1.

COFACTORI ENZIMATICI
CARACTERISTICI GENERALE Multe enzime, la hidr liza, dau numai amin a!izi. "rin urmare, #r #rietatile l r !ataliti!e $ r de#inde numai de %e!$enta re%turil r de amin a!izi. Alte enzime ! ntin, #e lan&a lantul %au lanturile # li#e#tidi!e, m le!ule mai mi!i !are %unt indi%#en%a'ile #entru a!ti$itatea !ataliti!a. A!e%te m le!ule mi!i, numite ! (a!t ri, $ariaza de la ! m#le)a %tru!tura a ! enzimei *1+ la %im#litatea i nil r metali!i. C (a!t rii %e im#art in trei mari &ru#e, ! enzime, &ru#ari #r %teti!e %i i ni an r&ani!i. Cara!teri%ti!ile #rin!i#ale ale ! enzimel r %i &ru#aril r #r %teti!e. In &eneral, &ru#arile #r %teti!e %unt mai %tran% le&ate de #artea #r tei!a a enzimei (ata de ! enz-me. .e%i e)i%ta a!ea%ta de %e'ire, m dul de le&are al a!e%t r d ua ti#uri de ! (a!t ri la a# enzima e%te a%emanat r. .e a!eea, a#artenenta ! (a!t ril r la &ru#a ! enzimel r %au la !ea a &ru#aril r #r %teti!e %e (a!e #e 'aza me!ani%mului im#li!at in turn $erul re#etiti$ din %i%temul (un!ti nal. "entru turn $erul re#etiti$ al ! enzimel r %unt ne!e%are d ua %u'%trate /#e lan&a ! enzima0 %i d ua enzime. .a!a %unt #rezenti numai enzima %i un %in&ur %u'%trat, ! enzima $a (i ( l %ita d ar #entru un %in&ur !i!lu. "entru e)em#li(i!are, ! n%ideram enzima al! l dehidr &enaza /A.10, im#li!ate in )idarea etan lului la a!etaldehida, C12 3 C1+ 3 O1 4 NA. 5 C12 3 C1O 4 NA.1 4 1 Ni! tinamidadenin dinu!le tidul /NA.0 e%te ! enzima im# rtanta #entru )idarea etan lului la a!etaldehida. In tim#ul #r !e%ului, NA. %e redu!e la NA.1 dar ( rma redu%a nu # ate %er$i rea!tiei #rezentata mai %u%, in %en%ul ei dire!t. "entru !a %i%temul %a (un!ti neze ! ntinuu in $i$ , NA.1 tre'uie di% !iat de enzima al! l dehidr &enaza, rea% !iat !u a d ua enzima, !are il $a ( l %i la redu!erea !elui de6al d ilea %u'%trat. Rea!tiile &enerale %unt,

Su!!e%iunea rea!tiil r e%te %#e!i(i!a enzimei al! l dehidr &enaza. Nu t ate rea!tiile !are im#li!a ! enzime %unt a%t(el rd nate. Cara!teri%ti! e%te (a#tul !a in !i!lul ! m#let NA. 7 NA.1 7 NA. %unt im#li!ate + enzime di(erite, E1 %i E+ %i d ua %u'%trate di(erite, A1+ %i *. In !azul &ru#aril r #r %teti!e, turn $erul im#li!a enzima %i + %u'%trate. A!e%t me!hani%m re%#e!ta rea!tia &enerala,

Gru#area #r %teti!a, (la$inadenindinu!le tidul /FA.0, e%te ata%ata %tran% enzimei. 8itaminele %i li& elementele (a! #arte inte&ranta din ! (a!t ri. Ne!e%itatea r&ani%mului #ri$ind $itaminele %i li& elementele era !un %!uta inainte de de%! #erirea r lului l r in $i$ dre#t ! m# nente ale enzimel r. .e a%emenea, ( %(atul, ri' za %i 'azele az tate #urini!e %i #irimidini!e 9 a!a un r l !entral intr6 %erie de ! (a!t ri. Im# rtanta $itaminel r, ( %(atului, ri' zei %i 'azel r az tate in al!atuirea un r ! (a!t ri /du#a :hita;er, 1<<=0
COFACTOR

8ITAMINA

FOSFAT 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
+

RI*OZA 4 4 4 4 4 4 3 4 4 3 3

NA. NA." AT" >T" CT" C A

Nia!ina /""0 Nia!ina /""0 3 3 3 A!id #ant teni!/*20 A!etil( %(at 3 FMN Ri' (la$ina/*+0 FA. Ri' (la$ina/*+0 "irid )al( %(at "irid )ina /*?0 T"" Tiamina /*10

