UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE - FURG PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM QUMICA TECNOLGICA E AMBIENTAL PPGQTA NVEL: MESTRADO DISCIPLINA: QUMICA

A AMBIENTAL PROFESSOR FBIO GONALVES POLUIO ATMOSFRICA

Emanuele Carvalho

OS PARTICULADOS NA ATMOSFERA

O material particulado a forma mais visvel de poluio atmosfrica. As partculas tem tamanho varivel, entre cerca de 1,5 mm (o dimetro de um gro de areia ou de uma gota de chuva fina) e a dimenso de uma molcula. So formadas por uma incrvel variedade de materiais e objetos que podem ser tanto slidos quanto gotculas lquidas Os aerossis so partculas slidas ou lquidas menores que 100 m em dimetro.

OS PARTICULADOS NA ATMOSFERA

As partculas poluentes da ordem de 0,001-100 m so encontradas em suspenso no ar, prximo a fontes de poluio:
Atmosfera urbana

Autoestradas

Unidades industriais

Usinas termeltricas de energia

MATERIAL PARTICULADO

ORGNICO

INORGNICO

FONTES DE MATERIAL PARTICULADO Atmosfera urbana industrializada: - Combusto do carvo; - Sulfato secundrio; - Nitrato secundrio; - Aerossis orgnicos secundrios (poluentes orgnicos de diferentes origens); - Emisses diretas de veculos automotivos (motores a diesel).

FONTES DE MATERIAL PARTICULADO Origem biolgica: - Vrus; - Bactrias; - Esporos bacterianos e fngicos; - Material biolgico de origem marinha

EFEITOS DOS PARTICULADOS

Devido a suas propriedades poluentes, os particulados esto entre os seis chamados poluentes legislados para os quais a Agncia de Proteo Ambiental dos Estados Unidos est incumbida de emitir regulamentaes. o Tm potencial : - de danificar materiais - de reduzir a visibilidade. - causar efeitos indesejveis na aparncia esttica dos ambientes - partculas pequenas tem alto potencial de causar danos a sade.
o

Quando inaladas pelo aparelho respiratrio: - Podem ser prejudiciais a sade, e a exposio a elas foi vinculada a diversos efeitos negativos, como a piora na asma e a morte prematura causada por doenas cardacas e respiratrias.
o

COMPOSIO DOS AEROSSIS Material carbonceo; xidos metlicos e vidros Espcies inicas dissolvidas (eletrlitos) Slidos inicos gua Sulfatos Nitratos Nitrognio da amnia Silcio

Uma grande parcela do material particulado encontrado no ambiente vem da converso atmosfrica de gases em partculas.

PROCESSO QUMICO NA FORMAO DE PARTICULADO:

COMBUSTO

Os particulados gerados por processos combusto tem menos de 1 m de tamanho

de

Partculas desse tamanho tm importncia especial j que so mais facilmente transportadas para os alvolos pulmonares. Essas partculas so ricas em componentes mais perigosos, como metais txicos e arsnico.

PARTICULADOS INORGNICOS

Os xidos metlicos constituem uma das principais classes de particulados inorgnicos na atmosfera. So formados sempre que combustveis contendo metais em sua composio so queimados. O nitrognio do amnio e dos sais de nitrato um componente comum do material particulado inorgnico. Os sais nitrato, cloreto e sulfato de amnio na atmosfera so corrosivos, atacando metais como o ferro dos contatos em rels eltricos.

HIDROCARBONETOS AROMTICOS POLICCLICOS Hidrocarbonetos Aromticos Policclicos - HAP Consistem em molculas com anis aromticos (arila) condensados. O exemplo mais conhecido o benzo(a)pireno, um composto que o corpo pode metabolizar para uma forma cancergena.

Benzo(a)pireno

Muitos deles so capazes de reagir, aps transformaes metablicas (bioativao prvia das enzimas do citocromo P450), com o DNA, tornando-se carcinognicos e potencias mutagnicos.

