamento, dessas diferentes estruturas cristalinas
corresponde porcentagem do espao que efetivamente ocupada pelos tomos (considerados, para isso,
como se fossem esferas rgidas).

O restante do espao corresponde aos espaos vazios entre os tomos, denominados interstcios do retculo
cristalino.

O grau de empacotamento segue a seguinte ordem:

Cbico Simples
52%
<
Cbico de Corpo
Centrado
68%
<
Cbico de Face
Centrada
74%
=
Hexagonal Compacto
74%









Ligaes Qumica Prof. Sales
Qumica Pgina 9
A tabela a seguir indica a estrutura cristalina de alguns metais nas condies ambientes.





Ligas metlicas

As ligas metlicas so misturas slidas de dois ou mais elementos, sendo que a totalidade (ou pelos menos a
maior parte) dos tomos presentes de elementos metlicos.

Ligas slidas so comumente preparadas fundindo-se os elementos juntos, agitando-se a mistura fundida e
deixando-a resfriar. No instante da solidificao pode ocorrer uma das seguintes situaes, conforme as
caractersticas dos metais utilizados:

- Se os metais possuem retculos cristalinos muito semelhantes em forma e tamanho: pode ocorrer a
formao de um nico retculo cristalino (mistura homognea), por exemplo, nquel e cobre.
- Se a os dois metais possuem retculos cristalinos muito diferentes em forma e tamanho: ocorre a
formao de retculos cristalinos individuais de cada metal (mistura heterognea), por exemplo, magnlio
(alumnio e magnsio).
- Formao de compostos intermedirios: o caso de ligas metlicas que apresentam uma composio
qumica bem definida, por exemplo, AgZn e Cu
2
Sb.

Esses compostos intermedirios no so considerados compostos qumicos usuais, pois no h transferncia
nem compartilhamento de eltrons.

As propriedades das ligas so freqentemente bem diferentes das dos seus componentes metlicos. Ligando-se
um metal com outro elemento, pode-se, por exemplo:

- Abaixar o ponto de fuso. A liga solda, uma liga de chumbo (Pb) e estanho (Sn), tem um ponto de fuso
de 70C; compare-o com 232C para o estanho (Sn) e 338C para o chumbo (Pb). Essa liga usada em
conexes fusveis, que se fundem para disparar sistemas automticos de extino de incndios
(sprinklers).
- Aumentar a dureza. Uma pequena quantidade de cobre (Cu) est presente na prata de lei, que muito
menos malevel que a prata pura. Ouro ligado prata e ao cobre para formar um material
suficientemente pouco malevel para ser usado em joalheria. As placas de chumbo usadas em baterias
contm pequenas quantidades de antimnio (Sb) para impedir a flexo sob tenso.
- Reduzir a condutividade eltrica e trmica. O cobre (Cu) usado em fiao eltrica deve ser extremamente
puro; 0,03% de arsnio (As) pode baixar sua condutividade em 15%. s vezes, tira-se vantagem desse
efeito. Fio nicrome (Ni, Cr) de alta resistncia usado nos aquecedores de secadores de cabelos e
tostadores eltricos.






Ligaes Qumica Prof. Sales
Qumica Pgina 10
Algumas ligas metlicas comerciais, sua composio e exemplos de utilizao so mostradas na tabela a seguir:


Nome comum Percentual em massa Utilidade
Alnico Fe, 50; Al, 20; Ni, 20; Co, 10 ms
Lato Cu, 67-90; Zn, 10-33 Encanamento, ferramentas
Bronze Cu, 70-95; Zn, 1-25; Sn, 1-18 Mancais, sinos, medalhas
Liga para moeda Cu, 75; Ni, 25 Moedas
Amlgama dental Hg, 50; Ag, 35; Sn, 15 Obturaes
Ouro, 18 quilates Au, 75; Ag, 10-20; Cu, 5-15 Jias
Duralumnio Al, 70-90; Mg, 10-30 Fuselagem de avies
Ao inox Fe, 73-79; Cr, 14-18; Ni, 7-9 Instrumentos
Ao Fe, 98-99,5; C, 0,5-2 Metal estrutural
Prata de lei Ag, 92,5; Cu, 7,5 Jias, utenslios de mesa



Propriedades das substncias metlicas

- Brilho caracterstico. Se polidos, os metais refletem muito bem a luz. Essa propriedade fcil de ver,
por exemplo, em bandejas e espelhos de prata.
- Alta condutividade trmica e eltrica. So propriedades que se devem aos eltrons livres. Seu
movimento ordenado constitui a corrente eltrica e sua agitao permite a rpida propagao do calor
atravs dos metais.
- Altos pontos de fuso e ebulio. Em geral, so caractersticas dos metais (embora haja excees,
como mercrio, PF = -39C; glio, PF = 30C; e potssio, PF = 63C). Devido a essa propriedade e
tambm boa condutividade trmica, alguns metais so usados em panelas e em radiadores de
automveis.
- Maleabilidade. Metais so muitos maleveis, ou seja, fceis de transformar em lminas. O metal mais
malevel o ouro, que permite obter as lminas mais finas (com espessuras da ordem de at 1,0 x 10
-5

cm).
- Ductibilidade. Metais tambm so muito dcteis, isto , fceis de transformar em fios. O ouro tambm
o mais dctil dos metais, permitindo que se obtenham fios (1 g fornece 2,0 km de fio).
- Resistncia trao. O ferro (sob a forma de ao) um exemplo de metal que apresenta grande
resistncia trao, o que permite sua utilizao em cabos de elevadores e em construo civil, na
mistura com o concreto, formando o chamado concreto armado.
- Alta tenacidade. O ferro tambm um metal de muito tenaz, isto , resiste muito bem ao impacto, por
isso utilizado em bate-estacas.

