Laboratorio de Fisicoqumica 1,Relacion de Capacidades Calorficas L-QMC-1206

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RELACION DE CAPACIDADES CALORIFICAS

I. INTRODUCCION

En termodinmica la medida de la magnitud de calor involucrada en determinados procesos requiere el
uso de las capacidades calorficas de las sustancias involucradas en el proceso. La medida de esta
propiedad fsica y termodinmica a la vez es a travs del mtodo de Clement desormes que determina el
ndice adiabtico y a partir de este valor obtener los valores de las capacidades calorficas a P o V
constante para diferentes sustancias a T constante.

II. OBJETIVOS

Determinar el ndice adiabtico de sustancias gaseosas utilizando el mtodo de Clement
desormes; para comparar los resultados con valores tericos.

Calcular las capacidades calorficas de los gases experimentales a P y V constantes, para usar
como valores en procesos termodinmicos.

Dibujar el diagrama P-V para el proceso a la que hace referencia Clement desormes.

III. FUNDAMENTO TEORICO

Cuando un gas se comprime o se expande sin recibir ni ceder calor al medio que lo rodea, el proceso se
dice que es adiabtico.
Si un gas se comprime adiabticamente, su temperatura aumenta y tiende a producir un mayor
movimiento molecular por tanto un aumento de la energa interna del sistema; este efecto de la
temperatura hace que la presin aumente ms rpidamente que en la compresin isotrmica y es por
eso que se requiere ms trabajo para producir una determinada disminucin de volumen por
comprensin adiabtica que por comprensin isotrmica.
Para la expansin adiabtica reversible de una gas, la variacin en contenido en energa se relaciona con
a variacin en volumen, se dq = 0 y segn la primera ley de termodinmica:
dU = -Pdv (1)

Adems, para un gas cuyo comportamiento es ideal:
P
n R T
V
(2)
Por otra parte la energa interna, para los gases perfectos, es solamente una funcin de la temperatura,
por lo tanto se puede escribir como:
dE = C
v
*dT (3)


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Donde
V
C es la capacidad calorfica del gas a volumen constante, si sustituimos las ecuaciones (2) y (3)
en la ecuacin (1) e integramos para un mol de gas, resulta la siguiente expresin:
C
v
ln
T
2
T
1
|

\
|
|
.
R ln
V
2
V
1
|

\
|
|
.

(4)
Se ha puesto en un todo el intervalo de temperaturas en que se trabaja es constante el valor de
V
C .
Esta ecuacin predice la disminucin de temperaturas que resulta de una expansin adiabtica
reversible de un gas cuyo comportamiento es ideal.
Considerando el siguiente proceso en dos pasos para un gas que designaremos como el gas A:
Paso 1.- Se deja expandir el gas libre y adiabticamente en forme reversible, hasta que la presin a cado
de P
1
a P
2
, considerando un mol de gas:
A(P
1
,T
1
,V
1
) A(P
2
,T
2
,V
2
) (5)
Paso 2.- Se permite que restablezca la temperatura del gas de T
2
a T
1
a volumen constante:
A(P
2
,T
2
,V
2
) A(P
3
,T
1
,V
2
) (6)
Estas dos etapas se pueden representar por ecuaciones que permiten establecer las relaciones
respectivamente en las condiciones anotadas:
Para el paso 1, podemos usar la ley combinada para los gases que tienen comportamiento ideal, y
obtenemos:
T
2
T
1
P
2
V
2

P
1
V
1

(7)

Y Para el paso 2, segn la ley de Gay Lussac para un gas perfecto, se tiene:
P
2
T
2
P
3
T
1
(8)

Que despejamos la relacin (T
2
/T
1
) y sustituyendo con la ecuacin (7) se tiene:
P
2
T
2
P
3
T
1
ln
P
1
P
2
|

\
|
|
.
C
p
C
v
ln
P
1
P
3
|

\
|
|
.

