UNIFACS UNIVERSIDADE SALVADOR DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA E ARQUITETURA DEAR ENGENHARIA QUMICA

REAO DE ACILAO: PREPARAO E PURIFICAO DO AAS

HORTNCIA SILVA LENON NEVES MAYLLIM BRANDO NATHANA PIMENTA

SALVADOR, BAHIA, BRASIL. 2013

UNIVERSIDADE SALVADOR - UNIFACS DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA E ARQUITETURA DEAR ENGENHARIA QUMICA

REAO DE ACILAO: PREPARAO E PURIFICAO DO AAS

Relatrio referente prtica da reao de acilao: Preparao e purificao do AAS, do curso de engenharia qumica, quarto semestre, orgnica, para pela pelo disciplina turma docente qumica MR01B, Alexandre

supervisionado Wentz.

SALVADOR, BAHIA, BRASIL. 2013

1. OBJETIVOS Sntese do cido acetilsaliclico atravs da reao de acilao do cido saliclico, utilizando anidrido actico (agente acilante) e cido sulfrico (agente catalisador);

2. REVISO TERICA

O grupo RC=O chamado de grupo acila, e uma reao na qual um grupo acila introduzido em um composto chamada de reao de acilao. A reao de Friedel-Crafts uma maneira eficiente de introduzir um grupo acila em um anel aromtico. A reao normalmente realizada atravs de tratamento do composto aromtico com um cloreto de acila. A menos que o composto aromtico seja um composto altamente reativo, a reao requer tambm a adio de, no mnimo, um equivalente em quantidade de matria de um cido de Lewis. As acilaes Friedel-Crafts podem tambm ser realizadas utilizando-se anidridos de cidos acticos carboxlicos. O cido saliclico preparado industrialmente pela reao de fenol com dixido de carbono; o fenol, por sua vez, preparado a partir de benzeno, que uma das sete matrias-primas principais da indstria qumica orgnica. Na maioria dos casos de preparaes no existe uma reao qumica capaz de transformar diretamente uma matria prima disponvel no produto desejado; preciso ir fazendo vrias reaes, uma aps a outra, para chegar ao produto que se quer obter. A aspirina, ou cido acetilsaliclico (AAS), um medicamento sinttico produzido em larga escala. Todo mundo conhece as propriedades analgsicas e antipirticas da aspirina, e novas propriedades e usos esto constantemente sendo relatadas. A histria da aspirina comeou h cerca de um sculo, quando o qumico alemo Felix Hoffman pesquisava um medicamento para ser usado no tratamento da artrite, doena de seu pai. O objetivo dele era encontrar uma droga para substituir o salicilato de sdio, medicamento usado naquela poca, mas que exigia grandes doses dirias e provocava irritao e fortes dores estomacais nos pacientes. Hoffman conseguiu preparar o cido acetilsaliclico a partir da acetilao do cido saliclico, que uma reao de formao do ster de um fenol, especificamente um anidrido de cido carboxlico.

3. MATERIAIS E REAGENTES

Vidrarias e materiais Bqueres Filtro a vcuo Pipeta Graduada Erlenmeyer Papel filtro Esptula de metal Balana Placa de aquecimento Funil de Buchner Placa de Petri

Reagentes cido saliclico seco (C7H6O3) Anidrido actico (C4H6O3) cido sulfrico (H2SO4) gua gelada (H2O)

4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

1. Foram pesados 5 g de cido saliclico e transferiu-se para o Erlenmeyer; 2. Adicionou-se 2,8 mL de anidrido actico e agitou-se intensamente at formar uma mistura homognea; 3. Adicionou-se, com ajuda de uma pipeta, 2 gotas de cido sulfrico concentrado; 4. O erlenmeyer foi colocado num bquer com gua e aquecido em banho de gua, sobre a placa de aquecimento; 5. Aqueceu-se durante quinze minutos a cerca de 50-60C, com

agitao manual, at a formao de um slido branco; 7. Retirou-se o erlenmeyer do banho de gua e deixou-se esfriar. Em seguida lavou-se com 60 mL de gua gelada enquanto foi realizada a filtrao a vcuo. 8. Os cristais formados foram pesados em seguida.

5. FLUXOGRAMA

6. RESULTADOS E DISCUSSO Ao aquecer a mistura em banho de gua houve a formao de um slido branco com traos amarelados. Em seguida, ao realizar a filtrao a vcuo e lavar com gua gelada obteve-se um slido branco e um resduo lquido amarelado.

