Benzenul

HIDROCARBURI AROMATICE MONOCICLIECE BENZENUL referat Starea natural. Benzenul C6H6 se gsete n iei, respectiv n benzine aromatice, din care se extrage. Metode de preparare. In cantiti mari, benzenul se obine prin distilarea racionat a gudroanelor rezultate la distilarea uscat a crbunilor de pm!nt, i anume din uleiul uor. Benzenul se poate obine sintetic prin polimerizarea acetilenei "sinteza ciclului# i prin aromatizarea catalitic a unor raciuni de iei. Propriet i !i"i#e. Benzenul este un lic$id, r culoare, cu miros caracteristic, plcut. %ste mai uor dec!t apa, in care se dizolv oarte puin, solubil n alcool i eter& ierbe la '((C. %ste un bun dizolvant pentru os or, sul , iod, cauciuc, grsimi, rini i multe alte substane organice. Stru#tura $en"enului dup %e&ule 'i dup teoria (e#ani#ii #uanti#e )i propriet ile #*i(i#e ale $en"enului "caracterul aromatic# In anul )'6*, fr. Aug. Kekule in!nd seam de ormula brut molecular a benzenului "C6H6#, de tetravalena carbonului, de monovalena $idrogenului si d e alte constatri experimentale a propus ca ormul structural pentru benzen un ciclu $exagonal regulat, alctuit din ase atomi de carbon situai n v!r urile $exagonului i legai ntre ei prin trei duble legturi con+ugate, repartizate simetric, iecare atom de carbon iind legat, la r!ndul su, de un atom de $idrogen,

Con orm acestei reprezentri structurale, benzenul este o ciclo$exatrien.

1

Benzenul

- ast el de structur ar i trebuit s con ere benzenului un caracter pronunat nesaturat i proprietatea de a polimeriza uor. .n realitate, benzenul se comport ca o $idrocarbur cu pronunat caracter saturat d!nd reacii de substituie, iar n puine reacii mani est caracter slab nesaturat d!nd reacii de adiie, numai n condiii speciale. /a de oxidani, benzenul este stabil, degrad!ndu0se numai n condiii oarte energice. 1pre deosebire de $idrocarburile nesaturate, benzenul rezist c$iar la temperatura de 2--(C, mani est!nd stabilitate termic ridicat. 3oate proprietile benzenului, observate n diverse reacii, nu concord deplin cu ormula de structur dat de ctre 4e5ule. %xperimental s0a dovedit c prin nlocuirea unui singur atom de $idrogen din ciclul benzenic cu un substituent, de exemplu cu un atom de $alo gen "C)#, se obine un singur derivat monosubstituit al benzenu0lui, indi erent de atomul de $idrogen care a ost nlocuit "n mod obinuit benzenul este reprezentat numai prin legturi6e simple i duble ale ciclului r a se mai scrie simbolurile elementelor, ormula simpli icaii#,

7ceasta dovedete c poziia iecrui atom de $idrogen nu se deosebete cu nimic de poziia celorlali atomi de $idrogen, ceea ce nseamn c n molecula benzenului toate cele ase poziii 8 CH = sunt ec$ivalente intre ele. C!nd ns, n molecula benzenului se introduce al doilea substituent, atunci derivatul disubstituit ),9 (orto) care se obine ar trebui, dup ormula dat de 45u), s se prezinte sub orma a doi izomeri a i b:

Benzenul

:in cele dou ormule se observ c cei doi izomeri a i b se deosebesc prin aptul c, n primul izomer a, cei doi substitueni notai cu ; se gsesc gre ai pe doi atomi de carbon unii printr0o legtur simpl, iar n al doilea b, ei se a l gre ai pe doi atomi de carbon unii printr0o legtur dubl. :eoarece n practic nu s0a constatat existena acestor doi izomeri, 4e5ule a cut presupunerea c n nucleul benzenic, cele trei duble legturi con+ugate nu i pstreaz poziia ix, ci se deplaseaz n mod continuu d!nd natere Ia dou ormule care se gsesc n ec$ilibru dinamic,

