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INGENIERA QUMICA
Plan 1995 Adecuado

PROGRAMA ANALTICO DE QUMICA ANALTICA

Unidad Temtica 1: Introduccin.

Qumica Analtica: definiciones. Objetivos. Tendencia actual. Clasificacin de la
Qumica Analtica.

Unidad Temtica 2: Teora de los errores, evaluacin de resultados y muestreo

Precisin, exactitud y error. Clases de errores. Diagrama de control. Lmites de con-
fianza. Rechazo de resultados dudosos. Tratamiento estadstico de pequeos gru-
pos de resultados. Cifras significativas. Muestreo. Tcnicas de toma de muestra.
Importancia de la preparacin de muestras previo al anlisis. Reduccin de tamao.

Unidad Temtica 3: Equilibrio de cidos y bases en disolucin acuosa

Concepto de cido y base. Equilibrio qumico en soluciones de cidos, bases y sa-
les. Clculo de pH y de la concentracin de distintas especies en el equilibrio. ci-
dos poliprticos, bases multivalentes y anfolitos. Breve nocin de equilibrio en sis-
temas no acuosos. Soluciones reguladoras: aplicaciones. Problemas

Unidad Temtica 4: Volumetra cido-base (Aplicaciones, problemas y trabajos
prcticos)

Principios del anlisis titulomtrico. Curvas de titulacin cido-base. Definicin de
droga patrn primaria. Normalizacin de soluciones.. Ejemplos. Indicadores. Dife-
rentes aplicaciones: titulaciones de cidos poliprticos y mezclas. Problemas y prc-
tica de laboratorio.

Unidad Temtica 5: Equilibrio de formacin de precipitados

Producto de solubilidad. Estudio de los factores que afectan la solubilidad de un
precipitado. Equilibrio combinado precipitacin/cido base. Problemas

Unidad Temtica 6: Volumetra por formacin de precipitados (Aplicaciones, pro-
blemas y trabajos prcticos)

Distintos mtodos analticos. Curvas de titulacin. Normalizacin de soluciones. De-
terminacin del punto final. Diferentes aplicaciones. Problemas y prctica de labora-
torio.

Unidad Temtica 7: Equilibrio de formacin de complejos

Complejos mono y polidentados. Constantes de estabilidad-inestabilidad. Equilibrios
combinados complejos-cido base. Problemas


2
Unidad Temtica 8: Volumetra quelatomtrica. (Aplicaciones, problemas y traba-
jos prcticos)

Curvas de titulacin. Normalizacin de soluciones. Indicadores. Diferentes aplica-
ciones. Problemas y prctica de laboratorio.

Unidad Temtica 9: Fundamentos de electroqumica y potenciometra

Conceptos bsicos. Celda galvnica. Procesos electrdicos. Potencial de electrodo.
Ecuacin de Nernst. Constantes de equilibrio. Tipos de electrodo. Equilibrio redox.
Principio de funcionamiento de los diferentes electrodos para diferentes valoracio-
nes. Instrumental empleado. Aplicaciones. Problemas. Trabajo Prctico

Unidad Temtica 10: Volumetra redox (Aplicaciones y problemas)

Curvas de titulacin. Potencial en el punto equivalente. Indicadores. Agentes oxidan-
tes y reductores aplicados en qumica analtica. Normalizacin de soluciones. Dife-
rentes aplicaciones. Problemas

Unidad Temtica 11: Radiacin electromagntica y su interaccin con la materia
(Aplicaciones, problemas y trabajos prcticos)

Espectro electromagntico. Propiedades de la luz. Absorcin de luz. Espectrometra
UV-visible. Ley de Beer. Instrumentacin. Aplicaciones. Problemas. Trabajo Prctico

Unidad Temtica 12: Anlisis aplicado

Preparacin de una monografa sobre la aplicacin de las diferentes tcnicas anal-
ticas estudiadas al anlisis de muestras especficas. Ejemplos: anlisis de combus-
tible, grasas, efluentes, aleaciones, etc.

Bibliografa sugerida


1. - Anlisis qumico cuantitativo - Daniel C. Harris - Editorial Revert, S.A. 3ra.
Edicin.
2. - Anlisis qumico cuantitativo - I.M. Kolthoff - Editorial Nigar S.R.L. 6ta. Edi-
cin.
3. - Mtodos instrumentales de anlisis - Hobart H. Willard - Grupo Editorial Ibe-
roamrica. 7ma. Edicin.
4. Fundamentos de Qumica Analtica - Douglas Skoog - Editorial Thomson.
8ta Edicin.

3
SERIE 1
SOLUCIONES
1.1) Cuntos gramos de cada soluto hay en las siguientes soluciones?
a) 175,0 mL de NaCl 0,76 M
b) 763 mL de H
2
SO
4
0,17 M
c) 179 mL de H
3
PO
4
0,213 M
1.2) Se disuelven 40,0 g de H
2
SO
4
en la cantidad de agua necesaria como para
obtener un volumen de 200,0 mL, y la densidad de la solucin resultante es
1,14 g/mL.
Calcular:
a) la concentracin de la solucin en % m/m y en % m/V;
b) los gramos de soluto disueltos por litro de solucin;
c) la molaridad de la solucin.
1.3) Qu masa de ftalato cido de potasio (M = 204,20 g/mol) se debe pesar para
preparar 250,0 mL de una solucin 0,4000 M?
1.4) a) Qu masa de Na
2
HPO
4
.12 H
2
O se necesita para preparar un litro de solu-
cin al 10,0 % m/m, si la densidad de sta es de 1,09 g/mL?
b) Qu volumen de agua se necesita para preparar esta solucin?
Dato: o H
2
O = a 20 C = 0,998 g/mL.
1.5) a) Qu masa de KCl hay que pesar para preparar 1,000 L de solucin de
concentracin 1000 ppm de Cl
-
?
b) Cul es la concentracin de iones potasio en esa solucin en mg K
+
/mL?
1.6) Una solucin al 85,00 % m/m de H
3
PO
4
tiene una densidad 1,690 g/mL.
Calcular la molaridad de la solucin.
1.7) Cul es el % m/m de una solucin de H
2
SO
4
5,00 M, cuya densidad es 1,29
g/mL?
1.8) Cul es la molaridad de una solucin de H
3
PO
4
que contiene 36,25 % m/m de
P
2
O
5
, si su densidad es de 1,335 g/mL?
1.9) Qu volumen de una solucin de KMnO
4
0,050 M hay que tomar para prepa-
rar 1,000 L de solucin que contenga 500 ppm de Mn?
1.10) Qu volumen de solucin de HNO
3
16,0 M es necesario para preparar 50,00
mL de una solucin de HNO
3
6,00 M?
1.11) Calcular la molaridad de una solucin de HCl preparada diluyendo 25,00 mL
de una alcuota de 10,00 mL de una solucin que contiene HCl de concentra-
cin 38,32 % m/m, cuya densidad es 1,19 g/mL.
1.12) Una solucin 49,00 % m/m de H
2
SO
4
tiene una densidad de 1,250 g/mL.
a) Qu volumen de esta solucin es necesario para preparar 250,0 mL de
una solucin 0,1000 M?
b) 250,0 mL de la solucin original se diluyen hasta 2000 mL. Cul es la
4
molaridad de la nueva solucin?
1.13) Se desean preparar 500,0 mL de una solucin 10,10 % m/m de NaOH (o =
1,110 g/mL) a partir de una solucin 30,20 % m/m (o = 1,330 g/mL).
a) Qu volumen de esta ltima debe diluirse?
b) Qu volumen de agua debe agregarse?
1.14) Qu volumen de una solucin de HCl 10,0 % m/V se debe agregar a 2,00
litros de solucin 1,50 % m/V para obtener una solucin al 2,00 % m/V? Supo-
ner volmenes aditivos.
1.15) Qu volumen de una solucin 1,00 M de HCl habr que agregar a 20,00 mL
de una solucin 0,0100 M del mismo cido para obtener una nueva solucin
0,80 M? Suponer volmenes aditivos.
1.16) Se tiene una solucin 16,00 % m/m (o = 1,078 g/mL) de HCl y otra 36,00 %
m/m (o = 1,179 g/mL). Se desea obtener 500,0 mL de una solucin 20,00 %
m/m (o = 1,098 g/mL).
Qu volumen de cada una de las soluciones debe mezclarse?
Ejemplo resuelto para determinar la concentracin de la muestra original
Se desea conocer la cantidad de hipoclorito de sodio que contiene una lavandina.
Se toman 40,0 mL de la muestra de lavandina y se diluye con agua destilada hasta
100,0 mL en matraz, se toma 10,00 mL de esta solucin y se diluye nuevamente
con agua destilada hasta un volumen final de 100,0 mL y se analiza, obteniendo una
solucin de 0,200 % m/v de hipoclorito de sodio. Calcular la concentracin molar de
hipoclorito de sodio (M = 74,50 g/mol) en la lavandina original.