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Esta expresin puede escribirse de forma que muestre la relacin de capacidades calorficas, esto es:

C
p
C
v
ln P
1
( )
ln P
2
( )

ln P
1
( )
ln P
3
( )

(9)
Donde:
P
1
= Presin inicial del gas en el sistema en mmHg.
P
2
= Presin atmosfrica = 0.64 atm = 486.4 mmHg.
P
3
= Presin final en equilibrio del gas en el sistema en mmHg.
IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

MATERIALES Y REACTIVOS

Material Reactivos
Matraz balon H
2
O de grifo
Matraz Kitasato Zn (granallas)
termmetro HCl diluido
Manmetro
Llave capilar
Pie de rey
Pinza nuez
Mangueras conectores


Fig. N1 Esquema del experimento

Llnese con el gas en estudio, un matraz volumtrico. De modo que en el manmetro se
produzca una diferencia de niveles de lquido manomtrico entre 20 a 30 cm.

Cerrar la llave de entrada del gas al recipiente, una vez que se restablezca el equilibrio a
temperatura ambiente, anote la altura H
1
.

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Para producir el cambio de estado segn el paso 1 se abre y se cierra a la vez rpidamente la
llave de paso del recipiente que contiene el gas para dejar expandir el gas de modo reversible y
adiabtico.

La expansin se realiza contra la presin atmosfrica P
2
, durante esta expansin el gas se enfra
levemente.

Dejar que el gas en el recipiente, se restablezca a su temperatura anterior, que se nota por un leve
incremento de altura manomtrica, y en equilibrio leer la altura final H
3
.

Realizar la experiencia de 5 a 6 veces, para tomar valores promedios de alturas correspondientes.

V. DATOS Y RESULTADOS

1 295 140 510,526 486,4 497,850 1,925
2 305 100 511,344 486,4 494,578 1,500
3 306 122 511,426 486,4 496,378 1,680
4 280 134 509,300 486,4 497,359 1,939
5 298 138 510,772 486,4 497,686 1,884
6 293 118 510,363 486,4 496,051 1,691
7 290 124 510,118 486,4 496,541 1,765
8 305 125 511,344 486,4 496,623 1,712
9 298 131 510,772 486,4 497,114 1,804
1,767

]
2.59


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Fig. N2 Diagrama P-V para el proceso de Clement desormes.



VI. OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES

Despus del procesamiento de los datos obtenido se obtuvo el suiente resultado:

1.76

De donde concluimos que se obtuvo un valor muy prximo al valor verdadero del ndice adiabtico del
aire, a pesar de la falta de experiencia en la aplicacin del mtodo.

Con el ndice adiabtico experimental se obtuvo las capacidades calorficas del aire:

]
2.59

Los cuales son muy tiles para procesos termodinmicos en nuestro medio.

VII. BIBLIOGRAFIA

Ing. Mario Huanca Ibez
Gua de laboratorio en prcticas de Fisicoqumica
Edit. FNI. Oruro-Bolivia-2006

Gilbert W. Castelln
Fsico Qumica
Edit. Addison Wesley Iberoamericana- Mxico, 1994.

















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VIII. APENDICE

8.1 CALCULOS

SOLUBILIDAD DE GASES EN LIQUIDOS

El calculo de todas las presiones se hace usando la siguiente frmula:

Por ejemplo

El calculo del ndice adiabtico se hace usando la ecuacin (9)


(

) (

)
(

) (

)


Por ejemplo


() ()
() ()


Calculo de capacidades calorficas:

()

()

Despejamos

de (2) y reemplaamos en (1)

( )

]

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]



8.2. CUESTIONARIO

a) El gas oxigeno que esta a la temperatura de 27C de expande adiabaticamente desde una presin de
10atm hasta 1.25atm. Calcular la temperatura final a la que se expande.

Datos

T
1
= 27C

S = Ctte

P
1
= 10atm

P
2
= 1.25atm

T
2
= ?

