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Universidad de Valladolid
INFORME DE PRCTICAS
ASIGNATURA: EXPERIMENTACIN EN INGENIERA QUMICA II CURSO: 2011/2012
BIBLIOGRAFA
GRUPO: C
FECHA: 27/10/2011
Introduccin
El temprano desarrollo de los tratamientos electroqumicos de aguas residuales fue debido al inters por la generacin de cloruro para desodorizar y desinfectar aguas residuales. En 1887 Eugene Hermite recibi dos patentes que describan un mtodo de tratamiento de aguas residuales mezclndolas con una cierta proporcin de agua de mar y procediendo a una electrolisis. En 1889, en Londres, se construy una planta de tratamiento utilizando estas patentes y estuvo operativa durante 10 aos. Se utilizaron electrodos de hierro y como fuente de cloruros, para desinfectar, se aadi agua de mar. J.T Harries recibi en 1909 la patente de un mtodo para purificar aguas residuales mediante electrlisis. Utiliz tanto electrodos de sacrificio de aluminio como de hierro. En 1911, en Santa Mnica y en Oklahoma, existan plantas de tratamiento de lodos en funcionamiento. Electrodos de acero conectados alternativamente al polo positivo y al negativo de una fuente de corriente continua sumergidos en aguas residuales en plantas piloto, fueron probados y elogiados por la alta calidad de los efluentes y la falta de olor. Todas estas plantas, fueron abandonadas en 1930 debido a los altos costes de operacin por el trasporte de los lodos. Fyn, en 1963 describi un tratamiento electroltico de aguas residuales utilizando sal de magnesio y alcalinizando con fin de eliminar fsforo a pH elevado. El cloruro procedente del agua de mar se oxidaba a cloros gaseosos en el nodo mientras que en el ctodo se formada hidrgeno gaseoso. El proceso era muy efectivo para eliminar fsforo, nitrgeno y compuestos orgnicos pero era bastante caro comparado con el tratamiento biolgico. Tambin se estudi para el tratamiento de aguas residuales de empresas alimentarias. Se compararon electrocoagulacin y el tratamiento qumico seguido de disolucin y flotacin. Este ltimo era rpido pero la electrocoagulacin ms todava. Sobre 1925 en la URSS se purificaba agua electroqumicamente utilizando nodos de hierro soluble, posteriormente en 1946 se introdujo este mismo mtodo en EE.UU para eliminar el color del agua potable, en este caso se utilizaban electrodos de aluminio. En 1956 se trat el agua del ro Severin, utilizando dos plantas en paralelo con la nica diferencia del sistema de dosificacin qumico. El proceso electroqumico se vio favorecido por la limpieza y exactitud de la dosificacin y los costes operacionales fueron aproximadamente iguales que los del proceso tradicional.
Definicin
La electrocoagulacin (EC) es un proceso de desestabilizacin de contaminantes disueltos, en suspensin o en emulsin en un medio acuoso mediante la introduccin de una corriente elctrica en el medio. En su forma ms simple, un reactor de electrocoagulacin est formado por una pila electroltica con un nodo y un ctodo. La electrocoagulacin es la produccin electroqumica de los agentes de desestabilizacin (Al, Fe) que provocan la neutralizacin de la carga elctrica para la eliminacin de contaminantes. Por ejemplo: los nodos de aluminio se utilizan para producir cationes de aluminio que tienen el mismo efecto que la adicin de aluminocoagulantes en los tratamientos convencionales. La electrocoagulacin-flotacin (ECF) es una tcnica alternativa para la eliminacin de los contaminantes del agua y de aguas residuales. Consiste en aplicar una corriente elctrica a los electrodos dentro del tanque, donde la corriente genera un agente coagulante y burbujas de gas. Esta tcnica implica la adicin electroltica de iones metlicos coagulantes directamente desde los electrodos, estos iones coagulan con los contaminantes del agua, de forma similar a
la adicin de coagulantes qumicos como el alumbre y el cloruro frrico, y permite una fcil extraccin de los contaminantes por la sedimentacin y flotacin. En sentido general, la electrocoagulacin o electroflotacin son tecnologas basadas en los conceptos de las clulas electroqumicas, especficamente conocido como celdas electrolticas. En un proceso electroltico la fuente de corriente est conectada a un par de electrodos sumergidos en un lquido que sirve como electrolito. Es importante describir las reacciones electrolticas. La base de la EC es la formacin de una especie coagulante que puede eliminar diversos contaminantes de aguas y aguas residuales. En el conjunto del proceso de EC hay tres mecanismos principales: Oxidacin del electrodo. Generacin de burbujas de gas. Flotacin y sedimentacin de los flculos formados.