Figura 1. Resduo

Figura 2. Slido branco

Esse slido branco o produto obtido e corresponde ao cido acetilsaliclico antes da purificao. A lavagem feita com gua gelada porque a aspirina no solvel em gua fria. Dessa forma possvel retirar todo o excesso de cido actico sem perder o cido acetilsaliclico. O resduo lquido de colorao amarela corresponde ao cido actico que subproduto da reao. O cido saliclico um composto bifuncional, pois contm os grupos funcionais fenol (C6H5OH) e cido carboxlico (R-COOH). Este reage com o anidrido actico, na presena do cido sulfrico (agente catalisador), que utilizado para tornar a reao mais rpida. O produto obtido o cido acetilsaliclico, um composto orgnico de funes mistas, que contm em sua estrutura um grupo funcional ster (R-COOR) e um cido carboxlico (R-COOH). O cido actico obtido como subproduto.

Rendimento da reao: C7H6O3 + C4H6O3 C9H8O4 + C2H4O2 138 g C7H6O3 ---- 180 g C9H8O4 2 g C7H6O3 ---- x x = 2,6087 g (Rendimento terico)

Massa de C9H8O4 obtida experimentalmente: 1,764 g 2,6087 g --- 100% 1,764 g --- x

x = 67,62 %

Mecanismo da reao A reao que ocorre representada abaixo:

Figura 3. Reao de acilao.

1 Etapa: Protonao do anidrido actico e formao do carboction

Ocorre a protonao do anidrido actico atravs da abstrao de um prton da molcula do cido sulfrico. Forma-se ento um carboction com um grupo hidroxila. 2 Etapa: Formao do cido acetilsaliclico O carboction atacado por um par de eltrons livres do oxignio do grupo OH fenlico do cido saliclico. O oxignio, agora fica com carga positiva e ento transfere o prton para o outro oxignio ligado a dois carbonos (ter). Finalmente ocorre uma reao de eliminao que ocasiona a formao do acido actico, o outro produto se converte no cido acetilsaliclico com a desprotonao, permitindo a recuperao do catalisador (H2SO4).

7. CONCLUSO A sntese da aspirina ocorre atravs da reao de acilao entre o cido saliclico e o anidrido actico. Um grupo acila (RC=O) provido do anidrido actico (agente acilante) introduzido no cido saliclico, que um composto fenlico e h a formao do cido acetilsaliclico (AAS). O AAS um composto de funes mistas que possui dois grupos funcionais em sua estrutura: um ster e um cido carboxlico. O produto sintetizado um slido branco que deve ser purificado. O rendimento da reao foi de 67,62 %, sendo que parte do produto pode ter sido perdida ao ser retirado do papel filtro.

8. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

Solomons, T. W. Graham; Fryhle Craig B; Qumica orgnica1; Rio de Janeiro, p.640; LTC, 8th Ed, 2005. Um velho medicamento com novos usos. Antonio Carlos Massabni Instituto de Qumica Araraquara UNESP Publicado em julho/2006, Disponvel em: <http://www.crq4.org.br/quimica_viva__aspirina> Acesso em 12 mai. 2013. CONSTANTINO, Maurcio Gomes. Fundamentos de Qumica Experimental. So Paulo: Editora da Universidade de So Paulo, 2004. CRUZ, Oswaldo. Fichas de Segurana. Disponvel em: < http://www.oswaldocruz.br/fichas_de_seguranca/ >. Acesso em: 14 mai. 2013.
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Aspirina: aspectos culturais, histricos e cientficos. Ricardo Oliveira Monteiro Lopes Trabalho de concluso de curso (TCC) do curso de licenciatura em Qumica. - Instituto de Qumica Universidade de Braslia. Disponvel em: <http://bdm.bce.unb.br/bitstream/10483/4095/2/2011_RicardoOliveiraMo nteiroLopes.pdf> Acesso em: 09 mai. 2013.