40,0/100,0 10,00/100,0


mL
g
mL
L
mol
g
100
200 , 0
1000
1
1
50 , 74
0 , 100
00 , 10
0 , 100
0 , 40
=
NaClO
M



L
mol
671 , 0 =
NaClO
M

40,0 mL 10,00 mL
100,0 mL
100,0 mL
M
NaClO
0,200 %m/v
5

1.17) Se toma una alcuota de 25,00 mL de una solucin que contiene Cl
-
, se la lleva
a volumen en un matraz de 100,0 mL con agua destilada y se homogeneiza
bien. De esta segunda solucin se toma una alcuota de 25,00 mL y se la dilu-
ye con agua destilada en un matraz de 250,0 mL.
Al determinar Cl
-
en una alcuota de 10,00 mL de la ltima solucin se en-
cuentra una concentracin de 0,0202 % m/V. Calcular la concentracin de Cl
-

en la solucin original.
1.18) Para determinar el contenido en plomo en una muestra de leche contaminada,
se toma 1,00 mL de la leche y se diluye con agua destilada en un matraz de
5,00 mL; se toma 1,00 mL de esta solucin y se lleva con agua destilada a un
volumen final de 10,00 mL en un matraz. Se realiza la medicin sobre esta di-
lucin y se obtiene una concentracin igual a 0,762 g/L. Determinar la con-
centracin de plomo en la muestra original de leche en ppb.
1.19) El jugo gstrico humano contiene HCl. Cuando una muestra de 26,200 g de
jugo gstrico se diluye con agua destilada hasta un volumen final de solucin
de 200,0 mL, se obtiene una solucin de concentracin 5,28.10
-3
M en HCl (M
= 36,50 g/mol). Calcular el % m/m de HCl en el jugo gstrico.




Resultados

1.1) a) 7,8 g; b) 13 g; c) 3,74 g
1.2) a) 17,5 % p/p; 20,0 % p/v; b) 200 g/L; c) 2,04 M
1.3) 20,42 g
1.4) a) 109 g; b) 0,98 L
1.5) a) 2,103 g; b) 1,103 mg/mL
1.6) 14,66 M
1.7) 38,0 % m/m
1.8) 6,82 M
1.9) 182 mL
1.10) 18,8 mL
1.11) 5,00 M
1.12) a) 4,000 mL; b) 0,7805 M
1.13) a) 139,6 mL; b) 360,4 mL
1.14) 125 mL
1.15) 79 mL
1.16) 406,5 mL y 93,5 mL
1.17) 0,808 % m/V
1.18) 38 ppb
1.19) 0,1471 % m/m
6
SERIE 2
TRATAMIENTO DE DATOS Y EXPRESIN DE RESULTADOS

2.1) Especificar el nmero de cifras significativas y las indeterminaciones absolutas
y relativas de los siguientes nmeros:
a) 672,25 c) 2,3 x 10
4
6,7225 g 0,23 x 10
5

b) 0,0004 L 2,30 x 10
-5

0,0004000 L
2.2) Redondear los siguientes nmeros:
a) 36,7 a la unidad
b) 2,485 al centsimo
c) 394,5 a la unidad
d) 8,7249 al milsimo
e) 8,7249 al centsimo
f) 8,7249 a la dcima

2.3) Cul es el volumen mnimo a medir en una bureta con una indeterminacin
absoluta de 0,02 mL, si se desea que las indeterminaciones en los resultados
no superen el 0,1%?
2.4) A partir de una porcin pesada de 0,1003 g de carbonato de sodio se debe
preparar 1,000 L de solucin.
a) Con qu indeterminacin absoluta se debe medir el volumen final de la
solucin para que corresponda a la indeterminacin de la pesada?
b) Expresar la concentracin de la solucin en g Na
2
CO
3
/mL.
2.5) La expresin que permite calcular el factor (f) de una solucin de HCl, utilizan-
do como titulante una solucin de NaOH de factor conocido es:

NaOH NaOH NaOH
HCl
HCl HCl
V x M x f
f =
V x M


Si los valores de los distintos trminos son:

V
NaOH
= 7,28 mL V
HCl
= 15,95 mL
M
NaOH
= 0,1 mol/L M
HCl
= 0,05 mol/L
f
NaOH
= 1,089

Calcular el resultado, expresndolo con el nmero correcto de cifras significa-
tivas.
2.6) Mediante el anlisis adecuado de un feldespato se puede determinar el conte-
nido de xido de potasio de la siguiente forma:

7
M + +
2
K O Ag Ag
f
2
i M
V x M
V 100
%K O= x x x
1000 2 V m

Siendo los datos:

V
Ag
+

= 3,90 mL V
f
= 100,0 mL
M
Ag
+

= 0,1000 mol/L V
i
= 10,00 mL
M
K2O
= 94,203 g/mol m
M
= 3,000 g

Calcular el % m/m de K
2
O, expresando el resultado con el nmero correcto de
cifras significativas.
2.7) En una dada determinacin de cloruros se llega a una expresin del resultado
final que es:

( )

M
Cl
+ + - -
Cl
Ag Ag SCN SCN
M
100
% (m/ V) = V x M V x M x x
1000 m

Para los siguientes datos, calcular el resultado, expresndolo con el nmero
correcto de cifras significativas.

V
Ag
+

= 15,26 mL M
Ag
+

= 0,1002 mol/L
V
SCN
-

= 4,27 mL M
SCN
-

= 0,1980 mol/L
V
M
= 25,00 mL M
Cl
= 35,453 g/mol
2.8) Una muestra patrn contiene 22,98 % de un componente. Cuatro determina-
ciones por un mtodo en ensayo dan, 23,00 - 22,92 - 22,75 - 22,78% de X.
Calcular la media, el rango y la desviacin estndar de las mediciones.
2.9) En un anlisis gravimtrico por duplicado se obtienen los siguientes resultados:
2,384 - 2,372 g Fe
2
O
3
/100 g.
Cmo expresara el resultado?
2.10) En cinco determinaciones de una dada cantidad constante de titulado se gas-
tan los siguientes volmenes de titulante: 25,34 - 25,36 - 25,35 - 25,40 - 25,37
mL. Calcular el volumen promedio y la desviacin estndar de las mediciones
de volumen.

Ejemplo de aplicacin del Test de Grubbs para detectar datos sospechosos

Se supone que se quiere determinar nquel en una aleacin y se obtienen los si-
guientes resultados analticos: (% m/m) 16,4 16,8 16,9 17,0 17,2 16,8
16,8 16,2 16,4 17,0 13,2 16,8.

Aparentemente, el valor 13,2 parece no pertenecer a la poblacin de datos. Un dato
que est fuera de los otros puntos se llama dato sospechoso.

La pregunta es la siguiente: Se debe descartar el dato o se debe mantener el da-
8
to?

Para esto, se debe aplicar el test de Grubbs.

Primero, se debe calcular el promedio y el desvo estndar con los doce datos. El
promedio resulta igual a 16,5 % m/m y el desvo estndar igual a 1,07 % m/m.

Luego se debe calcular el parmetro estadstico G de Grubbs, definido por la si-
guiente ecuacin:

calculado
valor sospechoso - X
G =
s


Donde el numerador es la diferencia absoluta entre el valor sospechoso y el prome-
dio, y el denominador es el desvo estndar.
Si G
calculado
es mayor que el valor de G
tablas
el dato debe ser descartado.
En nuestro ejemplo, el valor de G calculado es igual a 3,08.


Nmero de observaciones G (90 %
confianza)
G (95 %
confianza)
G (99 %
confianza)
4 1,42 1,46 1,49
5 1,60 1,67 1,75
6 1,73 1,82 1,94
7 1,83 1,94 2,10
8 1,91 2,03 2,22
9 1,98 2,11 2,32
10 2,03 2,18 2,41
11 2,09 2,23 2,48
12 2,13 2,29 2,55
15 2,25 2,41 2,71
20 2,38 2,56 2,88
Tabla de valores crticos del parmetro G

Como el valor de G de tablas para 12 ensayos es 2,29, el dato debe ser descartado.

2.11) Cinco determinaciones de cloruro en una muestra dieron los valores: 30,34 -
30,11 - 30,42 - 30,38 y 30,33 % de Cl
-
Alguno de los datos le resulta sospe-
choso? debera ser eliminado al 95 % de confianza?

2.12) Se tiene la siguiente serie de datos para determinar, con un nivel de confianza
del 95%, si el resultado discordante debe rechazarse o no.
7,295 7,284 7,388 7,292 7,299

9
2.13) La determinacin de carbono en un acero dio los siguientes valores, 0,0097 -
0,0096 - 0,0095 - 0,0106 - 0,0099 0,0099 y 0,0097 %:
a) Calcular la media y la desviacin estndar de las mediciones.
b) Expresar el resultado para un nivel de confianza del 95%.
Dato: t
5
95 %
= 2,57 t
6
95 %
= 2,45 t
7
95 %
= 2,36
2.14) Cuatro medidas del peso de un objeto dan: 27,1 - 27,5 - 27,6 27,5 mg.
Expresar el resultado para un nivel de confianza del 90 y del 99 %.
Dato: t
2
99 %
= 9,92 t
3
99 %
= 5,84 t
2
90 %
= 2,92 t
3
90 %
= 2,35
2.15) Sobre siete muestras de una partida de mineral feldespato se procedi a anali-
zar el contenido de sodio, expresado como % de Na
2
O, con los siguientes re-
sultados: 4,80 % - 4,85 % - 4,82 % - 4,83 % - 4,78 % - 4,85 % - 4,70 %. Expre-
sar el resultado para un nivel de confianza del 95 %.
Datos : t
3
95 %
= 3,18 t
4
95 %
= 2,78 t
5
95 %
= 2,57 t
6
95 %
= 2,45

