Programa de qumica analtica. Asignatura: qumica analtica II. Guia de laboratorio. TITULO DE LA PRCTICA.

MONTAJE DE UN ELECTRODO DE REFERENCIA Diaz Burgos Angel Antonio; Cern Prez Vicky Alexandra

OBJETIVOS: Construccin y aplicacin de un electrodo de referencia de Ag/AgCl para la determinacin de concentracin de anin yoduro en una muestra problema

Introduccin. Se puede describir la potenciometra simplemente como la medicin de un potencial en una celda electroqumica. Es el nico mtodo electroqumico en el que se mide directamente un potencial de equilibrio termodinmico y en el cual esencialmente no fluye corriente neta. El instrumental necesario para las medidas potenciomtricas comprende un electrodo de referencia, un electrodo indicador y un dispositivo de medida de potencial. Electrodo de referencia. En muchas aplicaciones es deseable que el potencial de media celda de uno de los electrodos sea conocido, constante y completamente insensible a la composicin de la solucin en estudio. Un electrodo con estas caractersticas, se denomina electrodo de referencia. Un electrodo de referencia debe ser fcil de montar, proporcionar potenciales reproducibles y tener un potencial sin cambios con el paso de pequeas corrientes. Dos electrodos comnmente utilizados que satisfacen estos requisitos son el Electrodo de Calomel y el Electrodo de PlataCloruro de Plata. Electrodos Indicadores Junto con el electrodo de referencia se utiliza un electrodo indicador cuya respuesta depende de la concentracin del analito. Los electrodos indicadores para las medidas potenciomtricas son de dos tipos fundamentales, denominados metlicos y de membrana. Estos ltimos se denominan tambin electrodos especficos o selectivos para iones. Electrodos Indicadores Metlicos. Electrodos de primera especie para cationes, se utilizan para la cuantificacin del catin proveniente del metal con que est construido el electrodo. Varios metales por ejemplo plata, cobre, mercurio, plomo y cadmio presentan medias reacciones reversibles con sus iones y son adecuados para la construccin de electrodos de primera especie. Por el contrario, otros metales no son muy satisfactorios como electrodos indicadores porque tienden a desarrollar potenciales no reproducibles influidos por tensiones o deformaciones en su estructura cristalina o bien por el recubrimiento de xido sobre su superficie. Los metales de esta categora comprenden hierro, nquel, cobalto, tungsteno y cromo.

Electrodo de segunda especie para aniones, un electrodo metlico responde tambin en forma indirecta a los aniones que forman precipitados escasamente solubles o complejos con su catin. En el primer caso, basta slo con saturar la solucin en estudio con la sal muy poco soluble. Un electrodo de plata que funciona como electrodo indicador para el yoduro, constituye un ejemplo de electrodo de segunda especie debido a que mide la concentracin de un ion que no participa directamente en el proceso de transferencia de electrones. Electrodos Indicadores de Membrana Desde hace muchos aos, el mtodo ms adecuado para la medida del pH consiste en medir el potencial que se desarrolla a travs de una membrana de vidrio que separa dos soluciones con diferente concentracin de ion hidrgeno. Adems, actualmente se han desarrollado electrodos de membrana selectivos de iones (ISE) que permiten la cuantificacin potenciomtrica directa de varios iones, como por ejemplo, K+, Na+, Li+, F-, y Ca2+. MATERIALES Y REACTIVOS. MATERIALES. 2 Vaso precipitado 100mL 2 matraz aforado 50mL Conexin caimn-caima Voltmetro 2 Tubos de vidrio 10cm de longitud, 0.8cm de dimetro 1 tubo de vidrio 12 cm de longitud, 1,3cm de dimetro 1 Pipeta 10mL Plancha agitadora Tapones de caucho Bureta 25mL Pila de 1,5V REACTIVOS. Cloruro de potasio 1M Solucin saturada KCl Yoduro de plata Sulfuro de plata Alambre de plata Alambre de cobre Solucin yoduro de potasio 0,001M Solucin de yoduro de potasio 0,1M Madera de balzo Nitrato de sodio 5M PROCEDIMIENTO. CONTRUCCION ELECTRODO DE REFERENCIA 1. Recubra, por electrlisis, un alambre de plata con una pelcula de cloruro de plata. Para ello, introduzca parcialmente el alambre de plata limpio de 7 cm, soldado a un cable de conexin, junto

a un segundo electrodo puede ser otro de plata o grafito en una solucin de KCl aproximadamente 1M. Conecte el electrodo a tratar al polo positivo de una pila de 1,5 V y el inerte, al polo negativo; efecte la electrlisis por unos 10 a 20 segundos. Invierta la polaridad para limpiar y recubrir alternadamente varias veces el electrodo de plata: cuando est adecuadamente recubierto el electrodo con AgCl, tomar un color violceo oscuro. Desconctelo, lvelo bien y djelo en agua. 2. Vierta en el tubo de vidrio 10 cm de longitud y 0.8 cm de dimetro sellado con madera de balzo en un extremo, solucin saturada de KCl que tambin est saturada en AgCl 3. Arme el electrodo fijando dentro de este tubo el alambre de plata que recubri con AgCl. CONTRUCCION ELECTRODO INDICADOR. 1. Pese unos 200 mg de AgI e igual cantidad de Ag2S, mezcle ntimamente y comprima esta mezcla en un dado para hacer pastillas de KBr para IR de unos 1,3 cm de dimetro, por 1 hora con unas 10 toneladas. Con pegamento epxi, pegue esta pastilla al extremo de un tubo de vidrio grueso de unos 1,3 cm de dimetro x 12 cm de longitud. 2. Vierta en este tubo solucin aproximadamente 0,001 M de KI e introduzca en l, el electrodo de referencia que construy anteriormente. Ya que se emplean el electrodo de referencia para la construccin del electrodo indicador se requieres construir dos electrodos de referencia para realizar mediciones. CALIBRACION DEL ELECTRODO. Prepare una serie de soluciones de ioduro de concentraciones 1,0 x 10-1 a 1,0x10-5 M, por dilucin sucesiva, a partir de Kl. Todas las soluciones que se miden -de calibracin y problemas- deben tener aproximadamente la misma fuerza inica. Emplee como ajustado de fuerza ionica, solucin 5 M de NaNO 3 en la proporcin de 1 ml de ISA para 50 ml de solucin (de calibracin o muestra). En un vaso de precipitado de 100mL agregar 50 mL de solucin para calibracin e introducir los electrodos de referencia e indicador los cuales se encuentran conectados a un voltmetro. (figura 1.)

Figura 1. Montaje potencimetro

Realizar el mismo procedimiento con muestras problema proporcionadas por el laboratorista. Clculos. 1. Realizar la grafica de calibracin utilizando las soluciones de concentracin conocida. 2. Determinar la concentracin de las muestras problema mediante interpolacin con ayuda de la grafica de calibracin. Bibliografa.

Skoog D. A., West D. M. y Holler F. J.., "Qumica Analtica". Ed.8 Mc. Graw Hill. Mxico. 1995. Qumica Analtica General., Snchez Batanero, Pedro y Gmez del Ro, M. Isabel,. Editorial Sntesis, S.A. 1 ed., (10/2006)