*AZA AZONATA Adenina Adenina Adenina >ridina Citidina Adenina 3 3 Adenina 3 3

1. ROL>L ALTOR COM">SI ORGANICI 8itamina A Inter$ine in #r !e%ul $ederii. "r teina ! n9u&ate ( t a'% r'anta, r d #%ina, din retina e%te ( rmata din #r teina #%ina %tran% le&ata de 116!i%6 retinal, aldehida $itamina A. 116!i%6Retinalul ! ntine in !atena laterala = du'le le&aturi, 2 in ( rma tran% iar a #atra, din # zitia 1161+, in ( rma de !i%. E)#u% la lumina, 116!i%6retinalul e%te tran%( rmat in tran%6retinal, #rintr6un #r !e% neenzimati!. .u#a %erie de tran%( rmari enzimati!e, #rezentate mai 9 %, 116!i%6retinalul %e # ate re! m'ine !u #%ina li'era ( rmand r d #%ina %i ! m#letand, a%t(el, !i!lul $izual, tran%6retinal 4 NA.1 4 1 7 tran%6retin l 4 NA. tran%6retin l 7 116!i%6retin l 116!i%6retin l 4 NA. 7 116!i%6retinal 4 NA.1 4 1

Tetrahidr 'i #terina E%te un ! (a!t r #entru hidr )ilarea (enilalaninei, du#a urmat rul me!hani%m, tetrahidr 'i #terina 4 (enilalanina 4O+7 dihidr 'i #terina 4 tir zina 41+O *i #terina e%te redu%a la tetrahidr 'i #terina de !atre %#e!i(i!a NA."16de#endenta. enzima

 8itamina @ 8itamina @ + e%te ! (a!t r #entru %erie de dehidr &enaze 'a!teriene %i e%te im#li!ate in #r !e%ul ! a&ularii %an&elui la animale.

M dul de a!tiune al $itaminei @ in !alitate de ! (a!t r nu e%te #e de#lin elu!idat. 2.IONII ANORGANICI I nii an r&ani!i inde#line%! r luri ( arte im# rtante in r&ani%m. "e lan&a (a#tul !a intra in %tru!tura %!heletului, !a inter$in in re&larea e!hili'rului a!id 6'azi! al (luidel r ! r#ului, !a #arti!i#a la ! ntra!tia mu%!ulara %i la e)!ita'ilitatea ner$ a%a, ei intra %i in al!atuirea enzimel r, in !alitate de ! (a!t ri. R lul !ati nil r Ma9 ritatea li& elementel r inde#line%! un r l in rea!tiile !atalizate enzimati!. E%te $ r'a de%#re ZnA, FeA, FeB, CuA, M , M&A, MnA, NiA, la !are %e adau&a %i i nul COA. Mai mult de 1CD de enzime ! ntin ZnA . In &eneral, !ati nii au un r l %#e!i(i! in de%(a%urarea a!e%t r rea!tii, in tim# !e ani nii inter$in in re&larea a!ti$itatii enzimel r. R lul !atin nil r in %i%temele enzimati!e # ate (i unul dintre !ele enumerate mai 9 %, 3 un !ati n # ate (un!ti na !a un ! m# nent indi%#en%a'il al !entrului a!ti$ al enzimei. In a!ea%ta !alitate, !ati nul # ate (i im#li!at in le&area %u'%tratului, in tran%( rmarea a!e%tuia in #r du%i de rea%!tie %au # ate inter$eni in am'ele %ituatii. ZnA e%te indi%#en%a'il #entru a!ti$itatea !ar' )i#e#tidazei A, #arti!i#and la tran%( rmarea %u'%tratului. T t ZnA (un!ti neaza dre#t ! (a!t r #entru ( %(ataza al!alina dar a9uta, t t data, %i la le&area !el r d ua
=

%u'unitati im#reuna. F %(ataza al!alina din E.! li e%te un dimmer, am'ele %u'unitati %unt identi!e %i ! ntin (ie!are !ate + at mi de ZnA . Eantin )idaza din la#te ! ntine F at mi de (ier %i + at mi de m li'den #er m le!ula. A!e%tia %unt im#li!ati in tran%(eral ele!tr nil r de #e %u'%trat #e O+. 3 un !ati n # ate re#rezenta #arte dintr6un ! (a!t r, !um e%te !azul !l r (ilei, hemului %au ! enzimei *1+. 3 un !ati n # ate (i indi%#en%a'il #entru mentinerea ! n( rmatiei !entrului a!ti$e al enzimei. Al! ldehidr &enaza din dr 9die e%te al!atuita din = lanturi # li#e#tidi!e identi!e %i ! ntine = at mi de ZnA #er m le!ula, (ie!are a% !iat unuia din !ei = !entri a!ti$e ai m le!ulei de enzima. ZnA inde#line%te d ua r luri in enzima, mentine %tru!tura !uaternara a #r teinei %i, de a%emenea, #arti!i#a la tran%# rtul unui h-dr &en in tran%( rmarea %u'%tratului la #r du% (inal. G6Amilaza ! ntine un at m de CaA #er m le!ula, !are %er$e%te d ar la mentinerea inte&ritatii ! n( rmati nale a !entrului a!ti$ al enzimei. 3 un !ati n # ate ! n%titui #arte a %u'%tratului. E)i%ta !azuri in !are e%te ne!e%ar un i n metalli! #entru ( rmarea unuia dintre %u'%trate, in !azul enzimel r !are (un!ti neaza !u + %u'%trate. .e e)em#lu, t ate ;inazele ne!e%ita M&A , !are rea!ti neaza !u AT"6ul #entru a ( rma ! m#le)ul M&6 AT"AH , al d ilea %u'%trat #entru enzima, M&A 4 AT" 7 M& AT"AH 7 E M& AT"AH 7 "r du%i de rea!tie 4 E R lul ani nil r Ani nii # t inde#li mai multe r luri in (un!ti narea unei enzime, 3 in unele !azuri, %ta'ilizeaza %tru!tura enzimei 3 in alte !azuri, %6ar #area !a ma%!heaza in(luenta unei &ru#ari de #e enzima %au %u'%trat , in le&area %au tran%( rmarea %u'%tratului. G6Amilazele #rezente la mami(ere %i unele 'a!terii ne!e%ita ClH #entru a!ti$itatea l r. T tu%i, a!e%te enzime nu #rezinta %#e!i(i!itate #entru ClH, (iind a!ti$ate %i de alti ani ni m n $alenti, darn u %i di$alenti. E)i%ta di(erenta intre ani ni !u #ri$ire la !a#a!itatea l r de a a!ti$a G6amilaza, e(e!tul !el mai %emni(i!ati$ a$andu6l i nul !l rura.
C