9. ANEXOS Toxicologia cido Sulfrico (H2SO4): Extremo cuidado ao manusear porque extremamente corrosivo para os tecidos do corpo. A inalao dos vapores pode causar severos danos ao pulmo. O contato com a pele ou olhos pode causar graves queimaduras. Pode levar a cegueira. Em caso de contato com a pele, lavar com gua abundantemente, e utilizar a soluo de bicarbonato de sdio para neutralizar. Por inalao, levar a vtima para um local arejado, fornecer oxignio se necessrio. Em contato com os olhos, no esfregar os olhos e lavar com gua abundante;

Anidrido Actico (C4H6O3): Extremamente corrosivo. Causa queimaduras em qualquer rea de contato. O lquido e o vapor so extremamente inflamveis. Reage com gua. O vapor causa irritaes severas no aparelho respiratrio e nos olhos. Em contato com a pele, retirar a roupa, e lavar com gua corrente. Por inalao, sair imediatamente da rea contaminada, levar a vtima para um local arejado, e fazer respirao artificial se necessrio. Em contato com os olhos, caso a vtima use lentes de contato, remova-as, lave com gua abundante durante 15 minutos no lava-olhos e leve imediatamente para o hospital.

cido saliclico (C7H6O3): Perigoso se inalado, ingerido e absorvido pela pele. Causa irritao no aparelho respiratrio, ele e olhos. Afeta sistema nervoso central, rins e pncreas. Em contato com a pele, retirar a roupa, e lavar com gua corrente. Por inalao, sair imediatamente da rea contaminada, levar a vtima para um local arejado, e fazer respirao artificial se necessrio. Em contato com os olhos, caso a vtima use lentes de contato, remova-as, lave com gua abundante durante 15 minutos no lava-olhos e leve imediatamente para o hospital.

Questionrio

01)

Sugerir uma proposta mecanstica para a reao de

acetilao do cido saliclico catalisada por cido

Primeira etapa: Protonao do anidrido pelo ataque do cido sulfrico. Formao de um ction com um grupo hidroxila.

Segunda etapa: O ction adicionado ao grupo hidroxila do cido saliclico, que fica com uma carga positiva. Esse acontecimento possibilitar um ataque do nuclefilo mais facilmente ao carbono carregado positivamente.

Terceira etapa: O carbono que possui a carga positiva atrair os eltrons livres do tomo de oxignio do cido saliclico e esta transferida para o heterotomo de oxignio do anidrido.

Por fim, o cido actico ser formado por uma reao de eliminao, como um subproduto. J o cido acetilsaliclico formado a partir da perda de um prton, o que ir permitir a regenerao do catalisador.

02)

Na preparao da aspirina o tratamento do produto bruto

com bicarbonato de sdio remove qualquer material polimrico presente, mas no remove qualquer cido saliclico que no reagiu. Explicar. A reao do cido acetilsaliclico com bicarbonato de sdio, forma um sal de sdio em presena de gua. O produto lateral polimrico formado insolvel em bicarbonato. Com isso as impurezas so eliminadas. Por outro lado o cido saliclico que pode vir de uma acetilao incompleta ou da hidrlise tido tambm como uma impureza. Entretanto, na cristalizao final do produto, ele permanece em soluo por ser mais solvel que o cido acetilsaliclico, que ser obtido na forma de cristais.

03) Considerando que a aspirina um ster e sofre reao tpica de steres, explicar por que a mesma no deve ser recristalizada em gua quente. No deve recristalizar a aspirina em gua, pois ela solvel em gua quente (assim como as suas impurezas), mas pouco solvel em gua fria. No entanto, em gua com temperaturas inferiores, o mtodo de recristalizao pode ser empregado com eficincia, uma vez que o cido requerido insolvel, diferente das suas impurezas.

04) Explicar a finalidade da utilizao de grupo protetor em sntese orgnica. um grupo destinado a bloquear um determinado grupo funcional contra reaes indesejadas em uma determinada etapa. Os Grupos protetores so usados em snteses orgnicas em escala laboratorial. Gera uma

quimioseletividade em reao qumica. J na escala industrial esse tipo de substncia no muito utilizada, devido aos custos com reagentes e etapas adicionais. No caso do anidro actico, no experimento, funciona como um grupo protetor da carbonila disposta no cido saliclico, fazendo com que a reao s ocorra no grupo fenol desta molcula.

05) Na acetilao da anilina para acetanilida, a mesma no final do processo pode estar ainda contaminada de anilina , explicar como esta pode ser removida.

Para se retirar a anilina remanescente na sntese da acetanilida basta adicionar a soluo uma quantidade de carvo ativado, que funciona como um adsorvedor.