Resultados

2.3) 20,00 mL
2.4) a) 1 mL
b) 1,002.10
-4
g/mL
2.5) 0,994
2.6) 6,12 % m/m
2.7) 0,0969 % m/V
2.8) X = 22,86 %
w = 0,25
s = 0,12
2.9) X = 2,378 %
w = 0,012
n = 2
2.10) X = 25,36 mL
s = 0,023
2.11) debe eliminarse el dato 30,11
2.12) debe eliminarse el dato 7,388
2.13) a) X = 0,0097 % ; s = 0,00016
b) (0,00972 0,00015) % C
debe eliminarse el dato 0,0106
2.14) L.C.
90 %
= (27,533 0,097) mg
L.C.
99 %
= (27,43 0,65) mg
2.15) L.C.
95 %
= (4,822 0,029) mg
10
SERIE 3
PROBLEMAS DE EQUILIBRIO ACIDO-BASE
3.1) El producto inico del H
2
O a 0 C es 1,1 .10
-15
; a 25 C es 1,0 .10
-14
y a 60 C
es 9,6 .10
-14
. Calcular el pH del H
2
O pura a las temperaturas mencionadas.
3.2) Calcular la (H
+
) y la (OH
-
) de las siguientes soluciones de HCl;
a) 3,86 .10
-3
M;
b) 5,05 .10
-8
M;
c) 2,00 .10
-9
M;
d) 10,0 mL de HCl 20 % p/p y o = 1,098 g/mL se llevan a 100,0 mL en matraz
aforado.
3.3) Calcular la (HO
-
) y la (H
+
) de las siguientes soluciones acuosas de KOH:
a) 5,00 .10
-3
M;
b) 9,90 .10
-8
M;
c) 1,00 .10
-10
M;
d) 2,10 mg de KOH se llevan a un volumen final de 850 mL.
3.4) Calcular el pH de una solucin 4,5.10
-4
M de Sr(OH)
2
. Considerar que el elec-
trolito est totalmente disociado.
3.5) Se tiene una solucin de NaOH cuya concentracin es 40,0 g/L Cuntas ve-
ces habr que diluirla para tener una solucin de pOH = 2,00?
3.6) Se tienen 100 mL de una solucin de HCl 0,10 M Qu volumen de H
2
O debe
agregarse para obtener una solucin de pH = 2,50?. Suponer volmenes aditi-
vos.
3.7) La constante de ionizacin del cido lctico es 1,40. 10
-4
. Calcular el grado de
ionizacin y la concentracin de cido sin disociar en la solucin.
a) 1,00 M;
b) 0,0100 M.
3.8) A 25 C, una solucin de una base dbil B de concentracin 0,0100 M, est
ionizada en un 5,3 %. Calcular:
a) la concentracin de iones HO- y BH
+
en el equilibrio.
b) la concentracin de B en el equilibrio.
c) la constante de la base B.
3.9) Calcular el pH de las siguientes soluciones acuosas:
a) H
2
SO
4
1,00. 10
-2
M; Ka
2
= 2,00. 10
-2

b) H
2
S 0,0500 M; Ka
1
= 1,00. 10
-7
; Ka
2
= 1,00. 10
-15

c) 0,216 g de H
2
C
2
O
4
.3H
2
O se disuelven en H
2
O y se llevan a un volumen de
100 mL. pKa
1
= 1,23 pKa
2
= 4,19
3.10) Calcular el pH y la concentracin de todas las especies presentes en las si-
guientes soluciones acuosas:
a) HAc

5,00. 10
-3
M; Ka = 1,80. 10
-5

b) HCN 0,100 M; Ka

= 4,80. 10
-10

11
c) H
2
CO
3
1,5. 10
-5
M;

pKa
1
= 6,35 pKa
2
= 10,33
d) H
3
PO
4
0,100 M;

Ka
1
= 7,10. 10
-3
; Ka
2
= 6,30. 10
-8
Ka
3
= 4,40. 10
-13

3.11) Qu concentracin de NH
3
se necesita para tener una solucin de pH = 9,80?
Kb = 1,80. 10
-5

3.12) Se agregan 25,00 mL de solucin de HCl 0,050 M a cada una de las siguientes
soluciones:
a) 25,00 mL de HNO
3
0,30 M;
b) 25,00 mL de HAc 0,20 M. Ka

= 1,80. 10
-5


Calcular el pH de las soluciones resultantes considerando aditividad de vol-
menes.
3.13) Se mezclan 20,00 mL de una solucin de HAc (15 % m/m, o = 1,05 g.cm
-3
) con
15,00 mL de una solucin de un cido desconocido HX (10 % m/m, o = 1,03
g.cm
-3
) y la solucin resultante se diluye a 500,0 mL. El pH de la solucin re-
sultante es 2,56. Calcular el valor de K
a
del cido desconocido HX.
Ka HAc = 1,75 x 10
-5
M HAc = 60,00 g/mol MHX = 80,00 g/mol
3.14) Se diluyen 20,00 mL de una solucin de un cido dbil HX a 250,0 mL en ma-
traz aforado. La solucin cida resultante tiene un pH = 4,55. Calcular el pH y
la concentracin de la solucin cida original.
Dato : pKa HX = 6,75
3.15) Calcular el pH y la concentracin de todas las especies presentes en las si-
guientes soluciones acuosas:
a) NaF 5,00. 10
-2
M; pKa HF = 3,17
b) NaCN 0,25 M; Ka

HCN = 4,80. 10
-10

c) NH
4
Cl

4,00. 10
-3
M;

Kb NH
3
= 1,80. 10
-5

d) Na
2
CO
3
1,00. 10
-4
M;

pKa
1
= 6,85 ; pKa
2
= 10,33
3.16) Calcular el pH de una solucin acuosa de Na
2
S 0,100 M.
pKa
1
= 7,0 pKa
2
= 15,0
3.17) Cuando 25,00 mL de una solucin de Na
2
S se llevan a 50,00 mL con agua
destilada, el pH es 13,0. Calcular la concentracin de la solucin original en
g/100 mL.
3.18) Calcular el pH de una solucin 0,200 M de NaHCO
3
.
pKa
1
H
2
CO
3
= 6,85 pKa
2
H
2
CO
3
= 10,33


Resultados

3.1) 7,48; 7,00; 6,51
3.2) a) (H
+
) = 3,86. 10
-3
M ; (HO
-
) = 2,59. 10
-12
M
b) (H
+
) = 1,28. 10
-7
M ; (HO
-
) = 7,79. 10
-8
M
c) (H
+
) = 1,01. 10
-7
M ; (HO
-
) = 9,90. 10
-8
M
d) (H
+
) = 6,02. 10
-1
M ; (HO
-
) = 1,66. 10
-14
M
12
3.3) a) (HO
-
) = 5,00. 10
-3
M ; (H
+
) = 2,00. 10
-12
M
b) (HO
-
) = 1,61. 10
-7
M ; (H
+
) = 6,21. 10
-8
M
c) (HO
-
) = 1,00. 10
-7
M ; (H
+
) = 1,00. 10
-7
M
d) (HO
-
) = 4,40. 10
-5
M ; (H
+
) = 2,27. 10
-10
M
3.4) 10,95
3.5) 1/100
3.6) 3062 mL
3.7) a) (HL) = 0,988 M ; o = 0,012
b) (HL) = 8,9. 10
-3
M ; o = 0,111
3.8) (HO
-
) = (BH
+
) = 5,30. 10
-4
M ; (B) = 9,47. 10
-3
M ; Kb = 2,97. 10
-5
M
3.9) a) 1,81; b) 4,15; c) 1,91
3.10) a) pH = 3,54; (H
+
) = (AcO
-
) = 2,91.10
-4
M;
(HO
-
) = 3,43. 10
-11
M; (HAc) = 4,71.10
-3
M
b) pH =5,16; (H
+
) = (CN
-
) = 6,93. 10
-6
M;
(HO
-
)= 1,44.10
-9
M; (HCN) = 0,10 M
c) pH = 5,62; (H
+
) = (HCO
3
-
) = 2,37.10
-6
M;
(HO
-
)= 4,21.10
-9
M ;(CO
3
=
) = 4,68.10
-11
M; (H
2
CO
3
) = 1,26. 10
-5
M.
d) pH = 1,63; (H
+
) = (H
2
PO
4
-
) = 2,33.10
-2
M;
(HO
-
) = 4,29.10
-13
M; (PO
4
3-
) = 1,19.10
-18
M; (HPO
4
2-
) = 6,30.10
-8
M;
(H
3
PO
4
) = 7,67.10
-2
M
3.11) 2,84. 10
-4
M.
3.12) a) pH = 0,76 ; b) 1,60
3.13) Ka = 1,58. 10
-4

3.14) c = 0,0562 M ; pH = 4,00
3.15) a) pH = 7,93; (H
+
)=1,16. 10
-8
M; (HO
-
) = 8,60.10
-7
M;
(Na
+
) = (F
-
) = 5,00.10
-2
M; (HF) = 8,60.10
-7
M
b) pH = 11,36; (H
+
)=4,40.10
-12
M; (HO
-
) = 2,27.10
-3
M;
(Na
+
)= (CN
-
) = 0,25 M; (HCN) = 2,27.10
-3
M
c) pH = 5,83; (H
+
) = 1,49.10
-6
M; (HO
-
)=6,71.10
-9
M;
(Cl
-
) = (NH
4
+
) = 4,00. 10
-3
M; (NH
3
)=1,49.10
-6
M
d) pH = 9,87; (H
+
)=1,35.10
-10
M; (HO
-
) = 7,42.10
-5
M;
(Na
+
)=2,00.10
-4
M; (CO
3
2-
) = 2,58.10
-5
M; (HCO
3
-
)=7,42.10
-5
M;
(H
2
CO
3
) = 7,08.10
-8
M
3.16) pH = 13,0
3.17) 1,56 g/100 mL
3.18) 8,59
13
SERIE 4
PROBLEMAS DE SOLUCIONES REGULADORAS DE pH.
4.1) Calcular el pH de las siguientes soluciones acuosas:
a) 0,20 M en HAcO + 0,10 M en NaAcO pKa = 4,75
b) 0,10 M en NH
3
+ 0,05 M en NH
4
Cl pKb = 4,75
c) 0,10 M en HF + 0,20 M en KF pKa = 3,17
d) 0,05 M en HCl + 0,10 M en NH
3
pKb = 4,75
e) 0,10 M en NaHCO
3
+ 0,50 M en Na
2
CO
3
pKa
1
=6,85; pKa
2
= 10,33
4.2) Cuntos moles de NaOH se deben agregar a 1 litro de una solucin 0,100 M
de HF para obtener una solucin reguladora de pH 2,5? Considerar que el vo-
lumen no vara.
pKa = 3,17
4.3) Qu volumen de solucin de HCl 0,100 M ser necesario agregar a 500 mL
de solucin de NH
3
0,100 M para obtener una solucin reguladora de pH 8,50?
Kb NH
3
= 1,80. 10
-5