Ligao Covalente ou Homopolar

A ligao covalente ocorre quando dois tomos tm a mesma tendncia de ganhar eltrons. Sob essa
condio, a transferncia total de um eltron no acontece. Em vez disso, os eltrons ficam compartilhados entre
os tomos.

Entre os elementos que constituem a classe dos ametais e ao hidrognio, existe uma importante caracterstica
em comum: a tendncia de atrair eltrons alta eletronegatividade.

Dois tomos que possuem alta eletronegatividade podem estabelecer uma ligao qumica por meio do
compartilhamento de eltrons desemparelhados mais externos (da camada de valncia).

A ligao covalente ocorre porque o compartilhamento de eltrons feito com liberao de energia e aumento
da estabilidade dos tomos de cada elemento.

Considere a formao da molcula de gs hidrognio, H
2
(g). O tomo de hidrognio comum contm um prton e
um eltron na eletrosfera. Entre dois tomos de hidrognio que ocupam um mesmo espao se estabelece
Ligaes Qumica Prof. Sales
Qumica Pgina 11
continuamente foras de atrao e repulso de origem eltrica que gera uma energia potencial (ver figura
abaixo).

- Atrao do ncleo (prton) de um tomo de hidrognio pelo eltron do outro tomo.
- Repulso entre os eltrons e os ncleos (prtons) de cada tomo.



Quando os tomos de hidrognio esto relativamente afastados, as foras de repulso so desprezveis,
predominando as foras de atrao. medida que os dois tomos de hidrognio se aproximam, as foras de
atrao vo aumentando e a energia potencial entre os tomos, diminuindo. Quando os ncleos dos tomos
ficam a uma distncia de 0,074 nm (74 pm), as foras de atrao e repulso se compensam e o sistema adquire
uma energia potencial mnima, de valor -458 kJ mol
-1
. Se os tomos forem forados a se aproximar a uma
distncia menor que 74 pm, as foras de repulso comeam a prevalecer e a energia potencial entre os tomos
aumenta. Assim, a ligao covalente torna-se efetiva (e estvel) quando a distncia entre os dois tomos tal
que as foras existentes so totalmente compensadas pelas foras de repulso. Esse fenmeno pode ser
descrito por meio do grfico a seguir:



Numa distncia de 74 pm, ambos os ncleos atraem igualmente ambos os eltrons. Essa atrao que faz com
que os tomos de hidrognio permaneam juntos chamada de ligao covalente.

Em termos de mecnica quntica, a ligao covalente equivale a um aumento da probabilidade de encontrar o
eltron do primeiro tomo perto do ncleo do segundo e vice-versa. Eventualmente cada eltron igualmente
influenciado pelos dois ncleos e assim a probabilidade de encontrar cada eltron prximo a um dos dois ncleos
a mesma.

Ligao covalente normal

A ligao covalente normal aquela em que cada tomo ligado contribui com um eltron do par compartilhado,
veja alguns exemplos:




Ligaes Qumica Prof. Sales
Qumica Pgina 12
tomos isolados tomos ligados
molcula de H
2



molcula de O
2




molcula de N
2





As molculas podem ser representadas de trs maneiras distintas: frmula molecular, frmula eletrnica (ou
estrutura de Lewis) e frmula estrutural:

frmula molecular H
2
O
2
N
2

frmula eletrnica



frmula estrutural

ordem de ligao 1 2 3


ligao
covalente
normal
simples
ligao
covalente
normal
dupla
ligao
covalente
normal
tripla

A ordem de ligao o nmero de ligaes que une um par especfico de tomos.

Os exemplos mostrados abaixo correspondem a substncia simples, porm substncias compostas tambm
podem ser formadas por tomos que se unem por ligao covalente:

CO
2





H
2
O




NH
3





CH
4







Ligao covalente coordenada (ou dativa)

A ligao covalente coordenada (ou dativa) aquela em que o par de eltrons compartilhado proveniente de
um nico tomo, veja alguns exemplos:

tomos isolados tomos ligados
molcula de SO
2







Ligaes Qumica Prof. Sales
Qumica Pgina 13
frmula molecular SO
2
frmula eletrnica

frmula estrutural


importante notar que as ligaes so idnticas em todas as propriedades medidas. Em outras palavras, uma
ligao covalente coordenada no diferente de uma ligao covalente normal. Normal e coordenada so
apenas termos convenientes para indicar a origem dos eltrons do par compartilhado.


Observao: No ensino superior no se emprega o modelo da ligao coordenada, pois no necessrio, ao
escrever uma frmula eletrnica, esclarecer de que tomo vieram os eltrons.


Estrutura de Lewis

A estrutura de Lewis de uma molcula ou on poliatmico mostra os tomos pelos smbolos qumicos, as ligaes
covalentes por pares de pontos (ou traos, ) e os pares isolados por pares de pontos.

