REACCIONES DE SUSTITUCIN NUCLEOFILICA Docente: Jorge Soriano Ferrufino Estudiante: Alejandro Fuentes Ovidio Carrera: Ingeniera Industrial Caractersticas

generales de la SN1
Los impedimentos estricos hacen que los sustratos terciarios sean prcticamente inertes frente al mecanismo SN2. Sin embargo, se observa que estos sustratos reaccionan a velocidad importante con agua, siguiendo una cintica de primer orden. Esta observacin experimental implica proponer un nuevo mecanismo, llamado SN1, que transcurre con sustratos terciarios y malos nuclefilos, hechos imposibles de explicar mediante el mecanismo SN2.

Cuando se tratan en disolventes prticos con nuclefilos no bsicos en condiciones de neutralidad o acidez, los sustratos terciarios a menudos reaccionan varios miles de veces ms rpido que los primarios o secundarios. Por ejemplo la reaccin de los alcoholes con HX para obtener halogenuros de alquilo tiene la rapidez mxima en el caso de alcoholes terciarios y la mnima en el caso del metanol:

A continuacin se presentan las velocidades relativas de reaccin con agua de algunos halogenuros de alquilo. Se observa que el 2-bromo-2-metilpropano es ms de un milln de veces ms reactivo que el bromoetano.

CINTICA DE LA REACCIN SN1. Se encuentra que la velocidad de la reaccin depende slo de la concentracin del halogenuro de alquilo y es independiente de la concentracin del nuclefilo. En otras palabras, esta reaccin es un proceso de primer orden. Slo una molcula participa en el paso cuya cintica se determina. La expresin para la velocidad puede escribirse como sigue:

REACCIONES SN2 En la primera, (SN2) el nuclefilo entrante ataca al halogenuro desde una posicin a 180 respecto al grupo saliente, lo que da por resultado una inversin de la configuracin cuando en carbono en cuestin es quiral (anloga a la inversin de un paraguas por el viento) en el tomo de carbono. La reaccin tiene cintica de segundo orden, y es fuertemente inhibida conforme aumenta el volumen estrico de los reactivos. Por tanto, las reacciones SN2 se ven favorecidas slo para sustratos primarios y secundarios.

La reaccin SN1 ocurre cuando el sustrato se disocia de manera espontnea para formar un carbocatin en un paso limitante de la velocidad lento, seguido por un ataque rpido del nuclefilo.

1. Estas reacciones ocurren con inversin completa de la estereoqumica del carbono estereognico. 2. Estas reacciones presentan cintica de segundo orden y obedecen a la siguiente ley de velocidad: Velocidad = k [RX] [Nu]. 3. Su mecanismo es en un slo paso, formndose un estado de transicin.

EFECTO ESTRICO EN LA REACCIN SN2 La primera variable por observar de una reaccin SN2 es el volumen estrico del halogenuro de alquilo. Como la reaccin implica la formacin de un estado de transicin parece razonable esperar que un sustrato voluminoso, impedido, dificultar el acercamiento del nuclefilo, y de este modo ser ms difcil alcanzar el estado de transicin. En otras palabras los sustratos estricamente voluminosos, en los cuales el tomo de carbono estprotegido contra el ataque del nuclefilo, reaccionan con mayor lentitud que los sustratos menos impedidos. Como se muestra para los siguientes casos, la dificultad para el ataque nucleoflico se eleva a medida que aumenta el tamao de los tres sustituyentes unidos al tomo de carbono.