4.4) Calcular qu variacin de pH ocurre cuando a 1,00 litro de solucin 0,500 M en
NaAcO y 0,750 M en HAcO se agrega 1 mL de solucin de NaOH 1,0 M.
pKa = 4,75
4.5) Calcular la variacin de pH que se producir al agregar 10,0 mL de solucin de
HCl 1,0 M a 1,00 litro de una solucin 0,150 M en Na
2
SO
4
y 0,150 M en NaH-
SO
4
.
Ka
2
= 1,26. 10
-2

4.6) Se quieren preparar 500 mL de una solucin buffer NaF/HF de pH = 3,50.
Se pesan 21,0 g de NaF y se agrega solucin de HF 3,60 % m/v. Calcular el
volumen de solucin de HF necesario.
pKa = 3,17
4.7) Una solucin reguladora preparada con la base dbil B cuyo pKb = 4,10 y su
sal BHCl tiene un pH de 9,60. Cuando se adicionan 35 mmol de NaOH a 200
mL de la solucin reguladora su pH cambia a 10,10. Calcular las molaridades
de B y de BHCl en la solucin reguladora inicial.
4.8) Se quieren preparar 500 mL de una solucin reguladora de pH = 5,40. Se par-
te de 50,0 mL de una solucin 1,00 M de piridina (C
6
H
5
N) Qu volumen de
HCl 1,00 M es necesario agregar para obtener esta solucin?
pKb C
6
H
5
N = 8,80
4.9) Se desea preparar una solucin reguladora de pH = 5,50. Se dispone de 250,0
mL de una solucin acuosa del cido dbil H
2
A de concentracin 0,0500 M.
qu volumen de NaOH 1,00 % m/m (densidad a 20 C = 1,0032 g/mL) deber
agregarse?
Datos : M NaOH = 39,998 g/mol pK
1
AH
2
= 3,25 pK
2
AH
2
= 6,02

14
4.10) Se diluyen 20,00 mL de una solucin de un cido dbil HM 0,0250 M a 250,0
mL en matraz aforado. La solucin cida resultante tiene un pH = 6,55. Calcu-
lar el pH de la solucin cida original y el valor correspondiente de su pK
a
.
Con la solucin cida original se desean preparar 250 mL de una solucin re-
guladora de pH = 10,40. Calcule el volumen de una solucin de NaOH 0,25 M
que ser necesario agregar a 120,0 mL de la solucin cida para preparar la
solucin reguladora.


Resultados

4.1) a) 4,45 ; b) 9,55 ; c) 3,47 ; d) 9,25 ; e) 11,02
4.2) 0,014 moles
4.3) 425 mL
4.4) A pH = 0,0017
4.5) A pH = - 0,0503
4.6) 130 mL
4.7) (B) = 0,209 M ; (BH
+
) = 0,418 M
4.8) 19,3 mL
4.9) 61,4 mL
4.10) pH
inic
= 6,02 ; Ka HM = 3,47. 10
-11
M ; V
NaOH
= 5,74 mL
15
SERIE 5
PROBLEMAS DE TITULACIONES ACIDO-BASE
5.1) Calcular el equivalente gramo de las siguientes sustancias suponiendo neutra-
lizacin completa:
a) KHSO
4

b) As
2
O
5

c) NH
3

d) HgO
e) KIO
3
(+ KI en exceso)
f) Na
2
CO
3

g) Na
2
B
4
O
7
. 10H
2
O
h) C
6
H
4
(CO
2
H)CO
2
K (biftalato cido de potasio)

Ejemplos resueltos para calcular el equivalente gramo

d) HgO + 4 I
-
+ H
2
O HgI
4
2-
+ 2 OH
-
M
equiv
= M /2
e) IO
3
-
+ 5 I
-
+ 6 H
+

3 I
2
+ 3 H
2
O M
equiv
= M /6

f)
1 Pto de equiv: Na
2
CO
3
+ HCl NaHCO
3
+ H
2
O indicador: fenolftalena
2 Pto de equiv: NaHCO
3
+ HCl CO
2
+ H
2
O + NaCl verde de bromocresol
M
equiv
(Na
2
CO
3
) = M /2 ( en la neutralizacin completa)

g) Na
2
B
4
O
7
+ 3 H
2
O + 2 H
3
O
+
2Na
+
+ 4 H
3
BO
3
M
equiv
= M/2


5.2) Cul es la normalidad como cido de una solucin 0,100 M de
KHC
2
O
4
.H
2
C
2
O
4
.2H
2
O?
5.3) Cul es la normalidad de una solucin alcalina preparada disolviendo en
agua 6,73 g de NaOH (99,5% de NaOH - 0,5 % de H
2
O) y 9,42 g de
Ba(OH)
2
.8H
2
O y diluyendo a 850 mL ?
5.4) Para preparar 1,00 litro de una solucin de NaOH se usan 40,0 g de NaOH
que contiene 2,00 % m/m de Na
2
CO
3


y 6,00 % m/m de H
2
O. Calcular la nor-
malidad de la solucin resultante considerando neutralizacin completa.
5.5) Una muestra de 0,3320 g de Na
2
C
2
O
4
se descompuso en Na
2
CO
3


y se necesi-
taron 24,76 mL de solucin de HCl para neutralizarla totalmente Cul es la
normalidad de la solucin del cido?
5.6) Se disuelven 0,1042 g de Na
2
CO
3
puro en 50,00 mL de solucin de H
2
SO
4

0,1024 N. La solucin se hierve para desprender el CO
2
liberado en la reac-
cin. Luego se titula por retorno con solucin de NaOH 0,1120 N Qu volu-
men de solucin de NaOH se necesita?
5.7) Una nuestra de 2,020 g de ZnO impuro se pone en digestin con 100 mL de
16
solucin de H
2
SO
4
0,5000 N y el exceso de cido se neutraliza con 2,96 mL de
solucin de NaOH 0,1312 N. Calcular el % de pureza de la muestra, suponien-
do que slo contiene impurezas inertes.
5.8) Una muestra constituida por Li
2
CO
3
y BaCO
3
pesa 1,000 g y requiere para su
neutralizacin 15,00 mL de solucin de HCl 1,000 N. Calcular el % de Li y el %
de BaCO
3
en la muestra.
5.9) Se disuelve en agua 1,000 g de cido sulfrico fumante (mezcla de H
2
SO
4
y
SO
3
), siendo necesarios para su neutralizacin 21,41 mL de solucin de NaOH
1,000 N. Calcular el % de cada componente.

5.10) Se requieren 27,63 mL de una solucin de NaOH 0,09381 M para alcanzar el
punto de equivalencia de la titulacin de 100,0 mL de solucin de un cido d-
bil. El pH en el punto de equivalencia es de 10,99.
Calcular el pH de la solucin cuando el volumen de solucin de NaOH agrega-
do es de 19,47 mL.

Ejemplo de resolucin para determinar la concentracin de la muestra original

Indicar el titulante, el indicador, la forma de la curva y la relacin de volmenes con-
sumidos para las siguientes valoraciones:

a) 2NaOH + 3 Na
2
CO
3

b) 3 NaOH + 5 NaHCO
3

c) 3NaOH +1NaH
2
PO
4



Mezcla inicial Mezcla compatible Titulante Relacin de volmenes
a) 2NaOH + 3 Na2CO3 2NaOH / 3 Na2CO3 HCl V
h
= V
f
b) 3 NaOH + 5 NaHCO3 3Na2CO3 / 2 NaHCO3 HCl V
h
= V
f
c) 3 NaOH +1NaH2PO4 1 NaOH / 1 Na3PO4 HCl V
t
= V
h


