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Cátedra de Farmacotecnia I
Facultad de Farmacia y Bioquímica
Universidad de Buenos Aires
rcpasquali@yahoo.com
Las emulsiones son sistemas de al menos
dos fases en los cuales un líquido se
dispersa en otro líquido en la forma de
glóbulos o gotitas pequeñas.
La inestabilidad se debe al
aumento del área (∆A) durante la
emulsificación, que produce un
incremento de la entalpía libre de
Gibbs (∆G).
∆G = γ × ∆A
γ es la tensión interfacial.
Las microemulsiones no son un
tipo de emulsiones. A diferencia de
estas últimas, son sistemas
termodinámicamente estables.
PRINCIPALES COMPONENTES DE LAS EMULSIONES
Emulsionante.
Fase dispersa
(discontinua)
Fase dispersante
(continua)
EMULSIONANTES
Aniónicos.
Catiónicos.
Anfotéricos.
No iónicos.
TENSIOACTIVOS ANIÓNICOS
Di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio
(Nombre comercial: Aerosol OT)
(Diethylhexyl Sodium Sulfosuccinate)
TENSIOACTIVOS CATIÓNICOS
Lecitina (Lecithin).
Fosfatidilcolina (Phosphatidylcholine).
ZWITTERION
Colesterol (Cholesterol).
ALCOHOLES DE CADENA LARGA POLIOXIETILENADOS
(POLIOXIETILEN ALQUIL ÉTERES O ALCOHOLES
ETOXILADOS)
Alcohol o esterol Nombre INCI del
tensioactivo
Laurílico Laureth-n
Cetílico Ceteth-n
Estearílico Steareth-n
Isoestearílico Isosteareth-n
Colesterol Choleth-n
Alcoholes de Laneth-n
lanolina
Nombre INCI: Laureth-10.
Otros nombres:
Poloxámero
n −n
P=
( n) e
=
40n ×e−40
n
n! n!
Distribución de Poisson
ÉSTERES DE DIOLES
Ejemplo:
Monoéster Triéster
DERIVADOS DE MONO Y POLISACÁRIDOS
Alquil poliglucósido
Gemelo
Bola
CERAS AUTOEMULSIONABLES
Cera aniónica:
Alcohol cetoestearílico 90 %
Laurilsulfato de sodio 10 %
Alcohol cetoestearílico 80 %
Ceteareth-20 20 %
Cera catiónica:
Alcohol cetoestearílico 75 %
Cloruro de cetiltrimetilamonio 25 %
COMPOSICIÓN QUÍMICA DE LOS
TENSIOACTIVOS
Presencia de isómeros.
Grado de esterificación.
COMPOSICIÓN DE LAS CADENAS HIDROCARBONADAS
0,14
0,12 Ceteth-10
0,1
Fracción molar
0,08
0,06
0,04
0,02
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21
Unidades de óxido de etileno
n = 10
PRESENCIA DE ISÓMEROS
Monoestearato de etilenglicol.
Diestearato de etilenglicol.
LÍMITE ENTRE LAS ZONAS POLAR Y NO POLAR
n ⋅ Mr (CH 2CH 2O )
E= × 100
Mrtensioactivo
E n ⋅ Mr (CH 2CH 2O )
HLB = = × 20
5 Mrtensioactivo
HLB del Laureth-4
Mr= 362,54
44,05 × 4 × 100
E= = 48,60%
362,54
E 48,60
HLB = = = 9,7
5 5
ESTIMACIÓN DEL HLB DE UN TENSIOACTIVO
COMPONENTE % EN LA EMULSIÓN
Emulsionante 4,5
Glicerina 5,0
Agua 76,0
COMPONENTE HLB REQUERIDO
Lanolina anhidra 12
Alcohol cetílico 13
COMPONENTE % EN LA EMULSIÓN % EN LA FASE
OLEOSA
Vaselina líquida 10,0 68,97
Emulsionante 4,5
Glicerina 5,0
Agua 76,0
T = % deTween 60
S = 100 – T = % de Span 60
T = 64 %
S= 100 - T = 36 %
COMPOSICIÓN FINAL DE LA EMULSIÓN
COMPONENTE % EN LA EMULSIÓN
Glicerina 5,0
Agua 76,0
TIPOS DE EMULSIONES
Aceite en agua.