Se adoptaron mtodos estndar para la valoracin cuantitativa de CODCr, TOC, NH3-N, sulfatos, BOD5, pH y color. El pH fue medido mediante un monitor de pH. EL color fue determinado mediante un mtodo de dilucin. Es un proceso complejo e interdependiente. Se utiliza un nodo metlico para producir el agente coagulante y en el ctodo se producen gases electrolticos, principalmente hidrgeno. Los principales materiales utilizados son el aluminio, el hierro y algunas veces el acero. La corriente elctrica es la que causa la disolucin del metal en el agua contaminada. Los iones metlicos, en un valor apropiado de pH, pueden formar amplios rangos de especies coaguladas e hidrxidos de metal que desestabilizan y agregan las partculas suspendidas o que precipitan y adsorben contaminantes disueltos. Durante el proceso de electrocoagulacin, se forman hidrxidos metlicos con gran superficie especfica que hace que sean eficaces para una adsorcin rpida de compuestos orgnicos solubles y para atrapar partculas coloidales. Finalmente estos flculos son eliminados fcilmente del medio acuoso mediante sedimentacin o flotacin.
Como resultado de la investigacin se ha demostrado que la eliminacin de CODCr, NH 3-N, TOC y de sulfatos puede ser mejorada si se aumenta la corriente de la clula o el tiempo de electrocoagulacin. La concentracin de los contaminantes disminuy mucho ms rpido en los primeros 15 minutos que tras 45 minutos de operacin. Para eliminar sulfuros fueron ms eficaces los electrodos de acero suave, mientras que para eliminar la coloracin los de aluminio funcionaron mejor. El funcionamiento de la electrocoagulacin en dos etapas fue perfecto y podra ser usado como pretratamiento de procesos biolgicos.
Figura 3: (a) Conexin MP-P, (b) Conexin MP-S (c) Conexin BP-S
Como conclusiones del experimento, debemos mencionar que el pH inicial tena gran importancia, por lo que para cada experimento el pH se ajust. Se consigui mayor eliminacin de arsnico cuando los electrodos estaban en conectados en modo MP-S. A pH 6,5 los electrodos de hierro eliminaron el 99,3% del arsnico y a pH 7,0 los electrodos de aluminio consiguieron eliminar el 98,9%. El pequeo incremento del pH es debido a la formacin de hidrgeno en el ctodo y de iones hidroxilo en el nodo. El principal parmetro de los procesos electroqumicos es la densidad de corriente, puesto que determina la produccin del coagulan en el reactor. Tambin hay que tener en cuenta el tiempo de operacin. Los costes operacionales ms bajos se obtuvieron cuando se trabaj con los electrodos conectados en modo MP-S.
Eliminacin de orgnicos
Eliminacin de compuestos fenlicos Phutdhawong et al. (2000) en Tailandia, recuper compuestos fenlicos mediante dos placas de aluminio colocadas en el interior de un reactor de electrocoagulacin. Se aadi cloruro de sodio como electrolito y se aplic una corriente continua a la disolucin. En otros casos se expuso que las principales reacciones producen iones de aluminio en el nodo e hidrxidos e hidrgeno en el ctodo. El in aluminio liberado en el nodo tambin puede interactuar directamente con un anin o con un fenol que despus precipita en forma de sal insoluble. Los resultados mostraron que este mtodo se puede aplicar a algunos compuestos fenlicos y puede eliminar partculas no deseadas o especies qumicas de una solucin acuosa. Tratamiento de aguas residuales urbanas En Francia se unieron la electrocoagulacin y la flotacin para estudiar el proceso de membrana (microfiltracin) en permeados de aguas residuales. Los experimentos se llevaron a cabo de manera continua en una celda electroltica con electrodos de aluminio. Se estudi el proceso hbrido para eliminar la DQO, SS y la turbidez (no se muestran los resultados en el estudio). El estudio mostr que la combinacin de ambos procesos aumentaba la eficacia de la eliminacin: es posible aumentar ms del 30% el rendimiento de eliminacin de turbiedad, ms del 20% de la DQO y ms de un 65% de SS en comparacin con lo que elimina la electrocoagulacin por s sola. Los mtodos tradicionales para el tratamiento de residuos de lavandera consistan en combinar mtodos biolgicos, fsicos y qumicos. Debido a la variedad de la composicin de las aguas residuales urbanas la mayora de los mtodos tradicionales se vuelven inadecuados para la eliminacin de altas concentraciones de contaminante. Se ha desarrollado un nuevo mtodo de electrocoagulacin/electrofloculacin para tratar las aguas residuales de lavandera. Se investigaron parmetros de funcionamiento como el pH inicial, tiempo de residencia hidrulica y la densidad de corriente. Los resultados mostraron que se consegua eliminar un 79% ms de DQO y la eliminacin de fosfatos, surfactantes y la turbidez puede ser superior al 90% si el pH est entre 5,0 y 9,0. Estos estudios demostraron que la tcnica de electrocoagulacin/floculacin puede ser utilizada eficazmente para eliminar componentes orgnicos de aguas residuales. Los procesos de eliminacin de contaminantes pueden ser usados para neutralizar la carga de contaminantes, generar burbujas ultra finas y separar los flculos coagulados del agua residual.