As estruturas de Lewis so teis para a compreenso das ligaes qumicas em muitos compostos e so
bastante usadas na discusso das propriedades das molculas. A estrutura de Lewis pode ser encontrada
seguindo-se as seguintes etapas:

Etapa 1: Calcula-se o nmero total de eltrons de valncia da molcula, somando-se os nmeros de eltrons de
valncia (que coincidem com os nmeros dos grupos dos elementos) de cada tomo. Se a frmula de Lewis for
de nion poliatmico, soma-se ao total anterior o nmero de cargas negativas (no caso de CO
3
2-
, por exemplo,
soma-se 2, pois a carga 2 indica que existem dois eltrons a mais do que os proporcionados pelos tomos
neutros). Para ction poliatmico, subtrai-se do total mencionado o nmero de cargas positivas (no caso do NH
4
+
,
por exemplo, subtrai-se 1)

Etapa 2: Escreve-se a frmula da estrutura fundamental da molcula ou do on ligando cada par de tomos
unidos por um par de pontos ou por um trao.

Etapa 3: Distribuem-se os eltrons nos tomos que envolvem o tomo central (ou os tomos centrais),
cumprindo em cada caso a regra do octeto.

Etapa 4: Distribuem-se os eltrons remanescentes, aos pares, no tomo central (ou nos tomos centrais). Se
forem menos do que oito os eltrons no tomo central, possivelmente haver ligao mltipla. (Dois eltrons a
menos que oito sugere dupla ligao; quatro a menos, ligao tripla ou duas ligaes.) Para formar uma ligao
mltipla, desloque um par de eltrons (para formar dupla ligao), ou dois pares de eltrons (para formar ligao
tripla) de um tomo perifrico para a sua ligao com o tomo central. Os tomos que formam, frequentemente,
ligaes mltiplas so os de C, N, O ou S.


Exercite como escrever estruturas de Lewis
Escreva as estruturas de Lewis para as seguintes espcies: SCl
2
, COCl
2
, CO
2
,

4
BF ,
+
4
NH , H
2
CO
3
, HNO
3
, H
2
SO
4
,
HClO
4
, SF
4
, XeF
4
e XeF
4
O
2
.


Excees regra do octeto

Atualmente tem-se o conhecimento de muitas molculas que no obedecem regra do octeto.

- Molculas com octeto contrado (berilo e boro, por exemplo)

Ligaes Qumica Prof. Sales
Qumica Pgina 14


- Molculas com octeto expandido (fsforo e enxofre, por exemplo)



Trs excees ainda mais interessantes regra do octeto so os compostos NO, NO
2
e ClO
2
, em cujas
molculas aparecem tomos com nmero mpar de eltrons na camada de valncia (molculas
paramagnticas). Esses trs compostos apresentam alta tendncia a reagir quimicamente, transformando-se
em compostos mais estveis.



Carga Formal

A carga formal de um tomo, numa estrutura de Lewis, a carga hipottica que o tomo teria se os eltrons da
ligao fossem igualmente compartilhados pelos tomos unidos e se os eltrons de cada par isolado de eltrons
pertencessem inteiramente a um s tomo. Quando a estrutura de Lewis a que descreve com maior clareza a
ligao, as cargas formais do a distribuio aproximada dos eltrons na molcula.

Para cada estrutura, aplicam-se ento as seguintes regras para as cargas formais para atribuir os eltrons de
valncia a cada tomo:

1. Metade dos eltrons de cada ligao (S) fica com cada tomo da ligao (cada trao contado como
dois eltrons).
2. Os dois eltrons de um par isolado (L) ficam com o tomo que tem este par isolado.

Calcula-se ento a carga formal (CF) num tomo tomando o nmero de eltrons de valncia (V) do tomo livre
(igual ao nmero do grupo do elemento) e subtraindo deste nmero o nmero de eltrons que foram atribudos
ao tomo pelas regras mencionadas, isto ,

) L S
2
1
( V CF + =

Como verificao dos clculos, a soma das cargas formais deve ser igual carga na espcie molecular (zero no
caso de molcula neutra).

A escolha da estrutura de Lewis deve ser feita com base nas seguintes regras:

Regra A: Sempre que se escrevem diversas estruturas de Lewis para uma molcula, escolhe-se a que tiver as
cargas formais de menor valor.

Regra B: Quando duas estruturas de Lewis para uma molcula tm as cargas formais do mesmo valor, escolhe-
se a que tiver a carga formal negativa no tomo mais eletronegativo.


Aplicao das cargas formais na determinao da melhor estrutura de Lewis
Escreva a estrutura de Lewis que melhor descreve a distribuio de cargas na molcula do cido sulfrico,
H
2
SO
4
, de acordo com as regras das cargas formais.




Ligaes Qumica Prof. Sales
Qumica Pgina 15
Ressonncia

Algumas molculas tm estrutura que no so expressas corretamente por uma nica estrutura de Lewis. Por
exemplo, considere o on nitrato,

3
NO . As trs estruturas de Lewis mostradas abaixo diferem somente na
posio da ligao dupla:



Todas as estruturas so vlidas, e todas tm exatamente a mesma energia. Entretanto, medidas dos
comprimentos de ligao em ons nitrato mostram que nenhuma estrutura sozinha a estrutura correta. Uma
ligao dupla entre dois tomos mais curta que uma ligao simples, entre os mesmos tipos de tomos. Se
uma das estruturas desenhadas fosse a correta, esperaramos duas ligaes simples mais longas, e uma dupla
mais curta. Porm, a evidncia experimental que os comprimentos de ligao no on nitrato so todas iguais.
Sendo 124 pm, elas so mais longas que uma ligao dupla N = O tpica (120 pm), mas mais curtas que uma
ligao simples N O tpica (140 pm). As ligaes no on nitrato tm caracterstica intermediria entre uma
ligao simples pura e uma ligao dupla pura.