5.12) Una muestra de 3,500 g contiene NaOH y Na
2
CO
3
. Se disolvi en 250,0 mL.
Una alcuota de 50,00 mL requiere 41,70 mL de solucin de HCl 0,0860 N para
virar la fenolftalena. Una segunda alcuota de 50,00 mL se trat con BaCl
2
pa-
ra precipitar el carbonato. La solucin necesita 7,60 mL de solucin del cido
para virar la fenolftalena. Calcular el % de cada componente de la muestra.
5.13) Una muestra de 1,2000 g constituida por NaOH y Na
2
CO
3
, que contiene impu-
rezas inertes, se disuelve y valora en fro con solucin de HCl 0,5000 N, em-
pleando fenolftalena como indicador, la solucin vira a incoloro despus de
adicionar 30,00 mL de cido. Se agrega a continuacin naranja de metilo, y se
17
requieren 5,00 mL ms de la solucin del cido para el viraje. Calcular el % de
cada componente.
5.14) Se colocan 0,1679 g de NaHCO
3
de 87,0% de pureza, con 0,1118 g de NaOH
puro, en un matraz. Tras homogeneizar adecuadamente con agua destilada,
se lleva la solucin a 100,0 mL. Se toma una alcuota de 25,00 mL y se valora
con HCl 0,1035 N empleando naranja de metilo como indicador. Sobre otra
alcuota de 50,00 mL se valora con el mismo cido, empleando fenolftalena
como indicador. Qu volmenes de HCl se emplearon en cada titulacin?
Cul es la composicin de la mezcla valorada? Escriba todas las reacciones
involucradas.
Datos: M NaOH =40,00g/mol; M NaHCO
3
= 84,00g/mol;
M Na
2
CO
3
= 106,00g/mol.
5.15) A una muestra de 3,000 g de K
2
CO
3
impuro, que contiene KOH, se le agrega
fenolftalena, y se requieren 38,66 mL de solucin de H
2
SO
4
0,5 N (f = 1,034)
para hacerla virar. Se agrega luego naranja de metilo, y se completa la valora-
cin con 30,22 mL de la solucin del cido. Calcular el % de cada especie.
5.16) Una muestra contiene como componentes activos NaOH, Na
2
CO
3
, NaHCO
3
, o
mezclas compatibles de estos compuestos. Se disuelven en agua dos mues-
tras, cada una de las cuales pesa 1,000 g. A una de ella. se le agrega fenolfta-
lena y se valora la solucin fra, con solucin de cido 1,038 N, consumindo-
se 17,96 mL. La otra muestra se valora en fro con naranja de metilo, y se gas-
tan 21,17 mL del mismo cido. Qu compuestos se hallan presentes, y en
qu porcentajes?
5.17) Se entregan a un qumico para su anlisis diversas muestras, advirtindole
que contienen NaOH, Na
2
CO
3
, NaHCO
3
, o mezclas compatibles de esas sus-
tancias, junto con impurezas inertes. A partir de los datos que se indican a
continuacin, identificar las sustancias y calcular el % de cada una de ellas. En
todos los casos se emplean muestras de 1,000 g y solucin de HCl 0,2500 N.
Muestra 1: con fenolftalena, se consumen 24,32 mL. Una segunda muestra
requiere 48,64 mL con naranja de metilo.
Muestra 2: agregando fenolftalena se produjo cambio de color, y con naranja
de metilo se consumieron 38,47 mL.
Muestra 3: se consumieron 15,29 mL para que se produzca el viraje en fro de
la fenolftalena, y hubo que agregar 33,19 mL ms para neutralizacin comple-
ta.
Muestra 4: se valor con cido, hasta la desaparicin del color de la fenolfta-
lena, consumindose 39,96 mL. Agregando un exceso de cido, hirviendo y
valorando por retorno con lcali, se comprob que el lcali era equivalente al
exceso de cido que se agreg.
18
5.18) En un matraz aforado de 250,0 mL se prepara una solucin mezclando 1,22
mL de H
3
PO
4
85,0 % m/m (densidad = 1,80 g/mL) con 4,20 g de Na
2
HPO
4
pu-
ro, llevando a volumen con agua destilada. Sobre 25,00 mL de la solucin pre-
parada se procede a titular con NaOH 0,1025 M.
a) Escriba todas las reacciones involucradas.
b) Qu volumen de titulante se consumir para alcanzar puntos finales
empleando heliantina y timolftalena como indicadores?

Datos: M H
3
PO
4
= 98,00 g/mol; M NaH
2
PO
4
= 120,00 g/mol;
M Na
2
HPO
4
= 142,00 g/mol
5.19) Una mezcla que se sabe contiene Na
3
PO
4
, Na
2
HPO
4
, NaH
2
PO
4
, o mezclas
compatibles de estas sustancias, junto con impurezas inertes, pesa 2,00 g.
Al valorar esta muestra con solucin de HCl 0,500 N, en presencia de naranja
de metilo, se consumen 32,0 mL. Valorando la misma masa de muestra con
igual cantidad de cido en presencia de timolftalena, se consumen 12,0 mL.
Calcular la composicin porcentual de la muestra.
5.20) Una mezcla compatible de 1,000 g contiene dos de las siguientes sustancias:
HCl, Na
2
HPO
4
, NaOH, y H
3
PO
4
. Al valorar con solucin de NaOH 0,5000N, en
presencia de timolftalena, se consumen 27,0 mL de base. Con naranja de me-
tilo, el mismo peso de muestra consume 17,3 mL de solucin de NaOH Qu
componentes, y qu masa en gramos de los mismos, se encuentran en la
muestra?
5.21) Se sabe que una solucin contiene A) HCl y H
3
PO
4
; B) H
3
PO
4
y NaH
2
PO
4
, o
los tres componentes por separado. Una muestra valorada con NaOH consu-
me A mL en presencia de naranja de metilo, la misma masa de la muestra
consume B mL del NaOH con fenolftalena Qu relacin matemtica debe
existir entre A y B, en el caso de tener la mezcla A), la B), o H
3
PO
4
puro?
5.22) Se disolvi en agua una muestra de 1,208 g de NaHCO
3
puro y se agregaron a
la solucin 0,3850 g de NaOH. La solucin posteriormente se diluy a 250,0
mL en un matraz volumtrico y se titul una alcuota de 50,00 mL con solucin
de HCl 0,1000 M.
Qu volmenes de la solucin cida se habrn consumido para los puntos fi-
nales? (Considerar que la bureta no se vuelve a llenar despus del primer
punto).
Datos: M NaHCO
3
= 84,00 g/mol; M NaOH = 40,00 g/mol
5.23) Una solucin acuosa puede contener NaOH, Na
3
PO
4
, Na
2
HPO
4
, NaH
2
PO
4
o
una mezcla binaria compatible de ellas. Se toman 10,00 mL de la solucin
muestra y se llevan a 100,0 mL con agua destilada en matraz aforado. De la
solucin diluida se toman 25,00 mL, se agregan gotas de timolftaleina y se titu-
la con solucin valorada de HCl, consumindose 5,30 mL.
Sobre 15,00 mL de la misma solucin diluida, se agregan gotas de naranja de
metilo como indicador y se necesitan 13,98 mL del mismo cido para alcanzar
el punto final. Indique:
a) Cules de las posibles mezclas binarias son compatibles y por qu? To-
das las mezclas posibles, pueden titularse con HCl?
19
b) Cul o cules son los constituyentes de la muestra? Justificar.
c) Calcular el % m/V de l o los componentes.
Datos: M NaOH = 40,00 g/mol; M Na
2
HPO
4
= 141,9590 g/mol
M Na
3
PO
4
= 163,9408 g/mol; M NaH
2
PO
4
= 119,9771 g/mol
M KIO
3
= 214,004 g/mol
165,5 mg de KIO
3
equivalen a 18,50 mL de la solucin de HCl
5.24) Se pesan 59,50 g de una solucin de HCl (concentrada) (o = 1,19 g/mL) y se
diluyen a 100,0 mL. Una alcuota de 25,00 mL de esta solucin se diluye a
100,0 mL y se rotula como solucin A.
Se pesan 28,80 g de una solucin de H
3
PO
4
(o = 1,68 g/mL) y se diluyen a
250,0 mL y se rotula como solucin B.
Se toman 25,00 mL de solucin A y 10,00 mL de solucin B y se diluyen a
100,0 mL.
Se titula una alcuota de 25,00 mL de esta solucin con solucin de NaOH
0,5002 N emplendose 23,70 mL hasta el primer punto equivalente y 28,70 mL
totales hasta el segundo.
Calcular:
a) La concentracin de la solucin de HCl en la solucin original, expresada
como % m/V.
b) La molaridad de la solucin de H
3
PO
4
original.
Datos: M HCl = 36,45 g/mol M H
3
PO
4
= 97,99 g/mol
5.25) Se disolvi en agua una muestra de 0,5544 g de NaHCO
3
impuro y se agreg
a la solucin una cierta masa de NaOH puro. La solucin posteriormente se di-
luy a 200,0 mL en un matraz volumtrico y se titul una alcuota de 75,00 mL
con solucin de HCl 0,1050 M, gastndose respectivamente para el viraje de la
fenolftalena y la heliantina, 14,82 mL y 34,85 mL.
a) Qu pureza tena el NaHCO
3
inicial?
b) Qu masa se agreg de NaOH? (Considere que la bureta no se vuelve
a llenar despus del primer punto).
Datos: M NaHCO
3
= 84,00 g/mol; M NaOH = 40,00 g/mol
5.26) Calcular el valor del pH en el 0, 10, 50, 90, 99, 100 y 110 % para la titulacin
de 50,0 mL de solucin de HCl 0,100 M con una solucin de NaOH 0,100 M.
Trazar la curva de titulacin con estos datos, representando grficamente el
pH en funcin del volumen de titulante. Mencione dos indicadores tiles para
emplear en esta titulacin, justificando su eleccin.
5.27) Calcular el valor del pH en el 0, 10, 50, 90, 99, 100 y 110 % para la titulacin
de 50,0 mL de solucin de HAc 0,100 M con una solucin de NaOH 0,100 M.
Trazar la curva de titulacin con estos datos, representando grficamente el
pH en funcin del volumen de titulante. Mencione dos indicadores tiles para
emplear en esta titulacin, justificando su eleccin
Datos: Ka HAc = 1,80. 10
-5

20
5.28) Calcular el valor del pH despus de la adicin de 0,0, 5,0, 25,0, 45,0, 50,0,
60,0, 75,0, 95,0, 100,0 y 105,0 mL de solucin de NaOH 0,100 N a 50,0 mL de
solucin de H
2
CO
3
0,100 M. Trazar la curva de titulacin con estos datos, re-
presentando grficamente el pH en funcin del volumen de titulante.
Datos: pKa
1
H
2
CO
3
= 6,85 pKa
2
H
2
CO
3
= 10,33