T
2
P
2
P
1
|

\
|
|
.
1

T
1
:= T
2
11.752 =


b) Cual la diferencia entre un proceso adiabtico e isotrmico? Explique con diagramas.

R Proceso adiabtico

Proceso isotrmico
P
2
1.25atm :=
C
v
3
2
1.987 := C
p
5
2
1.987 :=
C
v
2.981 = C
p
4.968 =

C
p
C
v
:= 1.667 =
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La di referencia entre el proceso adiabtico y el isotrmico que en el proceso adiabtico de realiza a S =
ctte y en el proceso isotrmico se realiza a T = ctte

c) Para una expansin o compresin adiabtica de un gas que tiene comportamiento ideal, demostrar
que:
ctte V P =

) , (
De la 1
ra
ley de la termodinmica despejamos dp y tenemos:

(1)


Si:
(2)

Reemplazando (2) en (1)
como en un proceso adiabtico





Tambin adiabaticamente

(3)
ec, general de los gases ideales







dq du pdv +
ds
dq
T
dq ds T
ds T du pdv + ds 0
du pdv + 0
du nC
v
dT
nC
v
dT pdv + 0
P V n R T
d P V ( ) d n R T ( )
pdv vdp + nRdT
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.(4)
reemplazando (4) en (3)





Multiplicando por (R/PV)m/m y simplificando


Buscando un comn
;











; ;

dT
pdv vdp +
n R
nC
v
pdv vdp +
n R
|

\
|
|
.
pdv + 0
C
v
pdv vdp +
R
|

\
|
|
.
pdv + 0
C
v
dv
v
C
v
dp
p
+
dv R
v
+ 0
dv
v
C
v
R +
( )

C
v
dp
p
+ 0 C
p
C
v
R C
p
C
v
R +
dv
v
C
p
( )

C
v
dp
p
+ 0
C
v
dp
p
dv
v
C
p
( )

dp
p
dv
v

C
p
( )
C
v

C
p
C
v

dp
p
dv
v

p
1
p
(
(
(
]
d v
1
v
(
(
(
]
d
ln
P
2
P
1
|

\
|
|
.
ln
v
2
v
1
|

\
|
|
.

ln
P
2
P
1
|

\
|
|
.
ln
v
2
v
1
|

\
|
|
.

P
2
P
1
|

\
|
|
.
v
2
v
1
|

\
|
|
.

(
(

P
2
P
1
|

\
|
|
.
v
1
v
2
|

\
|
|
.

P
2
P
1
|

\
|
|
.
v
1

v
2

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d) Una rueda de automvil contiene aire a una presin de 320kPa y 20C.
Se retira la vlvula y se permite que el aire se expanda adiabaticamente contra una presin externa
constante de 100kPa hasta que la presin dentro y fuera de la rueda es la misma. La capacidad calorfica
molar del aire es C
v
= 5/4*(R). El aire puede considerarse como un gas ideal. Calclese la temperatura
final del gas en la rueda. Adema calclese: Q, W, U y H por mol de gas en la rueda.

Datos

P
1
= 320kPa
T
1
= 20C
P
2
= 100kPa
C
v
= 5/4*(R).
T
2
=





Con la relacin de:



Hallando el gama adiabtico.



Calculo de la temperatura final.



El calor ser cero Q = 0

Calculo de la energa interna:

P
2
V
2

P
1
V
1

P V

K
C
p
C
v
R C
p
C
v
R +
C
p
5
4
R R + C
p
4.471
cal
mol K
C
p
C
v

4.471
2.484
1.8
T
2
T
1
P
2
P
1
|

\
|
|
.
1

T
2
P
2
P
1
|

\
|
|
.
1

T
1
T
2
12.56C
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AU n C
v
T
2
T
1

( )

AU 18.48
cal
molK


De la 1
ra
ley de la termodinmica despejamos dw y tenemos:

W = Q U pero: Q = 0

W = U

Calculo de la entalpa:

AU n C
p
T
2
T
1

( )

AU 33.26
cal
molK