Medida de la capacidad calorfica y calores especficos

La capacidad calorfica de un sistema puede ser negativa, nula, positiva o infinita, segn el tipo de proceso que experimente el sistema durante el intercambio de calor, ya que como vimos antes, el calor depende del camino o proceso para obtener el incremento de temperatura. Si el proceso se realiza a presin constante, la capacidad calorfica se denomina a presin constante y se designa por el smbolo Cp. Ser entonces:

Anlogamente, en un proceso a volumen constante se puede definir la capacidad calorfica a volumen constante que se expresa por la relacin:

Donde Qp y Qv son las cantidades elementales de calor intercambiadas a presin y volumen constante respectivamente. Cp depende de P y T y Cv depende de V y T. En general Cp y Cv son distintas y toman valores particulares para cada sistema. Aunque las capacidades calorficas son funciones de dos variables, dentro de un intervalo pequeo de variacin, pueden considerarse constantes. En el caso de un slido o de un lquido los valores de Cp y Cv son muy parecidos, pero en un gas son muy distintos. En los mtodos de medida de la capacidad calorfica cuyos fenmenos ocurran a presin constante, las capacidades y calores especficos medidos, correspondern entonces a presin constante. Entre los mtodos utilizados para medir capacidades calorficas o calores especficos podemos distinguir fundamentalmente el mtodo elctrico y el mtodo de las mezclas. El primero se utiliza modernamente casi con exclusividad ya que las medidas pueden hacerse con un alto grado de precisin. El mtodo de las mezclas solo da una medida aproximada del valor medio de Cp en un intervalo de temperatura prximo a la temperatura ambiente. El recipiente utilizado para efectuar las medidas de calor se denomina calormetro, que en su forma ms sencilla es una vasija de paredes aisladas que aloja en su interior el termmetro y agitador. Adems contiene un lquido calorimtrico que generalmente es el agua.

Equivalente en agua del calormetro

Para efectuar medias calorimtricas es necesario conocer la capacidad calorfica de los elementos que forman el calormetro. Es evidente que para un mismo aparato la suma de dichas capacidades calorficas ser una constante, y se la ha denominado equivalente en agua del calormetro. Se define como equivalente en agua del calormetro al peso de agua

que necesita la misma cantidad de calor que el termmetro, agitador, paredes del calormetro, etc, para elevar su temperatura el mismo nmero de grados. El equivalente en agua es as la capacidad calorfica de una masa de agua, de igual valor a la suma de las capacidades calorficas de los elementos del calormetro, se expresa en cal. grado -1. Se determina experimentalmente.

Calormetro de las mezclas

Este aparato tiene la caracterstica ya descripta y ha sido denominado impropiamente calormetro de agua. Las determinaciones se efectan a intervalos de temperaturas prximas a la temperatura del medioambiente; y se supone que el calor especfico del agua es constante e igual a la unidad. El mtodo consiste en introducir en el calormetro una cantidad conocida de agua, a una temperatura determinada, y luego colocar dentro de ella cierta masa de la sustancia cuyo calor especfico se desea conocer y a una temperatura superior conocida. Se mide la elevacin de temperatura del agua, hasta que alcance el equilibrio trmico con la sustancia problema. Si llamamos M1 a la masa del agua, t1 a su temperatura inicial que es la misma del calormetro; Mt, Ma Mp las masas del termmetro, agitador y paredes del calormetro cuyos calores especfico son respectivamente ct , ca y cp ; m2 la masa de la sustancia cuyo calor especfico c2 se desea conocer y que se introduce a temperatura t 2; y por ltimo t a la temperatura de equilibrio, siendo t2 > t > t1; de acuerdo a la definicin de calor especfico, medio, el calor cedido por la sustancia problema ser: Q2 = M2.c2.(t2 t) Y el calor absorbido por el agua, las paredes del calormetro, el termmetro y agitador: siendo el calor especfico del agua igual a 1). Q1 = (M1 + Mt .ct + Ma .ca + Mp .cp) . (t - t1) Como los cuerpos forman parte de un sistema aislado y solo intercambian calor, deber ser: Q1 = Q2; adems, de acuerdo a la definicin de equivalente en agua E = Mt .ct + Ma .ca + Mp .cp En consecuencia M2 .c2 (t2 t) = (M1 + E) (t t1) De donde

Esta expresin permite calcular el calor especfico medio de la sustancia entre las temperaturas t2 y t.

El equivalente en agua del calormetro E se puede determinar agregando una masa conocida de agua M2, a temperatura t2 sobre otra de agua M1 a temperatura t1 inferior a t2. Siendo t la temperatura de equilibrio, se deber cumplir de acuerdo con lo dicho anteriormente que: M2 (t2 t) = (M1 + E) (t t1) De donde:

Tambin se puede determinar el valor de E colocando en la masa M 1 de agua, a temperatura t1, un conductor elctrico de resistencia conocida R y pasando una intensidad de corriente definida i durante un tiempo determinado T hasta temperatura t. La energa elctrica consumida se transmite totalmente al agua en forma de calor, de acuerdo con la expresin: 0,24.R.i2 . = Q (cal) = (M1 + E) (t t1) De donde:

Mtodos modernos de medida de los calores especficos

Los mtodos modernos de deidad de calores especficos se basan en una doble transferencia simultnea de energa por parte del cuerpo cuyo calor especfico va a determinarse. Por una

parte recibe calor de una resistencia elctrica y por el otro cede calor al medio ms fro que lo rodea. En un intervalo de tiempo infinitesimal, dT, el calor absorbido por el sistema ser: Q = Q1 Q2 = c.dt Siendo R el valor de la resistencia, i la intensidad de corriente, Q1 = 0,24.R.i2 .d luego

Medida de cv
Los mtodos de medida que hemos descriptos se utilizan para la determinacin de los calores especficos a presin constante cp. Como para un slido la medida precisa de cv es casi imposible, se mide primeramente cp y luego se utilizan frmulas tericas que relacionan cp y cv. Lo mismo se hace en el caso de los lquidos y los gases. En estos ltimos cp y cv estn relacionados por las ecuaciones del exponente adiabtico y de Mayer.