Resultados

5.1) a) 136,172
b) 114,921 (38,3068)
c) 17,0307
d) 108,294
e) 35,667
f) 52,995
g) 190,684
h) 204,231
5.2) 0,300 N
5.3) 0,2672 N
5.4) 0,935 N
5.5) 0,2001 N
5.6) 28,16 mL
5.7) 99,9 %
5.8) % Li = 5,40 ; % BaCO
3
= 71,3
5.9) % H
2
SO
4
= 77,8 ; % SO
3
= 22,19
5.10) 10,06
5.11) % NaOH = 3,735 ; % Na
2
CO
3
= 44,4
5.12) % NaOH = 41,7 ; % Na
2
CO
3
= 22,0811
5.13) Vf= 13,50 mL; Vnm= 10,95mL
5.14) % KOH = 8,16 ; % K
2
CO
3
= 72,0
5.15) % NaOH = 61,2 ; % Na
2
CO
3
= 35,32
5.16) Muestra 1: % Na
2
CO
3
= 64,4
Muestra 2: % NaHCO
3
= 80,8
Muestra 3: % Na
2
CO
3
= 40,51 % y NaHCO
3
= 37,59 %
Muestra 4: % NaOH = 39,96 %
5.17) Vt= 37,3mL; Vh= 0 mL
5.18) impurezas= 22,6%
5.19) % Na
3
PO
4
= 49,2 ; % Na
2
HPO
4
= 28,4
5.20) m HCl = 0,139 g ; m H
3
PO
4
= 0,475 g
5.21) a) B < 2 A
b) B > 2 A
c) B = 2 A
5.22) V
1
= 19,25 mL ; V
2
= 48,01 mL
5.23) b) Na
3
PO
4
y Na
2
HPO
4
; c) % Na
3
PO
4
= 8,72 % Na
2
HPO
4
= 18,09
5.24) a) 43.64 % m/V ; 14,59 M
5.25) a) 85,0 % ; b) 0,1650 g
5.26) pH = 1,00 ; 1,09 ; 1,48 ; 2,28 ; 3,30 ; 7,00 ; 11,68
5.27) pH = 2,88 ; 3,79 ; 4,74 ; 5,70 ; 6,74 ; 8,72 ; 11,68
5.28) pH = 3,92 ; 5,90 ; 6,85 ; 7,80 ; 8,59 ; 9,73 ; 10,33 ; 11,28 ; 11,43 ; 11,51
21

SERIE 6
PROBLEMAS DE EQUILIBRIO DE PRECIPITACION
6.1) Expresar el producto de solubilidad (Kps) en funcin de la solubilidad molar
para los siguientes tipos de sales (sin tener en cuenta posibles procesos cido-
base y despreciando correcciones por factores de actividad):
a) MX b) MX
2
c) M
3
X d) M
2
X
3

6.2) Calcular la solubilidad en agua de las siguientes sales (despreciar procesos
cido-base):

a) PbSO
4
en mg/100 mL Kps = 2,00. 10
-8
M = 303,3 g/mol
b) CaF
2
en g/100mL Kps = 4,00. 10
-11
M = 78,1 g/mol
c) Cu(IO
3
)
2
en mg/mL Kps = 1,00. 10
-7
M = 413,4 g/mol
d) Hg
2
Cl
2
en g/L Kps = 6,00. 10
-19
M = 472,1 g/mol
6.3) Calcular la solubilidad del AgCl y del Ag
2
CrO
4
en NaNO
3
0,040 M si:

a) el factor de actividad es 0,70 para todos los jones;
b) el factor de actividad se considera igual a 1,0.

pKps AgCl = 9,70 pKps Ag
2
CrO
4
= 11,50
6.4) La solubilidad del PbI
2
es 0,070 g/100 mL. Calcular el Kps. qu suposiciones
deben hacerse para poder calcularlo?
M PbI
2
= 461,00 g/mol
6.5) La solubilidad del Ag
3
PO
4
es de 1,945 mg/L. Calcular su producto de solubili-
dad. Suponer para todos los iones f = 1,0.Suponga despreciables procesos
cido base del ion fosfato en agua.
M Ag
3
PO
4
= 418,7 g/mol
6.6) Se prepar una solucin saturada de Ba(IO
3
)
2
.H
2
O en agua pura. Una alcuota
de 50,0 mL de esta solucin contena 0,081 milimoles de ion IO
3
-
. Calcular:
a) Kps de la sal hidratada
b) la solubilidad en gramos del monohidrato por 100 mL de solucin.
M Ba(IO
3
)
2
.H
2
O = 502,00 g/mol
6.7) La solubilidad del Bi
2
S
3
es de 5,6. 10
-6
g/100 mL. Calcular el Kps de la sal. Su-
ponga despreciables procesos cido base
M Bi
2
S
3
= 514,00 g/mol
6.8) Una muestra de 0,500 g de AgCl se lava con 200 mL de agua destilada. Qu
fraccin de muestra se ha perdido?
Kps AgCl = 1,00. 10
-10
M AgCl = 143,3 g/mol
22
6.9) Se precipita el ion IO
3
-
de una solucin por agregado de AgNO
3
. Despus de
completar la precipitacin el lquido sobrenadante es 0,003 M en Ag
+
y tiene un
volumen de 200 mL. El precipitado se filtra y se lava con 200 mL de agua.

a) Calcular la masa en mg perdida por solubilidad en la solucin inicial.
b) Calcular la masa en mg perdida en el lquido de lavado (suponer que se
alcanza el equilibrio y que el agua de lavado no contiene exceso alguno de
AgNO
3
).
Kps AgIO
3
= 3,00. 10
-8
M AgIO
3
= 282,80 g/mol
6.10) El pKps del MgF
2
es 8,18. Calcular:

a) la solubilidad en agua pura;
b) la solubilidad en KF 0,100 M.
c) Suponer despreciables los procesos cido-base.
6.11) Calcular las solubilidades molares de los siguientes compuestos (despreciar
los procesos cido-base);

a) SrSO
4
en una solucin 0,01M de Na
2
SO
4
Kps SrSO
4
= 3,00. 10
-7

b) Ag
2
C
2
O
4
en una solucin 0,002 M de AgNO
3
Kps Ag
2
C
2
O
4
= 5,00. 10
-12
6.12) Se tienen dos porciones de 50,0 mL de una solucin 0,0200 M de Ag
2
SO
4
. A
una de ellas se agregan 50,0 mL de K
2
SO
4
2,00 M y a la otra 50,0 mL
de AgNO
3
2,00 M. En cul de ellas es ms prominente el efecto de ion co-
mn? Considerar que los volmenes son aditivos y que los procesos cido-
base son despreciables.
Kps Ag
2
SO
4
= 8,0. 10
-5

6.13) Los Kps del AgCl y del AgI son respectivamente 1,50. 10
-10
y 1,50. 10
-16
. Si se
agrega lentamente y agitando AgNO
3
slido a 1,00 l de solucin 1,00 M en
KCl y 0,100 M en Kl. Calcular:

a) La (Ag
+
) cuando comienza a precipitar AgI;
b) La (Ag
+
) cuando comienza a precipitar AgCl;
c) Cul precipita primero?
d) La (I
-
) cuando comienza a precipitar el AgCl;
e) Es posible la separacin de Cl
-
y I
-
por precipitacin con Ag
+
?
6.14) Se agregan 25,0 mL de una solucin 0,500 M en KI a 25,0 mL de una solucin
0,250 M en AgNO
3
y 0,0500 M en Pb(NO
3
)
2
. Cul es la concentracin de Pb
2+

y Ag
+
en el equilibrio?
Kps PbI
2
= 1,40. 10
-8
Kps Agl = 1,50. 10
-16

6.15) Se agrega ion Cl
-
a una mezcla conteniendo Pb(NO
3
)
2
0,0200 M, TlNO
3
0,0100
M y AgNO
3
0,0300 M.

a) En qu orden precipitarn los cloruros?
b) Es posible separar cuantitativamente los metales por este mtodo?
Kps PbCl
2
= 2,00. 10
-4
Kps TlCl = 2,00. 10
-4
Kps AgCl = 1,00. 10
-10

23





6.16) A 500 mL de una solucin de 0,0100M de Pb(NO
3
)
2
se aaden 0,500 moles de
KCl sin variacin de volumen. Cules sern las concentraciones molares fina-
les de Pb(II) y Cl
-
?Kps(PbCl
2
)=1,60x10
-5


6.17) Se tiene una solucin de NaOH de pH = 10,00. Cuntos gramos de Mg
2+

pueden permanecer en 500 mL de dicha solucin sin precipitar como
Mg(OH)
2
?
Kps Mg(OH)
2
= 3,40. 10
-11
M Mg = 24,31 g/mol

6.18) Es posible separar cuantitativamente cobre de manganeso por precipitacin
del hidrxido ms insoluble de una solucin que es 0,100 M en cada ion? Si la
separacin es factible qu mbito de pOH se debe emplear?
Kps Cu(OH)
2
= 2,00. 10
-19
Kps Mn(OH)
2
= 4,00. 10
-14

6.19) Se tiene una solucin 0,0500M en Ca
2+
( Kps= 2,40 x10
-5
) y 0,0300 M en Ag
+

(Kps= 1,50x10
-5
), se quiere precipitar el 99,% del in mas insoluble por agre-
gado de in sulfato. Ser posible efectuar la precipitacin sin contaminacin
con la sal del in mas soluble? (desprecie procesos de hidrolisis) Cuantos
moles de Na
2
SO
4
ser necesario agregar a 500,0 mL de la solucin original
para realizar la precipitacin si se regula a pH = 3,00 (Ka
2
H
2
SO
4
) = 1,00x10
-2
)
6.20) Calcular las solubilidades molares de:

a) CaF
2
a pH = 2,00 Kps = 4,00. 10
-11
Ka HF = 6,00. 10
-4
b) CaC
2
O
4
a pH =2,10 Kps = 2,00. 10
-9
Ka
1
= 6,50. 10
-2
Ka
2
= 6,00. 10
-5
c) MgF
2
a pH = 3,30 Kps = 7,00. 10
-9

