13/12/2013

UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPRITO SANTO

CENTRO DE CINCIAS AGRRIAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA E FSICA

QUMICA ORGNICA I

Aula 4

Alquinos

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ALQUINOS

So hidrocarbonetos que possuem um de insatura!o ainda mais a"to a"cenos e cu#a $%rmu"a era" & Cn'2n-2.

rau

que dos

A ligao tripla carbono-carbono constitui o aspecto caracter(stico dos a"cinos)

ALQUINOS Etino ou Acetileno

106 pm 121 pm

C
180

Frmula estrutural do acetileno e modelo de espao preenchido direita

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Produo Industrial
Etino ou Acetileno
*+

,+

*-../C

H C C H + 5/2 O2

NOMENCLATURA
HC CH CH3 C C CH3 HC C CH2 CH2 CH2 CH3 HC C CH2 C C CH2 CH3
1 7 2 6 3 5 4 4 5 3 6 2 7 1

O + 4 H C 6

C H 2

H 2222 0 1 + O C 2 + H C

Utilizao em soldas
2 CO2 + H2O H = -1368 kJ mol-1

Etino ou acetileno But-2-ino Hex-1-ino Hepta-1,4-diino (correto) Hepta-3,6-diino (incorreto)

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NOMENCLATURA

NOMENCLATURA
Grupos univalentes
HC C HC C CH2 CH3 C C HC C CH CH CH2 Etinil Prop-2-in-1-il Prop-1-in-1-il Pent-2-en-4-in-1-il

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NOMENCLATURA
Alquinos cclicos
8 7 1 6 2 5 4 3 11 1 3 2 8 9 9 5 10 4 7 6

Ciclononino

Cicloundec-1-en-4-ino

Reaes dos Alquinos

1) Adio de Hidrognio

R C H R C C R' R C H C C

R' (Z) adio sin H H (E) adio anti R'

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Reaes dos Alquinos

1) Adio de Hidrognio
H2, Pd/CaCO3 EtOH

Adio sin
H

H
(99%)

CO2CH3

H2, Ni2B

CO2Me

H
(97%) H [CH2]3COOMe

MeOOC[CH2]3C C[CH2]3COOMe

H2 , 5%Pd/C Quinolina, MeOH H

[CH2]3COOMe (97%)

Reaes dos Alquinos

1) Adio de Hidrognio
Na, NH3(liq) (80-90%)

Adio anti

H C CH3CH2CH2 C

CH2CH2CH3 H

CH3CH2CH2C CCH2CH2CH3
Li, EtNH2,-78 C (52%)
o

PhC CPh

i) Na, THF, -78 C ii) MeOH, -78 C

Ph C H C

H
(25%) Ph

PhCH2CH2Ph
(30%)

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Reaes dos Alquinos

2) Adio de X2 e HX (X= Cl ou Br)
Br2 H Br Br H Br Br Br Br2 H Br H

Adio de HX: Segue regra de ar!o"ni!o"

Cl CH3C CH HCl CH3 C CH2 + H3C Cl C Cl CH3

Reaes dos Alquinos

2) Adio de X2 e HX (X= Cl ou Br)
1) CH3C CH + H Cl Cl

Mecanismo
CH3C CH2 + Cl Cl

2)

+ CH3C CH2 Cl

CH3C CH2

3)

CH3C CH2 + H

Cl

CH3CCH3 + Cl Cl

Cl

4)

Cl

+ CH3CCH3 Cl

CH3CCH3 Cl

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Reaes dos Alquinos

#) Adio de $gua% $l&oois e $&idos Car'o()li&os Catalisada *or er&+rio
(1) Hg(OCOCH3)2 HgOCOCH3

OCOCH3

R (2) R C C H HgOAc

C C
HgOAc

R (3) R' OH

C C

-H

H2O R'

C C
R'O HgOAc O

C C
H

HgOAc

Reaes dos Alquinos

#) Adio de $gua% $l&oois e $&idos Car'o()li&os Catalisada *or er&+rio
H2O, H2SO4 HgSO4 H C HO AcO C H CH3CH2O C H C H C H H C H H H H O C H C H H

enol

AcOH HgSO4/H2SO4

EtOH HgSO4/H2SO4

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Reaes dos Alquinos

,) Su'stituio do Hidrognio -er.inal Formao do on alquineto
NaNH2/NH3(l)

C Na

NH3

H
Na

C Na

+ 1/2 H2

Acidez relativa: H-OR >HC CR > HNR2 > H-CH=CH2 > HCH2R Basicidade relativa: OR < C CR < NH2 < CH=CHR < CH2R

Reaes dos Alquinos

,) Su'stituio do Hidrognio -er.inal Reaes &o. o )on alquineto
R C C
Adio O Adio R' R' X Substituio O

R' OH

CH2 CH OH

R'

H C C H i) 2NaNH2/NH3 (1), -33 C CH3CH2CH2C CCH2CH2CH3

ii) 2 n-C3H7Br (60-88%)

OH HC CH
i) NaNH2 , NH3 (l) ii) CH3COCH2CH3 iii) H+ (68%)

Oblivon: tranquilizante

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Reaes dos Alquinos

0) 1or.ao do 2olia&etileno
H H C C C H
-78 C

H C C H

H C C H

H C C H

Ti(O n-Bu)4/ Et3N 150 C

Isomerizao (145 C)

H C H C C H

H C C H

H C C H

H C C H

Sntese de *olia&etileno &is e trans/

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