Figura 4 :Diagrama de flujo de un proceso hbrido con electrocoagulacin, flotacin por aireacin y microfiltracin para procesar aguas residuales urbanas
Se utilizaron como electrodos placas de hierro y aluminio. Se consigui eliminar entre el 65 y el 95% de los nitratos. El autor no consider los mecanismos de eliminacin. Emamjomeh y Sivakumar (2005) disearon experimentos discontinuos para eliminar nitratos con un proceso de electrocoagulacin flotacin. La eficacia de la eliminacin dependi sobretodo del tiempo de electrlisis y de las caractersticas de la corriente. Aunque se consigui eliminar el 90% de los nitratos se requera un mnimo de 55 minutos de electrlisis para reducir la concentracin de nitratos al mximo nivel aceptable. La tasa de cambio de concentracin puede ser expresada como un proceso de primer orden. Mantener el pH elevado (entre 9,0 y 11,0) fue beneficioso para el proceso. Los resultados mostraron que la concentracin de amoniaco aument cuando la concentracin de nitratos se redujo en la solucin. Como conclusin, la electrocoagulacin para tratar nitrato, nitrito y amonio en un reactor elimina los contaminantes de la disolucin acuosa, aunque es necesario mantener el pH alto y el amoniaco generado debe ser eliminado. Se deben realizar ms investigaciones ya que los mecanismos de eliminacin no aparecen en el artculo.
Se utiliz el agua de tres lagos de las proximidades de Oslo, con diferentes concentraciones de humus acutico. En algunos experimentos la conductividad especfica y el pH de se ajustaron con cloruro sdico, cido sulfrico e hidrxido sdico, respectivamente. El pH del agua a tratar aumenta debido a la formacin de hidrgeno en el ctodo. La importancia del pH en la coagulacin es de sobra conocida, para evaluar su efecto se hicieron varios experimentos. Los resultados mostraron proporcionalidad directa entre la dosis de aluminio y el pH y que el pH no tiene influencia en la eliminacin de la materia orgnica siempre y cuando el pH est entre 3,9 y 6,0. El agua de uno de los lagos fue tratada mediante electrocoagulacin y coagulacin con alumbre. Se aadi una dosis igual de aluminio a ambas y el agua tratada convencionalmente
se ajust a pH 6,0 con NaOH. El color residual es el mismo en ambos mtodos, por otro lado, las principales diferencias fueron el pH, las concentraciones residuales de aluminio y sulfatos y, por lo tanto, la conductividad especfica.
Conclusiones
El diseo de los reactores de electrocoagulacin ha sido modificado en varias ocasiones y continan los estudios e investigaciones para, por ejemplo, optimizar la vida til de los electrodos y el tratamiento de agua de otras calidades. La electrocoagulacin es un proceso de gran potencial para pequeas plantas de tratamiento de aguas y para usar en pases en desarrollo. En comparacin con el tratamiento convencional el proceso de electrocoagulacin es interesante por los siguientes puntos: o La cantidad de productos qumicos que deben ser transportados es menor (la dcima parte aprox.). o Los electrodos deben soportar un ao de tratamientos, por lo que se reduce el tiempo necesario para el manejo de productos qumicos. o Se forma menos cantidad de lodos, debido a la mayor concentracin de slidos secos. o El mantenimiento y funcionamiento de este es ms sencillo. No hay mezcla de productos qumicos y solo hay que manejar una vez al ao los productos qumicos.
Conclusiones
[1] Sci ScienceDirect. Fecha de consulta: 20/10/2011 http://www.sciencedirect.com [2] Treatment of potable wter containing low concentration of arsenic with electrocoagulation: Different connection modes and Fe-Al electrodes. Mehmet Kobya, Feride Ulu, Ugur Gebologlu, Erhan Demirbas, Mehmet S. Oncel. [3] Treatment of tannery wastewater by electrocoagulation . FENG Jing-wei, SUN Ya-bing, Zheng Zheng, ZHANG Ji-biao, LI Shu, TIAN Yuan-chun. [4] Electrocoagulation of potable water. Eilen A. Vik, Dale A. Carlson, Arild S. Eikum and Egil T. Gjessing. [5] Review of pollutants removed by electrocoagulation and electrocoagulation/flotation processes. Mohammad M. Emamjomeh, Muttucumaru Sivakumar.