6.21) a) Calcular el pH requerido para impedir la precipitacin del CdS de una solu-
cin que es 0,0100 M en Cd
2+
y est saturada con H
2
S.
b) Cul debe ser el pH si se desea precipitar cuantitativamente el Cd
2+
?
c) Idem que a) para una solucin 0,0100 M en Ag
+
. Es ese pH posible?
d) Idem que a) para una solucin 0,0109 M en Mn
2+
.
e) Es til el mtodo para separar Mn de Cd?
Kps CdS = 5,0. 10
-17
Kps MnS = 1,0. 10
-16
Kps Ag
2
S = 1,0. 10
-48
Pi = [S
2-
][H
3
O
+
]
2
= 1,00x10
-23
6.22) Se tienen 10,00 mL de una solucin 1,00. 10
-2
M en FeCl
3
y 3,00. 10
-2
M en
HCl. Se desea llevar esa solucin a 100,0 mL agregando el volumen mximo
de solucin de NaOH 0,0500 M como para que no precipite Fe(OH)
3
en la so-
lucin final. Calcular el volumen de solucin de NaOH a agregar. Admitir que
no existen otras especies con Fe en solucin ms que Fe
3+
.
Kps Fe(OH)
3
= 1,00. 10
-36

24
6.23) Calcular el pH de una solucin en la cual la solubilidad del BaF
2
es 4,81 g/litro.
pKps BaF
2
= 5,76 pKa HF = 3,20 M BaF
2
= 175 g/mol
6.24) Calcular el Kps del CaF
2
si su solubilidad a pH = 4,00 es de 3,17. 10
-2
mg de
sal/mililitro.
M CaF
2
= 78,00 g/mol pKa HF = 3,20
6.25) Se desean mezclar 100,0 mL de solucin de NH
4
OH 0,10 M con 100,0 mL de
una solucin 0,020 M en MnCl
2
. Calcular el nmero mnimo de moles de NH
4
Cl
que se deben agregar para impedir la precipitacin del Mn(OH)
2
.
Kps Mn(OH)
2
= 4,00. 10
-14
Kb NH
3
= 2,00. 10
-5

6.26) 50,00 mL de una solucin 0,200 M de MgCl
2
se mezclan con 50,00 mL de un
buffer constituido por NH
3
/NH
4
+
. El buffer es 0,200 M en NH
3
antes de la mez-
cla. Si se encontr que se deben usar para el buffer 0,945 g de NH
4
Cl para im-
pedir la precipitacin del Mg(OH)
2
. Calcular su producto de solubilidad.
6.27) La solubilidad del BaCO
3
en agua es 30,93 mg/l. Cul ser el pH de la solu-
cin? Cul es el valor del Kps de esa sal?
Datos : M BaCO
3
= 197,00 g/mol K
1
H
2
CO
3
= 4,46 x 10
-7
K
2
H
2
CO
3
= 4,67 x 10
-11


6.28) Se dispone de 0,1480 g de SrCO
3
. Se desea conocer:
a) El volumen de una solucin de HCl 1,50 % m/V requerido para disolverlo,
completando luego a 150,0 mL.
b) El pH de dicha solucin
Datos: K
1
H
2
CO
3
= 4,46. 10
-7
K
2
H
2
CO
3
= 4,67. 10
-11

Kps SrCO
3
= 8,1. 10
-9
M HCl = 36,50 g/mol
M SrCO
3
= 147,62 g/mol
6.29) Si se adicionan 600 mg de SrF
2
(s)(Mr= 125,00) a 500 mL de una solucin de
HNO
3
x M Cul ser el pH de la solucin? Cul debe ser el valor mnimo de
x para permitir disolver toda la sal?
Datos: Kps SrF
2
= 2,8 x 10
-9
Ka HF = 6,76 x 10
-4

6.30) Se disuelve el slido MeX
2
en agua, siendo la solubilidad de 1,35 g/L a 25 C.
Calcular:
a) El pH de la solucin.
b) el Kps del slido MeX
2
.
Datos: pK
a
HX = 4,30 M MeX
2
= 150 g/mol



Resultados


6.2) a) 4,29 mg/100 mL
b) 1,68. 10
-3
g/100 mL
c) 1,21 mg/mL
d) 2,51. 10
-4
g/L
25
6.3) a) (AgCl) = 2,02. 10
-5
M y (Ag
2
CrO
4
) = 1,32. 10
-4
M
b) (AgCl) = 1,41. 10
-5
M y (Ag
2
CrO
4
) = 9,25. 10
-5
M
6.4) Kps PbI
2
= 1,40. 10
-8

6.5) Kps Ag(PO
4
)
3
= 1,25. 10
-20

6.6) a) Kps Ba(IO
3
)
2
. H
2
O = 2,13. 10
-9

b) 4,07. 10
-2
g/100 mL
6.7) Kps Bi
2
S
3
= 1,66. 10
-33

6.8) 0,057 %
6.9) a) 0,57 mg
b) 9,8 mg
6.10) a) 1,18. 10
-3
M
b) 6,61. 10
-7
M
6.11) a) 3,00. 10
-5
M
b) 1,25. 10
-6
M
6.12) AgNO
3

6.13) a) 1,5. 10
-15
M
b) 1,5. 10
-10
M
c) AgI
d) 1,0. 10
-6
M
e) S
6.14) (Ag
+
)
eq.
= 2,00. 10
-15
M y (Pb
2+
)

= 2,49. 10
-6
M
6.15) a) AgCl TlCl - PbCl
2

6.16) (Pb
2+
) =1,67x10
-5
M ; (Cl
-
) = 0,980M
6.17) 0,041 g
6.18) 6,20 < pOH < 6,85
6.19) ms insoluble es el CaSO
4
; cuando precipita el 99% del calcio, precipita
el 41,1 % de la Ag. No es posible una separacin cuantitativa.;sulfato :
0,0542 moles
6.20) a) 1,46. 10
-3
M
b) 5,46. 10
-4
M
c) 1,81. 10
-3
M
6.21) a) pH = 4,35
b) pH = 6,35
c) pH = -10,5 (No)
d) pH = 4,50
e) No
6.22) 4,00 mL
6.23) pH = 2,43
6.24) Kps CaF
2
= 2,0. 10
-10

6.25) 0,10 moles
6.26) Kps Mg(OH)
2
= 1,28. 10
-11

6.27) pH = 10,02 ; Kps = 8,12. 10
-9

6.28) a) 3,15 mL b) 6,74
6.29) a) 1,63 b) 0,0420 M
6.30) a) 8,28 b) 2,92. 10
-6


26
SERIE 7
PROBLEMAS DE VOLUMETRIA DE PRECIPITACION
7.1) Una muestra de 0,3000 g de una moneda de plata se disuelve en HNO
3
y se
valora con 21,32 mL de solucin de KSCN 0,1013 M. Calcular el % de Ag.
7.2) Qu % de Ag tiene una moneda, si 0,200 g de sta requieren 39,60 mL de
solucin de KSCN (0,4103 g/100 mL) para precipitar toda la plata?
7.3) Cul es % de Cl en una muestra de 0,2527 g que requiere para su titulacin
17,52 mL de una solucin de AgNO
3
cuyo ttulo en Cl
-
es 3,141 mg/mL?
7.4) Una muestra impura de cloruro de estroncio pesa 0,500 g. Despus de aadir
50,00 mL de solucin de AgNO
3
0,210 M y filtrar el precipitado de AgCI, la so-
lucin que resulta requiere para precipitar la plata 25,50 mL de solucin de
KSCN 0,280 M. Cul es el porcentaje de SrCl
2
en la muestra?
7.5) A partir de 50,00 mL de una solucin de HCl se obtiene un precipitado de
0,964 g de AgCl. Calcular:
a) Cul es la molaridad del cido?
b) Cuntos mL de ese cido sern necesarios para preparar 2,000 L de so-
lucin 0,0500 M?
7.6) Qu volumen de solucin de AgNO
3
0,2500 M son necesarios para valorar
directamente el Cl
-
de una solucin que contiene 0,5680g de BaCl
2
.2H
2
O?
7.7) Una muestra de 100,0 mL de un agua se valora segn Mohr y se gastan 17,66
mL de solucin de AgNO
3
0,0500 M. Calcular,
a) la molaridad del agua en cloruro;
b) el nmero de mg de NaCl por litro.
7.8) Para la determinacin de Cl
-
segn Volhard se titula una solucin de NH
4
SCN
empleando una solucin de AgNO
3
0,1000 M; 25,00 mL de sta ltima requie-
ren 49,10 mL de la primera. Calcular la molaridad del tiocianato.
7.9) Una masa de 0,2167g de plata electroltica pura requiri para su titulacin
27,27 mL de una solucin de KSCN. Cul es el ttulo de la solucin en Ag
(mg Ag/mL) y la molaridad de dicha solucin de tiocianato?
7.10) Se analiza por el mtodo de Volhard una muestra de una moneda de Ag cuya
masa es 0,5000 g y que contiene 90,0 % de Ag. Cul debe ser la molaridad
de una solucin de KSCN para que no sean necesarios en la valoracin ms
de 50,00 mL?
7.11) Se tratan 0,2000 g de una muestra de ZnS con 50,0 mL de solucin de AgNO
3

0,1000 M. Despus de la transformacin completa, la mezcla se filtra, se lava y
el exceso de Ag se titula por retorno con 15,50 mL de solucin de SCN
-
0,1000
M. Calcular el % de ZnS en la muestra.
7.12) En la titulacin de ioduros segn Volhard se agregaron 25,00 mL de una solu-
cin de AgNO
3