#16ul #tim al enzimei %e m di(i!a in #rezenta ani nil r m n $alenti de la a#r )imati$ ? la a#r a#e I. A!ti$itatea (umarazei !re%te de +62 ri in #rezenta ani nil r di6 %i tri$alenti %i e%te inhi'ata de ani nii m n $alenti. A%emanat r G6amilazei, %e #r du!e m di(i!are a #16ului #tim de la a#r )imati$ I, in a'%enta ani nil r a!ti$at ri, la a#r a#e F, in #rezenta l r. E(e!tele i nil r a%u#ra #16ului #tim al unei enzime nu %e re(era e)!lu%i$ la ani ni. J6Gala!t ridaza, de e)em#lu, e%te a!ti$ate de i nii de Na. #16ul #tim al J6&ala!t ridazei e%te I,I in li#%a NaCl %i ?,? in #rezenta unei % lutii de NaCl D,DC N. E(e!tul i nil r a%u#ra a!ti$itatii G6amilazei, (umarazei %i J6 &ala!t zidazei %6ar #area !a %e dat reaza ma%!arii &ru#aril r ned rite, #rezente in !entrul a!ti$ al enzimei. Nu au e(e!t a%u#ra le&arii %u'%tratului la enzima. .e e)emlu, in !azul J6&ala!t zidazei, Na redu!e intera!tiunea ele!tr %tati!a dintre &ru#arile in!ar!ate ne&ati$ ale !entrului a!ti$e %au din a#r #ierea lui %i una %au mai multe &ru#ari #r t tr #i!e im#li!ate in tran%( rmarea %u'%tratului. +. ASOCIERILE A"OENZIMA6COFACTOR E)i%ta de %e'iri im# rtante intre ! (a!t ri in !eea !e #ri$e%te %ta'ilitatea ! m#le)ului a# enzima6! (a!t r. In unele !azuri, natura e)a!ta a intera!tiunii dintre #artea #r tei!a a enzimei %i ! (a!t r nu e%te !un %!uta dar ea %e # ate %tudia #rin !ri%tal &ra(ie !u raze E. Multi ! (a!t ri ! ntin adenina /%au alta 'aza az tata0, ri' za %i ( %(at. In multe !azuri a!e%te ! m# nente nu #arti!i#a dire!t la (un!ti narea ! (a!t rului, a$and numai r l in le&area ! (a!t rului la #r teina. A!idul li# i! %i 'i tina %unt le&ate ! $alent de #r teina #rintr6 le&atura amidi!a, ( rmata #rin intera!tiunea &ru#arii !ar' )il a ! (a!t rului !u &ru#are K6amin a unui re%t lizil de #e enzima. In a#r a#e t ate !azurile, #irid )al( %(atul %e lea&a de a# enzima #rin ( rmarea unei 'aze S!hi((, !are im#li!a &ru#area !ar' nil a ! (a!t rului %i &ru#are K6amin a unui re%t de lizina. La tratare !u Na*1=, 'aza S!hi(( e%te tran%( rmata intr6un ! m#u% %ta'il !are # ate (i iz lat du#a de&radarea #r teinei.

Le&area hemului in !atalaza %i #er )idaza im#li!a ! rdinarea at mului de (ier !u una %au d ua &ru#ari imidaz l din #r teina, intera!tiunea ele!tr %tati!a a !el r + &ru#ari !ar' )il ale a!idului #r #i ni! din lanturile laterale ale #ir lil r !u &ru#ari in!ar!ate # ziti$ din #r teina %i intera!tiunea hidr ( 'a a alt r lanturi laterale !u re%turi de amin a!izi ar mati!i din #r teina. In !it !r mul !, hemul e%te ata%at #rin + le&aturi ti leter de a# enzima.