ORIGEM E SNTESE

Os HAP e seus derivados so formados durante a combusto incompleta de hidrocarbonetos;

Incndios em florestas e pastagens; Processos Antroposfricos;

Podem ser sintetizados a partir de hidrocarbonetos saturados em meios com deficincia de oxignio Os hidrocarbonetos com massas molares muito baixas, incluindo o metano, tm a capacidade de atuar como precursores dos compostos policclicos aromticos.

HC com massas molares muito baixas formam HAP por pirossntese, um processo que ocorre a temperaturas que excedem os 500 C, em que as ligaes carbono-hidrognio e carbono-carbono so quebradas, formando radicais livres. Esses radicais sofrem desidrogenao e se combinam quimicamente com estruturas contendo o anel arila, resistentes a decomposio trmica. Os compostos insaturados so especialmente suscetveis s reaes de adio envolvidas na formao de HAP.

Os compostos HAP podem ser formados a partir de alcanos maiores presentes em combustveis e materiais vegetais pelo processo chamado pirlise, o craqueamento de compostos orgnicos para formar molculas e radicais menores e mais estveis.

EXEMPLOS DE FONTES pirlise de madeira para produo de carvo; operaes de transporte e refinao do petrleo; incinerao de resduos domsticos e industriais; queimas de matria orgnica de campos e florestas; gerao de energia via queima de combustveis fsseis; pirlise de querosene para a formao de benzeno, tolueno e outros solventes orgnicos; emisso de motores de veculos (particularmente a diesel); fumo do tabaco; Cozinhados; Incndios

ALGUNS DOS MAIS IMPORTANTES HAP

Benzo(a)pireno

Benzo(a)antraceno

Criseno

Benzo(e)pireno

Benzo(e)acefenantrileno

1-Indenol

IMPORTANTE HAP

Benzo(j)fluoranteno Nveis elevados de HAP, de at cerca de 20 g . m-3 , so encontrados na atmosfera. As atmosferas urbanas e as cercanias de incndios naturais, como aqueles observados em florestas e pradarias, so os locais de maior probabilidade de esses nveis elevados serem encontrados.

CONCENTRAO DE HAP

O gs liberado por fornos a carvo pode conter mais de 1.000 g . m-3 em HAP; A fumaa do cigarro pode conter quase 100 g . m-3 ; Os HAP atmosfricos so encontrados quase que exclusivamente na fase slida, sobretudo sorvidos em partculas de fuligem; A fuligem em si um produto com teores muito concentrados de HAP;

O benzo(a)pireno adsorvido na fuligem desaparece com muita rapidez na presena de luz, gerando produtos oxigenados.

Os produtos da oxidao do benzo(a)pireno incluem epxidos, quinonas, fenis, aldedos e cidos carboxlicos.

POLUENTES ATMOSFRICOS ORGNICOS

Destilao e fracionamento global dos poluentes orgnicos persistentes

OS COMPOSTOS ORGNICOS BIOGNICOS

Compreendem as substncias produzidas por microrganismos; So abundantes na atmosfera de regies cobertas por florestas

Fonte Animais Bactrias Vegetao

Composto orgnico biognico 85 milhes de toneladas mtricas/ano de metano metano Hidrocarbonetos: isopreno, monoterpenos e sesquiterpenos

O metano na troposfera contribui para a produo fotoqumica de monxido de carbono e oznio. Dois dos produtos da reao do limoneno (terpeno) com o oznio so o formaldedo e o 4-acetil-1metilciclohexeno.

OS COMPOSTOS DE CARBONILA
OS ALDEDOS E AS CETONAS

Importncia 1) so formados pela oxidao fotoqumica de quase todos os hidrocarbonetos;

2) promovem a produo de oznio, nitrato de peroxiacetila (PAN) e de radicais livres muito reativos e prejudiciais;

3) So agentes mutagnicos txicos, carcinognicos em potencial e irritantes dos olhos, como o formaldedo, o acetaldedo e a acrolena.