Agua en aceite.
No acuosas.
Múltiples.
EMULSIÓN DEL TIPO ACEITE EN AGUA
EMULSIÓN DEL TIPO AGUA EN ACEITE
DETERMINACIÓN EXPERIMENTAL DEL TIPO DE EMULSIÓN
Papel de filtro con CoCl2: En contacto con emulsiones o/w vira rápidamente
al rosado.
Aceite
ag
Agua
Agua
EMULSIÓN MÚLTIPLE ACEITE EN AGUA EN ACEITE (O/W/O)
ag
Agua
Aceite
Aceite
REGLA DE BANCROFT
Emulsiones o/w.
Emulsiones w/o.
TEORÍA DE LA CUÑA ORIENTADA
El pequeño tamaño de los glóbulos hace que sus pesos sean
pequeños y que presenten un importante movimiento
browniano, lo que impiden los fenómenos de cremado y
sedimentación.
Por lo tanto, la inversa del tamaño al cuadrado del radio de los glóbulos
es una función lineal del tiempo.
MADURACIÓN DE OSTWALD
2γ
∆P =
r
Reversible
Cremado: La fase dispersa se concentra en la
parte superior (emulsiones o/w).
Sedimentación: La fase dispersa se concentra en
la parte inferior (emulsiones w/o).
Floculación: Se forman agregados de glóbulos
que no se fusionan entre sí.
Irreversible
Coalescencia: Los glóbulos se fusionan entre sí.
Inversión de fases: La fase continua pasa a
discontinua y viceversa.
CREMADO
v=
9η
Agregado de cationes.
Temperatura.
K+ K+
K+ K+
K+
Ca2+
K+ K+ Ca2+
Ca2+
K+ Ca2+
aceite
K+
Ca2+ agua
K+ K+ Ca2+
Ca2+ Ca2+
K+ K+
K+
K+ K+
K+ K+
O
H
O
H
H
H
C16H33-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH
H
H
O
H
O
H
H
INVERSIÓN DE FASES
INFLUENCIA DEL HLB DEL EMULSIONANTE
Se evalúa:
Cremado y sedimentación.
Floculación.
Coalescencia.
Inversión de fases.
pH.
ENSAYOS DE ESTABILIDAD DE EMULSIONES
a (m / s 2
)=
(v)
2
r
r
f
v (m/s) = 2π r
60
2 2
4π × r × f
a (m / s 2 ) =
3600
f (rpm)
Si r = 0,15 m
f = 2.500 rpm
a = 10.280 m/s 2
a = 1.048 g
FORMA DE LOS GLÓBULOS
Emulsión inestable
(Microfotografía Ricardo C. Pasquali).
DISTRIBUCIÓN DEL TAMAÑO DE LOS GLÓBULOS
A partir de microfotografías.
Medición directa
por observación
con microscopio.
Métodos instrumentales.
FACTORES QUE INFLUYEN SOBRE LA VISCOSIDAD DE
LAS EMULSIONES
Naturaleza de la interfase.
η = η0 (1 + 2,5φ)
η = viscosidad de la emulsión.
η0 = viscosidad de la fase externa.
Φ = fracción en volumen de la fase interna.
( 2 3
)
η = η0 1 + aφ + bφ + cφ + ...
TAMAÑO DE LOS GLÓBULOS
La presencia de gotas
secundarias (agregados
de glóbulos unidos por
una estructura líquido-
cristalina) disminuye la
viscosidad debido a que
se reduce el área
interfacial.
EMULSIONES CON GOTAS SECUNDARIAS