Como as trs ligaes so idnticas, o melhor modelo para o on nitrato uma mistura de todas as trs
estruturas de Lewis. Esta mistura de estruturas, que chamada de ressonncia, indicada abaixo por uma seta
de duas pontas.



A estrutura da mistura um hbrido de ressonncia da contribuio das estruturas de Lewis. A ressonncia pode
ser entendida como uma mistura das estruturas individuais de Lewis e no como uma alternncia da molcula
entre as diferentes estruturas. Os eltrons envolvidos em estruturas de ressonncia so ditos delocalizados.
Delocalizao significa que o compartilhamento de um par de eltrons distribudo sobre diversos pares de
tomos, e no pode ser identificado simplesmente com um par de tomos. Como no podemos desenhar uma
estrutura de Lewis que retrate esta delocalizao, representamos a estrutura de uma molcula que sofre
ressonncia desenhado todas as estruturas de Lewis contribuintes.

Ligao covalente sigma

A ligao covalente sigma () aquela em que os orbitais atmicos se interpenetram segundo um mesmo
eixo, conforme exemplo da fuso de dois orbitais p abaixo:








De acordo com os orbitais atmicos envolvidos na ligao sigma (ver figura abaixo), ela pode ser
s s
o ,
p s
o e
p p
o , podendo ainda envolver orbitais hbridos.


s-s


Ligaes Qumica Prof. Sales
Qumica Pgina 16

s-p




p-p


A ligao sigma uma ligao forte e que necessita de muita energia para ser rompida durante uma reao
qumica.

Ligao covalente pi t

A ligao covalente pi (t) aquela em que os orbitais atmicos p puros se interpenetram segundo eixos
paralelos, conforme mostrado abaixo:



A ligao pi se estabelece sempre que dois tomos estiverem ligados por uma ligao dupla ou uma ligao
tripla. Como os orbitais p de um tomo formam ngulos de 90 (ortogonais), depois de formada uma ligao
sigma entre dois tomos, espacialmente impossvel a formao de uma segunda ligao sigma entre esses
tomos. A segunda e/ou a terceira ligao covalente obrigatoriamente ser pi. Veja o que acontece nas
molculas de O
2
e N
2
:


Ligaes Qumica Prof. Sales
Qumica Pgina 17

A ligao pi uma ligao mais fraca e fcil de ser rompida durante uma reao qumica.

Comprimento de ligao e energia de ligao

O comprimento de ligao a distncia entre os ncleos numa ligao. Estes comprimentos se determinam
experimentalmente pela difrao de raio X ou pela anlise dos espectros moleculares. Em muitos casos, os
comprimentos de ligao das ligaes simples podem ser estimados pelos raios covalentes. O comprimento de
ligao depende da ordem de ligao. Quando a ordem aumenta, a fora da ligao aumenta tambm e os
ncleos so mais atrados um para o outro, o que diminui o comprimento de ligao.

Na tabela abaixo se pode comparar os comprimentos das vrias ligaes carbono-carbono:

Ligao
Comprimento
de ligao mdio
em pm

Ligao
Comprimento
de ligao mdio
em pm
C H 109 N O 140
C C 154 N = O 120
C = C 134 H H 74
* 139 N N 110
C C 120 O = O 121
C O 143 F F 142
C = O 112 Cl Cl 199
O H 96 Br Br 228
N H 101 I I 268
* Ressonante

A energia de ligao a variao de entalpia mdia da reao de rompimento de uma ligao numa molcula
em fase gasosa. Na tabela abaixo figuram alguns valores de energias de ligao. A energia de ligao uma
medida da fora da ligao: quanto maior a energia de ligao, mais forte ser a ligao. A energia de ligao
tanto mais forte quanto maior for a ordem de ligao.


Ligao
Energias mdias de
dissociao de ligao
em kJ mol
-1


Ligao
Energias mdias de
dissociao de ligao
em kJ mol
-1

C H 412 C I 238
C C 348 N H 388
C = C 612 N N 163
* 518 N = N 409
C C 837 N O 210
C O 360 N = O 630
C = O 743 N F 195
C N 305 N Cl 381
C F 484 O H 463
C Cl 338 O O 157
C Br 276
* Ressonante

Hibridizao (ou hibridao)

A ligao covalente ocorre quando dois tomos de alta eletronegatividade compartilham seus eltrons
desemparelhados dando origem a um orbital molecular. Desse modo, o nmero de ligaes covalentes que um
tomo de determinado elemento qumico pode estabelecer igual ao nmero de eltrons desemparelhado que
esse tomo possui na camada de valncia no estado fundamental. No entanto, certos elementos qumicos
Ligaes Qumica Prof. Sales
Qumica Pgina 18
estabelecem um nmero de ligaes covalentes maior do que aquele previsto pela sua configurao eletrnica
no estado fundamental.

Para explicar o que acontece foi proposta a Teoria da Hibridizao, ilustrada por um modelo de orbitais
atmicos hibridizados, ou seja, formados pela juno de dois ou mais orbitais atmicos puros.