O formaldedo gerado na atmosfera como produto da reao dos hidrocarbonetos atmosfricos, comeando com suas reaes com o radical hidroxila. O formaldedo o produto da reao do radical metoxila com o O2
O H3CO + O2 H-C-H + HOO

As carbonilas so encontradas com frequncia no ar ambiente, associadas a incidentes graves de formao de smog fotoqumico. Em sua maioria, esses compostos surgem como poluentes secundrios da oxidao fotoqumica de hidrocarbonetos.

Como fontes de radicais livres produzidos na atmosfera pela absoro da luz os aldedos vem atrs apenas do NO2. O grupo carbonila um cromforo, um grupo molecular que absorve luz prontamente. A absoro da luz por ele eficiente na regio ultravioleta do espectro.

O formaldedo fotoliticamente excitado, pode se dissociar de duas maneiras. A primeira gera um tomo de H e o radical HCO; A segunda produz H2 quimicamente estvel e CO.

Composto Produo Aplicao Qumico anual Formaldedo > 1 bilho de Produo de plsticos, quilogramas resinas, lacas, corantes e explosivos. Acetaldedo Produo de cido actico, plsticos e matrias-primas Acetona 1 bilho de Usada como solvente e quilogramas na produo de borracha, couro e plsticos.

CONTROLE DAS EMISSES DE PARTCULAS

A remoo de material particulado das emisses de gs o meio mais comum de controle da poluio atmosfrica.

Um sistema de remoo de partculas depende: - volume de partculas presentes; - natureza das partculas (distribuio de tamanhos); - Tipo de sistema de lavagem de gs usado.

REMOO DE PARTCULAS:
POR SEDIMENTAO E INRCIA

So usadas cmaras de deposio atmosfrica para remover partculas de correntes gasosas pela simples ao da gravidade. Essas cmaras ocupam muito espao fsico e tm baixa eficincia de coleta. A deposio de partculas apresenta melhores resultados quando as partculas so grandes, ocorrendo de forma espontnea por coagulao.

REMOO DE PARTCULAS: A FILTRAO DE PARTCULAS

Os filtros de tecido, ou filtros de manga, so constitudos de tecidos que permitem a passagem de gs, mas retm o material particulado. Esses filtros so utilizados para recolher poeira em sacos de coleta contidos em estruturas chamadas coletores de poeira industriais.

Filtro de manga:

Filtro

Local onde o material particulado coletado

REMOO DE PARTCULAS: OS LAVADORES DE GS Lavador do tipo venturi: Prev a passagem do gs por um dispositivo que fora a corrente gasosa por uma seo convergente, ou gargalo, e uma seo divergente.
Injeo de lquido
Gs poludo Gs limpo Lquido sujo Convergncia Garganta

Divergncia

LAVADOR VENTURI

A injeo do lquido lavador perpendicularmente ao fluxo de alimentao de gs divide o lquido em gotculas muito pequenas, ideais para capturar partculas da corrente gasosa. Pode haver tambm condensao do vapor a partir do lquido inicialmente evaporado no gs de exausto, o que aumenta a eficincia na depurao. Alm de remover partculas, os coletores venturi atuam como refrigerantes, para reduzir a temperatura dos gases de exausto.

REMOO ELETROSTTICA

As partculas adquirem carga quando a corrente gasosa forada por meio de uma descarga corona de corrente contnua de alta voltagem. Devido a carga eltrica, as partculas so atradas a uma superfcie aterrada, de onde podem ser removidas mais tarde.

PRECIPITADOR ELETROSTTICO

Ionizao do ar Fio de carregamento

migrao

adeso

Cargas eltricas

Material particulado

REFERNCIA BIBLIOGRFICA
MANAHAN, Stanley E. Qumica Ambiental. 9 ed. Bookman, 2013. Porto Alegre.