:e aici rezult c legturile ),9 i ),6 snt ec$ivalente. Cercetrile moderne privind studiul benzenului prin metoda radiaiilor ; i a di raciei electronice au artat con iguraia de $exagon regulat a moleculei benzenului, aa cum a ost propus de 4e5ule i c cei ase atomi de carbon snt aezai n plan, la distante egale de ),<2 =, valoarea intermediar ntre legtura simpl dintre doi atomi de carbon C8C "),*> =# i legtura dubl C?C dintr0o $idrocarbur alc$enic "),<< =#. :in cele artate rezult c, n molecula benzenului, legturile dintre atomii de carbon snt de un tip special, din care cauz $idrocarburile aromatice au proprieti deosebite de celelalte $idrocarburi. In lumina consideraiilor izico0c$imice moderne "teoria mecanicii cuantice# @ ormula ale structur a benzenului propus de 45u) a ost revizuit n scopul asigurrii unei mai mari concordane ntre proprieti i structur. In ultimul timp, pentru benzen, s0au propus urmtoarele ormulri,
3

Benzenul

In prima ormt) "I#, sgeile art deplasarea electronilor "pi#, electroni mai slab legai de nucleu, mai mobili, a cror deplasare creeaz poziiile intermediare ntre cele dou orme a i b care se gsesc n ec$ilibru dinamic& n ormula "II#, linia punctat i respectiv linia nentrerupt n ormula "III# reprezint distribuia uni orm a celor ase electroni "pi# in nucleul benzenic, orm!nd un nor de electroni comun, i care corespund celor trei duble legturi clasice "aa numitul Asextet de electroniB respectiv Asextetul aromaticB#. :atorit acestei distribuii uni orme, a celor sase electroni ntre atomii de carbon ai ciclului, rezult ec$ivalena legturilor carbon0carbon "C 8 C#, cum i stabilitatea ciclului benzenic, ca urmare a unei atracii mai mari a electronilor de ctre atomi. 3otui, pentru simpli icarea reprezentrii moleculei de benzen, n mod curent se olosete ormula clasic a lui 4e5ule, cu specificarea c dublele legturi din ciclul benzenic nu snt legturi etilenice, deoarece orm!ndu0se un sistem de con+ugare continu @ care se ntinde pe ntregul parcurs al sistemului $exagonal "sistem ciclic#, ele au un caracter special intermediar ntre cele dou tipuri de legturi simple i duble. Cevenind la derivaii disubstituii ai benzenului, trebuie adugat aptul c ei pot avea, n raport cu poziia respectiv, trei orme izomere, previzibile teoretic i con irmate n practic. :e exemplu, n cazul derivailor dibromurai ai benzenului se cunosc urmtorii trei izomeri,

1 @90:ibrom0benzen "o0dibrom0benzen#

),<0:ibrom0benzen (m-dibrom-benzen)

)@>0:ibrom0benzer "p0dibrom0benzen#

Benzenul

7ceti izomeri ormulai n sc$ema de mai sus, se noteaz ie cu ci re, derivai ),9& derivai ),< i derivai ),>& ie utiliz!nd denumirea oarte uzual, orto, meta i para sau prescurtat o-, m-, p. Benzenul reacioneaz uor cu acidul azotic concentrat n amestec cu acidul sul uric i d natere la un derivat nitric, nitrobenzenul,

Cu acidul sul uric concentrat ormeaz un derivat substituit i anume acidul benzen0sul onic,

:intre numeroasele reacii ale benzenului se cunosc i c!teva reacii de adiie, caracteristice $idrocarburilor nesaturate, reacii care dovedesc existena dublelor legturi din molecula sa. 7st el, benzenul adiioneaz n prezen de catalizator sase atomi de $idrogen i d ciclo$exan,

Benzenul

Drin condensarea clor0benzenului cu alde$ida triclor0acetic "cloral n prezen de H91(> concentrat rezult p, pE 0diclor0di enil0triclor0etan denumit prescurtat :.:.3, con orm ecuaiei,

:.:.3. este un insecticid ntrebuinat mpotriva duntorilor agricoli i este cunoscut sub numele detexan. 7diia $alogenilor "C), Br, I# la benzen se ace in prezena radiaiilor ultraviolete sau a luminii solare& de exemplu prin aciunea clorului asupra benzenului, n prezenta luminii solare "clorurare otoc$imic# se obine $exaclor0ciclo$exanul sau prescurtat H.C.H.,

Hexaclor0ciclo$exanul este numit i insecticid.

e!acloran sau game!an i este olosit ca

7cad. pro . :r. ".#.$eni%escu i :r. Alice &latz au realizat n )2*) sinteza $exacloranului, n ntuneric, n prezena azo0izobut+ronitrilului ca promotor
9