Esquematicamente, o fenmeno pode ser representado da seguinte forma:

- Hibridizao sp







- Hibridizao sp
2



- Hibridizao sp
3







Ligaes Qumica Prof. Sales
Qumica Pgina 19

Observaes:
As molculas de gua (H
2
O) e amnia (NH
3
) tambm apresentam orbitais hbridos em sp
3
.
O carbono tambm pode, em muitas molculas, apresentar orbitais hbridos em sp e sp
2
.


- Hibridizao sp
3
d



- Hibridizao sp
3
d
2





Geometria molecular

O termo geometria molecular usado para designar a maneira como os ncleos dos tomos que constituem uma
molcula se acham posicionados uns em relao aos outros.
Existe um mtodo elaborado pelos qumicos ingleses Nevil Sidgwick e Herbert Powell e aperfeioado e divulgado
pelo canadense Ronald Gillespie. Ele se baseia no modelo da repulso dos pares eletrnicos da camada de
valncia VSEPR.

Para determinar a geometria de uma molcula, o modelo da repulso dos pares eletrnicos da camada de
valncia prope uma seqncia de passos que leva em conta a seguinte seqncia:

1. Escrever a estrutura eletrnica da substncia e contar quantos pares de eltrons (nmero estrico)
existem ao redor do tomo central. Entenda por pares de eltrons:

- ligao covalente, seja ela simples, dupla ou tripla;
- par de eltrons solitrio (no usados em ligao).

2. Escolha a disposio geomtrica que distribua esses pares de eltrons, assegurando a mxima
distncia entre eles:
Ligaes Qumica Prof. Sales
Qumica Pgina 20

Nmero
estrico
Orientao Diagrama
ngulo entre
os pares
2 Linear

180
3
Trigonal
plana

120
4 Tetradrico

109,5
(10928)
5
Bipirmidal
trigonal

90 AE
120 EE
180 AA
6 Octadrico

90
A Axial E - Equatorial

3. Apesar de serem os pares de eltrons que determinam a distribuio geomtrica ao redor do tomo
central, a geometria molecular uma expresso da posio relativa dos ncleos dos tomos nela
presentes. Assim, considerando apenas os tomos unidos ao tomo central, determinamos, finalmente, a
geometria da molcula.

4. Colocar cada tomo ligado nos vrtices da figura geomtrica obtida na etapa 2. Se existir mais de uma
maneira, determinar o nmero de repulses entre pares solitrios para cada modo e escolher o arranjo
que apresenta o nmero menor. Apenas repulses com ngulos de 90 devem ser consideradas. Se
neste ponto surge a possibilidade de mais de uma estrutura, deve-se escolher a que possui o menor
nmero de repulses entre par solitrio e par compartilhado em ngulos de 90.

Os ngulos de ligao dependem da repulso entre os pares de eltrons compartilhados (par ligante - PL) e
no-compartilhados (par isolado - PI ou solittio) e segue a seguinte ordem:

Repulso PL PL < Repulso PL PI < Repulso PI PI



















Ligaes Qumica Prof. Sales
Qumica Pgina 21
A tabela abaixo resume todas as possveis geometrias associando-as as suas hibridizaes para um nmero
estrico de 2 a 6:

N
estrico
Hibridizao
N de pares
solitrios
Geometria
molecular
Diagrama
ngulos
de ligao
Molcula
2 sp 0 Linear

180 BeCl
2
3
sp
2


0 Trigonal plana

120 BF
3
1 Angular

<120 SO
2
4 sp
3

0 Tetradrica

10928 CH
4

1
Piramidal ou
Pirmide trigonal

< 10928 NH
3

2 Angular

< 10928 H
2
O
5 sp
3
d
0
Bipirmide
trigonal

90
120
PCl
5
1 Gangorra

< 90
< 120
SF
4
2 T

< 90 ClF
3

3 Linear

180 XeF
2
6 sp
3
d
2
0 Octadrica

90 SF
6
1
Pirmide
tetragonal

< 90 BrF
5
2
Quadrado
planar

90 XeF
4


Exerccio de fixao:
Indique as hibridizaes e geometrias das espcies: PCl
4
+
, NH
4
+
, H
3
O
+
, XeO
2
F
4
, SO
4
2-
.








Ligaes Qumica Prof. Sales
Qumica Pgina 22
Polaridade das ligaes e das molculas

- Ligao covalente polar

Na ligao covalente polar os tomos ligados apresentam eletronegatividades diferentes, o que significa dizer
que os eltrons no so compartilhados igualmente pelos dois tomos, gerando uma maior densidade eletrnica
em torno do ncleo do tomo mais eletronegativo. Como resultado, h uma pequena carga residual negativa no
tomo mais eletronegativo e uma pequena carga residual positiva no tomo menos eletronegativo so as
chamadas cargas parciais o .



Os dois tomos numa ligao cova-lente polar, formam um dipolo eltrico, que representado vetorial-mente.
Sua magnitude determinada pelo vetor momento dipolo ou vetor momento dipolar (

).


d o =


Onde:

momento dipolar Coulomb x metro = Debye (D)


o
mdulo da carga parcial Coulomb
d distncia entre os ncleos dos tomos ligados

O momento dipolar (

) tanto maior quanto maior for a diferena de eletronegatividade (E).



- Ligao covalente apolar

Na ligao covalente apolar os tomos ligados tm a mesma eletronegatividade. Os eltrons so
compartilhados igualmente pelos tomos com a formao de uma nuvem eletrnica uniforme envolvendo os dois
ncleos e a regio internuclear.



Conforme for aumentando a diferena de eletronegatividade entre dois tomos, o carter da ligao passar
progressivamente de 100% covalente para covalente polar at chegar a acentuadamente inico.

ELETRONEGATIVIDADE
E Tipo de interao

4,0 3,5 3,0 2,5 1,5 1,0

F 0,0
Ligao covalente no
polarizada (100% apolar)

O


0,5
Ligao covalente
fracamente polarizada

Cl


1,0

C 1,5
Ligao covalente
Fortemente polarizada

Al


2,5 Ligao inica




Li 3,0 Ligao inica forte



Ligaes Qumica Prof. Sales
Qumica Pgina 23


Graficamente podemos representar como segue:



As ligaes inica e covalente so dois modelos extremos da ligao qumica. A maioria das ligaes reais fica
em algum lugar entre puramente inica e puramente covalente.

- Polaridade das molculas

Para molculas diatmicas a polaridade fica condicionada ao tipo de ligao existe na molcula. Se a ligao for
polar a molcula ser polar, e se a ligao for apolar a molcula ser apolar.



0
R
= =


molcula polar



0
R
= =


Molcula apolar

Para molculas poliatmicas a existncia ou no de polaridade fica condicionada a sua geometria, que ser
responsvel pelo resultado da somatria de todos os vetores

das ligaes polares dessa molcula, originando


um nico vetor momento dipolar resultante (
R

). Se o vetor momento dipolar resultante


R

for igual zero, a


molcula ser apolar, mesmo possuindo ligaes polares, e se
R

for diferente de zero, a molcula ser polar.










Ligaes Qumica Prof. Sales
Qumica Pgina 24
Veja os exemplo abaixo:

CO
2

linear



0
R
=


vetores se cancelam
molcula apolar
HCN

linear



0
R
=


vetores no se cancelam
molcula polar
H
2
O

angular



0
R
=


vetores no se cancelam
molcula polar
NH
3

piramidal



0
R
=


vetores no se cancelam
molcula polar
CCl
4

tetradrica



0
R
=


vetores se cancelam
molcula apolar
CH
4

tetradrica



0
R
=


vetores se cancelam
molcula apolar


Exerccio de fixao:
Verifique se as seguintes espcies so polares ou apolares: C
2
H
2
Cl
2
, PCl
3
F
2
, CH
3
Cl, SF
4
e XeF
2
.






Foras Intermoleculares

As molculas se atraem. Deste fato simples, surgem importantes conseqncias. Rios, lagos e oceanos existem
porque molculas se atraem e formam um lquido. Sem esse lquido, no h vida. Sem foras entre molculas, a
nossa carne saltaria de nossos ossos e os oceanos tornar-se-iam gs. Menos dramaticamente, as foras entre
as molculas governam as propriedades fsicas da matria e contribuem para explicar as diferenas entre as
substncias ao nosso redor.

A familiaridade com as foras intermoleculares crucial para compreenso da matria. Para os slidos e lquidos
as foras intermoleculares que mantm molculas agregadas so de importncia crucial (nos gases as foras
tm somente um papel mnimo). Molculas individuais de gua, por exemplo, no so midas, mas uma massa
de gua mida. necessrio um refinamento do modelo atmico e molecular da matria para vermos como
propriedades como estas, as quais podemos observar quando examinamos amostras que contm um nmero
muito grande de molculas, pode ser interpretada em termos de propriedades de molculas individuais, tais
como tamanho, forma e polaridade.

Ligaes Qumica Prof. Sales
Qumica Pgina 25
As foras intermoleculares tm origem eletrnica, pois surgem de uma atrao eletrosttica entre nuvens de
eltrons e ncleos atmicos. So fracas, se comparadas s ligaes covalentes ou inicas. Na tabela a seguir
podemos verificar alguns tipos e origens de interaes, assim como, a energia envolvida nessas interaes:

Tipo de interao Energia, kJ mol
-1
Espcies que interagem
on-on* 100 - 1000 Somente ons
on-dipolo 1 - 70 ons e molculas polares
Dipolo-dipolo
0,1 - 10 Molculas polares estacionrias
0,3 Molculas polares rotando
Fora de London
(disperso)
0,1 - 2 Todos os tipos de molculas
Ligao de hidrognio 10 - 40
N, O e F; a ligao um tomo
de H compartilhado
* A interao on-on no consiste em fora intermolecular, mas sim ligao inica.

Interao on-dipolo

Imagine um ction dissolvido em gua. Para ter uma imagem acurada, imagine H
2
O como uma molcula polar
com uma carga parcial negativa no tomo de O e cargas positivas
parciais nos tomos de H. A carga parcial negativa no tomo de O
provavelmente encontrada prxima ao ction, e as cargas parciais
positivas dos tomos de H so provavelmente encontradas to distantes
quanto possvel. Portanto, molculas de gua podem aglomerar-se ao
redor do ction, com os tomos de O apontando para o interior e os
tomos de H apontando para o exterior. Espera-se o arranjo inverso ao
redor de um nion: os tomos de H tm cargas parciais positivas, sendo
atrados pela carga negativa do nion, conforme se pode ver na figura ao
lado:

A ligao de molculas de gua a ons chamada de hidratao. Como a hidratao vem da interao entre o
on e as cargas parciais na molcula polar de gua, trata-se de um tipo de interao on-dipolo. Esta interao
caracterstica de ons dissolvidos em solventes polares, tais como gua e amnia lquida.