+ntre$uin ri. Benzenul este ntrebuinat n sinteza coloranilor, medicamentelor, a par umurilor, ca dizolvant organic, la prepararea omologilor si superiori, toluen, xileni prin reacia /riedel0Cra ts, la prepararea insecticidelor, :.:.3, gamexan etc. Orientarea 'u$'tituen ilor ,n nu#leul $en"eni# . :up cum s0a mai artat, prin

Substan care adugat catalizatorilor produce o creterc a activitii acestora. 6

Benzenul

nlocuirea unui singur atom din nucleul benzenic cu un sub0stituent < oarecare, se obine un singur derivat monosubstituit, indi erent de atomul de $idrogen care a ost nlocuit. 7ceasta arat ec$ivalena tuturor celor ase atomi de $idrogen din nucleul benzenic. :ac derivaii monosubstituii ai benzenului sunt supui unor noi reacii de substituie, atunci poziia n care intr cel de0al doilea substituent "substituirea ulterioar# va i diri+at dup natura primului substituent "a celui preexistent#. 1 presupunem un nucleu benzenic monosubstituit si s numerotm atomii de carbon ncep!nd de Ia cel pe care se gsete gre at substituentul,

7tomii de carbon 9 i 6, adic cei situai n imediata apropiere a atomului de carbon cu $idrogen substituit, snt ec$ivaleni i constituie poziia orto' atomii de carbon < i * snt de asemenea ec$ivaleni i constituie poziia meta, iar atomul de carbon > constituie poziia para. .n cazul unui derivat disubstituit, se obine,

:erivat orto0disubstituit

:erivat meta0disubstituit

:erivat para0disubstituit

10a dovedit experimental c substituentul preexistent clin nucleul benzenic ndep)inete un rol de diri+are "orientare# a substituentului urmtor, prin aceea c el determin o distribuie inegal a densitii electronice n di erite poziii ale nucleului. 1ubstituenii preexisteni n nucleul benzenic "aromatic# se clasi ic n dou categorii dup poziiile n care orienteaz cea de0a doua substituire.
3

7tomii care nlocuiesc un atom de $idrogen din molecula benzenului i i con er alte proprieti 7

Benzenul

). (ubstituen%i de ordinul ) care orienteaz substituirea ulterioar n poziiile orto i para. :intre acetia ac parte, $alogenii "/, Cl, Br, I#, grupele alc$il 8CH < "n general 8CnH9nF)# 8-H, 8GH9. :e exemplu, in cazul nitrrii enolului, substituentul preexistent "grupa 8 -H# iind de ordinul I, orienteaz intrarea celui de0ai doilea substituent "grupa 8 G( 9# n poziiile orto "),9# i para "),>#, rezult!nd un amestec de o- i p0 nitro0 enoli. 9. (ubstituen%i de ordinul )), care orienteaz substituirea ulterioar n poziia rneta. :in seria substituenilor de ordinul )) ac parte, 8 G- 9, 81-<H, 8C--H, 8 CH-, 8CG. :e exemplu, n nucleul aromatic al benzenului se pot introduce p!n la trei grupe 8 G-9E acestea orient!ndu0se ntre ele n poziia meta, deoarece grupa 8 G(9 este substituent de ordinul )) "v. p. >)<#. O(olo-ii $en"enului Benzenul i omologii si au ormula general C nH9n06. Cei mai importani omologi ai benzenului sunt, metil0benzenii, cunoscui sub numele de toluen si !ileni. -mologii benzenului se obin prin nlocuirea unuia sau a mai multor atomi de $idrogen din molecula benzenului cu radicali alc$ilici. 7st el, prin substituirea unui singur atom de $idrogen eu radicalul metil 8CI0) < se obine metil0benzenul sau toluenul,

:eoarece n molecula benzenului toate grupele CH sunt ec$ivalente, toluenul nu prezint izomeri de poziie. C!nd se nlocuiesc doi atomi de $idrogen prin radicali metil, se obin trei izomeri de poziie, numii izomeri orto, meta i para.
8

Benzenul

Hneori, poziia radicalilor substituii poate i indicat prin ci re i, in acest caz, atomii de carbon din nucleul benzenic se numeroteaz de la ) la 6. %xemple,

D 0 ;ilenul este ntrebuinat ca materie prim pentru abricarea ibrei sintetice numit terile sau teron.

Bi$lio-ra!ie. ). Ciavi, I., Ionescu, I., I" imie *i +robleme de " imieJ, %.3., Bucureti, )2K). 9. Geniescu, C.:., AC$imie -rganicB, vol. 9, ediia LII, %:D, Bucureti, )2K<.