Interaes on-dipolo so fortes para ons pequenos altamente carregados; uma conseqncia que ctions
pequenos, altamente carregados, esto frequentemente hidratados em compostos.

Foras de van der Waals

As foras de van der Waals, como tambm so conhecidas as foras de intermoleculares, podem surgir de trs
tipos de interao entre molculas: dipolo permanente-dipolo permanente, dipolo permanente-dipolo induzido e
dipolo instantneo-dipolo induzido (dipolo induzido-dipolo induzido ou fora de disperso de London).

- Dipolo permanente-dipolo permanente (ou dipolo-diplo)

As foras dipolo permanente-dipolo permanente so foras entre molculas polares,
isto , entre molculas que possuem momento dipolar diferentes de zero. Nestas
molculas h uma zona com excesso de carga negativa e outra com deficincia de
carga negativa.
Quanto maiores forem as molculas, maiores sero as foras de atrao dipolo
permanente-dipolo permanente.

Abaixo se pode observar o que acontece com as molculas do HCl


Ligaes Qumica Prof. Sales
Qumica Pgina 26
- Dipolo permanente-dipolo induzido

A presena de molculas que tm dipolos permanentes pode distorcer a distribuio de cargas eltricas em
outras molculas vizinhas, mesmo que estas no possuam dipolos (molculas apolares), atravs de uma
polarizao induzida, de modo que, os dipolos de cargas opostas passam a se atrair. Esta fora de atrao
chamada de interao de dipolo permanente-dipolo induzido ou interao dipolo-dipolo induzido. Esse tipo
de interao que justifica a solubilidade de substncias apolares em substncias polares, como por exemplo, a
dissoluo de O
2
e CO
2
, ambos apolares, em gua que polar.

- Dipolo instantneo-dipolo induzido (ou fora de disperso de London)

As foras de disperso de London (assim designadas em homenagem ao fsico alemo London) so as foras de
ligao caractersticas das molculas apolares. Nestas molculas, a nuvem eletrnica assimtrica; em dado
momento, pode ocorrer uma assimetria na distribuio das cargas, devida ao movimento incessante dos eltrons,
levando formao de um dipolo instantneo que, por sua vez, vai induzir um dipolo na molcula vizinha e assim
sucessivamente.

London demonstrou que a intensidade destas foras de interao depende da polarizao das molculas, isto ,
da facilidade com que a nuvem eletrnica das molculas pode ser distorcida. Em geral, quanto maior for a massa
molar, maior ser o nmero de eltrons e maiores sero as foras de disperso. A intensidade destas foras
tambm depende da forma das molculas; quantos mais pontos de contato houver mais fortes so estas foras.


As foras de London ocorrem entre molculas de todas as substncias (ver figura abaixo), quer sejam polares ou
apolares, sendo, contudo, de maior importncia nas substncias apolares.



Ligao de hidrognio

Foras de London so universais no sentido em que elas se aplicam a todas as molculas independente de sua
identidade qumica, e a interao dipolo-dipolo depende somente da polaridade da molcula, independente de
sua identidade qumica. No entanto, h uma outra interao muito forte entre molculas que especfica para
certos tipos de molculas.

Suspeitamos da existncia de uma interao especial quando comparamos uma das substncias mais comuns, a
gua, com sulfeto de hidrognio, H
2
S. A gua um lquido temperatura ambiente, mas o sulfeto de hidrognio
Ligaes Qumica Prof. Sales
Qumica Pgina 27
um gs, apesar de ter muito mais eltrons e, portanto, interaes de London mais fortes. Na verdade, o
momento dipolo da gua maior do que o do sulfeto de hidrognio, mais isto no suficiente para explicar
tamanha diferena em ponto de ebulio, 100C para gua, mas 60C para sulfeto de hidrognio. Deve haver
uma interao realmente forte entre molculas de gua que no ocorre entre molculas de sulfeto de hidrognio.
As mesmas peculiaridades podem ser observadas em algum outro ponto na Tabela Peridica quando colocamos
em grfico os pontos de ebulio dos compostos de hidrognio binrios dos elementos nos Grupos 14 a 17
conforme se pode observar abaixo:



A tendncia no Grupo 14 a que esperamos para compostos similares que se diferenciam em seus nmeros de
eltrons os pontos de ebulio aumentam de cima para baixo no grupo porque as foras da interao de
London aumentam. No entanto, a amnia, a gua e o fluoreto de hidrognio mostram comportamento anmalo.
Seus pontos de ebulio excepcionalmente altos sugerem que existem foras atraentes fortes no-usais entre
suas molculas.

A forte interao responsvel pelos altos pontos de ebulio destas e de algumas outras substncias devido
ligao de hidrognio. A ligao de hidrognio consiste de um tomo de hidrognio que fica entre dois pequenos
tomos, altamente eletronegativos, com um solitrio par de eltrons isolados, especificamente N, O ou F. Uma
molcula precisa conter um grupo O H, N H, ou H F para proporcionar um tomo H e o outro o tomo O, N
ou F que proporciona o par isolado de eltrons.

Para entender como se forma uma ligao de hidrognio, vamos imaginar o que acontece quando uma molcula
de gua se aproxima de uma outra. Cada ligao O H polar. O tomo de O eletronegativo exerce uma forte
atrao sobre os eltrons da ligao, e o prton est quase completamente desprotegido. Por ser to pequeno, o
tomo de hidrognio, com sua carga positiva parcial, pode se aproximar bastante de um dos pares isolados de
eltrons no tomo de O da outra molcula de gua. O par isolado e a carga parcial atraem-se fortemente e
formam uma ligao. A ligao de hidrognio mais forte quando o tomo de hidrognio est em uma linha reta
entre dois tomos de oxignio. Uma ligao de hidrognio entre dois tomos de O, por exemplo, representado
por O H O.




Ligaes Qumica Prof. Sales
Qumica Pgina 28
Abaixo podemos verificar as ligaes de hidrognio entre as molculas de gua na fase slida (gelo) e lquida:

Gelo gua lquida






Quando pode ocorrer, a ligao de hidrognio suficientemente forte para dominar todos os outros tipos de
interaes intermoleculares. A ligao de hidrognio to forte que sobrevive at mesmo no vapor de algumas
sustncias. O fluoreto de hidrognio lquido, por exemplo, contm correntes em ziguezague de molculas de HF,
e o vapor contm pequenos fragmentos de correntes e anis (HF)
6
.

As ligaes de hidrognio tm um papel vital na manuteno de formas das molculas biolgicas. A forma de
uma molcula de protena governada parcialmente por ligaes de hidrognio; e quando as ligaes se
quebram, a molcula de protena perde sua funo. Quando cozinhamos um ovo, a albumina clara torna-se
branca leitosa, porque o calor quebra a ligao de hidrognio entre suas molculas, que se desmancham em um
arranjo irregular. As rvores so mantidas eretas por ligaes de hidrognio. As molculas de celulose (as quais
tm muitos grupos OH) podem formar muitas ligaes de hidrognio entre si, e a fora da madeira deve-se em
grande parte fora das ligaes de hidrognio entre molculas vizinhas de celulose em forma de fita. O gel para
o cabelo funciona quebrando e refazendo ligaes de hidrognio com as molculas de protena no cabelo.
Ligaes de hidrognio tambm ligam as duas cadeias de uma molcula DNA, portanto a ligao de hidrognio
uma chave para compreenso da reproduo.

Propriedade que dependem das foras intermoleculares

- Energia de Vaporizao (H
vap
) e temperatura de ebulio

a energia necessria para separar as molculas de um lquido vencendo as atraes intermoleculares. Assim,
quanto mais fortes essas atraes, maiores as energias de vaporizao e consequentemente maior a
temperatura de ebulio (ver tabela abaixo).

Substncia H
vap
(kJ mol
-1
)
Temperatura
de ebulio (C)
argnio 6,1 -185,7
cloreto de hidrognio 15,1 -83,7
dixido de carbono 16,1 -78,3
butano (C
4
H
10
) 22,3 -0,6
dissulfeto de carbono 26,9 46,3
gua 44,0 100,0


- Tenso Superficial

a quantidade de energia requerida para aumentar a rea superficial de um lquido. As
foras de atrao entre as molculas obrigam pequenas gotas de qualquer lquido a
adotarem a forma esfrica. Isto se deve ao fato de que as molculas que se encontram na
superfcie do lquido so atradas para o interior do mesmo, obrigando o lquido a adotar uma
forma que tenha a menor rea superficial possvel (ver figura ao lado). Os lquidos com
foras intermoleculares intensas tm tenses superficiais elevadas.




Ligaes Qumica Prof. Sales
Qumica Pgina 29
- Capilaridade

a fora que faz com que a gua suba num tubo de vidro de pequeno
dimetro. As duas foras que contribuem para esse fenmeno so: as foras de
coeso que resultam da atrao entre as molculas da mesma substncia; e as
foras de adeso que ocorrem entre molculas de substncias diferentes. Dessa
forma, a gua sobe no vidro porque as foras de adeso entre suas molculas e o
vidro so bastante intensas. J o mercrio, tem foras de coeso mais fortes do
que as foras de adeso, fazendo com que a superfcie do lquido no tubo de vidro
seja forada a baixar (ver figura ao lado). Essa curvatura da superfcie do lquido
para cima ou para baixo chamada menisco, e sua direo depende das
intensidades relativas das foras de adeso e coeso.


- Viscosidade

a medida da habilidade de um lquido para fluir. Quando a resistncia a essa capacidade de fluir
maior, dizemos que o lquido mais viscoso. Quanto mais intensas as atraes entre as molculas de um
lquido, maior ser a sua viscosidade.

- Solubilidade

Em geral, substncias que tenham propriedades semelhantes e, por isso, foras intermoleculares
semelhantes, tero interaes suficientemente fortes e tendero a formar solues. O aspecto energtico na
formao de uma soluo apresentado a seguir:



No Passo 1: As molculas de solvente afastam-se. Passo 2: As molculas de soluto separam-se. Passo
3: As molculas de soluto e solvente misturam-se. As variaes de entalpia nos passos 1 e 2 so ambas
endotrmicas, enquanto que a variao de entalpia no passo 3 exotrmica.

Potrebbero piacerti anche