0,1 M (f = 1,012) y se titul por retorno con KSCN 0,05 M (f =
27
0,992) gastndose 3,25 mL. Calcular el resultado, expresado en masa de iodu-
ro de amonio.
7.13) Cul es el % de Br
-
y de impurezas inertes en una muestra de 1,600 g consti-
tuida por una mezcla de CaBr
2
.6H
2
O e impurezas inertes, si se agregan a la
solucin acuosa de la muestra 52,00 mL de solucin de AgNO
3
0,2000 M, y el
exceso de Ag
+
requiere 4,00 mL de solucin de KSCN 0,1000 M para precipi-
tar el AgSCN?
7.14) Qu volumen de solucin de KHC
2
O
4
.H
2
C
2
O
4
.2H
2
O, 0,200 M , se requiere
para precipitar como CaC
2
O
4
. 2 H
2
O el Ca de una muestra de 0,408 g de ce-
mento, que contiene un 60,32 % de CaO?
7.15) Una muestra de 2,000 g de feldespato produce 0,2558 g de una mezcla de
NaCl y KCl. Si se agregan a los cloruros disueltos 35,00 mL de una solucin
de AgNO
3
0,1000 M y el exceso de Ag
+
requiere para su valoracin 0,92 mL de
solucin de KSCN 0,02000 N. Cul es el % de K en el feldespato?
7.16) Una mezcla de LiCl y BaCl
2
que pesa 0,5000 g se titula segn Volhard. Se
usan 37,60 mL de solucin de AgNO
3
0,2000 M y el retorno requiere 18,50 mL
de solucin de KSCN 0,1100 M. Calcular el % de Li en la mezcla.
7.17) Una muestra de feldespato contiene 7,58 % de Na
2
O y 9,93 % de K
2
O Cul
debe ser la molaridad de una solucin de AgNO
3
para que se requieran 22,71
mL de la misma para precipitar el ion Cl
-
de los cloruros alcalinos que se obtie-
nen a partir de 0,1500 g de muestra?
7.18) Una muestra contiene Ca(ClO
3
)
2
. Se pesan 0,838 g, se disuelven, se reducen
a cloruros y se agregan 100,0 mL de solucin 0,1000 N de AgNO
3
. Se diluye a
250,0 mL en matraz aforado, se filtra una parte y se toman 100,0 mL del filtra-
do. Se titulan con 9,10 mL de solucin de KSCN 0,1200 M. Calcular la pureza,
en porcentaje del compuesto.
7.19) Una muestra de 0,612 g de Ca(ClO
3
)
2
.2H
2
O fue analizada por reduccin del
clorato a cloruro, el cual fue precipitado por adicin de 25,00 mL de solucin
de AgNO
3
0,2000 M. El exceso de Ag fue valorado con 3,10 mL de solucin de
KSCN. Una alcuota de 10,00 mL de la solucin de AgNO
3
requiri para su
precipitacin completa 10,75 mL de solucin de KSCN. Calcular el % de
Ca(ClO
3
)
2
.2H
2
O en la muestra.
7.20) Se desea conocer el % de Br
-
en una mezcla que contiene KCl y CaBr
2
para
ello se toman 3,234 g de muestra, se disuelven y se llevan a 100,0 mL. Sobre
50,00 mL de esa solucin se agregan 43,00 mL de solucin de AgNO
3
0,5000
M y el exceso de Ag
+
se valora con solucin de KSCN 0,1000 M gastndose
15,00 mL.
7.21) Calcular el valor de pAg despus de la adicin de 5,0, 15,0, 25,0, 30,0, 35,0,
45,0, 49,0, 50,0 y 60,0 mL de solucin de AgNO
3
0,100 M a 50,0 mL de solu-
cin de KSCN 0,100 M. Trazar la curva de titulacin con estos datos, represen-
tando grficamente el pAg en funcin del volumen de titulante.
Kps AgSCN = 2,6. 10
-12

28
Resultados

7.1) 77,7 %
7.2) 90,2 %
7.3) 21,78 %
7.4) 53,3 %
7.5) a) 0,1345 M
b) 743 mL
7.6) 18,60 mL
7.7) a) 0,00883 M
b) 516 mg/L
7.8) 0,0509 N
7.9) 0,07367 M y 7,946 mg/mL
7.10) > 0,0834 M
7.11) 84,0 %
7.12) 0,343 g
7.13) % Br
-
= 49,9 y % impurezas inertes = 3,76
7.14) 11,0 mL
7.15) 6,3 %
7.16) 1,599 %
7.17) 0,03008 M
7.18) 89,8 %
7.19) 87,8 %
7.20) 24,51 %
7.21) pAg = 10,50 ; 10,32 ; 10,11 ; 9,98 ; 9,83 ; 9,31 ; 8,59 ; 5,79 ; 2,04
29
SERIE 8
PROBLEMAS DE EQUILIBRIO DE COMPLEJOS Y EQUILIBRIOS COMBINADOS
8.1) En una solucin 1,00. 10
-2
N de Na
2
HgCl
4
la concentracin de ion mercrico
libre es 1,30. 10
-4
M. Calcular la constante de inestabilidad del complejo.
8.2) Calcular la concentracin de ion Ag
+
en una solucin 1,00. 10
-2
N en AgNO
3
y
0,100 M en NH
3
.
Ki Ag(NH
3
)
2
+
= 6,00. 10
-8

8.3) La Ki del complejo Ag(CN)
2
-

es 2,00. 10
-19
. Calcular la concentracin de ion Ag
+

libre en soluciones:
a) 1,00. 10
-2
M en el complejo
b) 1,00. 10
-2
N en el complejo y 1,00. 10
-3
M en CN
-
libre.
8.4) Calcular las concentraciones de todas las especies en solucin cuando se
mezclan 500 mL de solucin de Hg(NO
3
)
2
2,00. 10
-3
M con 500 mL de solu-
cin:
a) 2,00. 10
-2
M en Kl;
b) 2,00. 10
-3
M en KI.
Considerar volmenes aditivos.
Ki HgI
4
= 2,00. 10
-30

8.5) Se tienen 9,0 mL de solucin 5,00.10
-2
M en AgNO
3
. Se quiere agregar 1,00
mL de solucin de NaCl 0,100 M sin que precipite AgCl. Calcular la masa de
KCN que hay que agregar para impedir la precipitacin. Considerar los vol-
menes aditivos y que no hay procesos cido-base.
Kps AgCl = 1,00. 10
-10
Ki Ag(CN)
2
-
= 2,00. 10
-19
M KCN = 66,00 g/mol
8.6) A partir de 4,00.10
-4
moles de AgX precipitado se quieren preparar 100 mL de
una solucin de Ag
+
. Determinar el mnimo volumen de Na
2
S
2
O
3
0,100 M que
ser necesario agregar para disolverlo y obtener dicha solucin.
pKps AgX = 12,10 Ki Ag(S
2
O
3
)
2
3-
= 13,40
8.7) Se disuelven 0,100 moles de AgNO
3
y 5,00 moles de NH
3
en agua, y la solu-
cin resultante se lleva a 500,0 mL. Precipitar el AgBr si se le agregan 0,100
milimoles de KBr a la solucin? Considerar que la variacin de volumen y los
procesos cido-base son despreciables.
Kps AgBr = 5,00. 10
-13
Ki Ag(NH
3
)
2
+
= 6,00. 10
-8

8.8) Se quiere disolver 0,560 g de AgCl en un volumen de 200,0 mL. Se aaden
3,23 g de NH
4
NO
3
. Calcular:
El volumen de una solucin de NaOH 0,950 M que se debe agregar. Suponer
que el NH
4
NO
3
y la solucin de NaOH no modifican el volumen.
Datos : K
i
Ag(NH
3
)
2
+
= 2,00. 10
-9
M AgCl = 143,5 g/mol
Kps AgCl = 1,00.10
-10
M NH
4
NO
3
= 80,00 g/mol K
b
NH
3
= 1,80. 10
-5
8.9) a) Cuntos moles de AgI se disolvern en 1,00 litro de solucin amoniacal si
la solucin final resulta ser 1,00 M en NH
3
?
b) Qu concentracin de NH
3
ser necesaria para disolver 1,00. 10
-2
moles
30
de AgI en 1 litro de solucin?
c) Comentar el resultado obtenido.
Kps AgI = 9,00. 10
-17
Ki Ag(NH
3
)
2
+
= 6,00. 10
-8

8.10) Calcular la masa de AgCl (s) que se disuelve en 250 mL de una solucin de
NaCN 0,100 M. Considerar despreciables los procesos cido-base
Datos : M AgCl = 143,50 g/mol Kps AgCl = 1,78 x 10
-10

K
i
Ag(CN)
-
2
= 7,08 x 10
-19
8.11) A una solucin 1,00. 10
-2
M en Cu
+
y 1,00. 10
-4
M en Cd
2+
se le agrega KCN
basta obtener un exceso de cianuro libre de 2,00. 10
-2
M, sin producir variacin
en el volumen. Se pasa H
2
S (g) hasta que la concentracin de ion sulfuro es
1,00. 10
-2
M. Cul de los dos iones precipitar como sulfuro? Considerar que
los procesos cido-base son despreciables.
pKi Cu(CN)
4
3-
= 27,0 pKi Cd(CN)
4
2-
= 19,0
pKps Cu
2
S = 46,0 pKps CdS = 29,0
8.12) Se tiene una solucin 0,100 M en el complejo MX
2
cuya constante de inestabi-
lidad es 1,00. 10
-21
. Calcular el pH necesario para que el 10 % del complejo se
halle disociado.
Ka HX = 1,00. 10
-9

8.13) Se tiene una solucin que es 0,100 M en el complejo AX. Calcular cul es el %
de complejo que queda sin disociar si se regula la solucin a pH = 1,00.
Ki AX = 1,00. 10
-14
Ka HX = 1,00. 10
-10

8.14) Se tiene 1,00 L de una solucin 3,00. 10
-4
M de Fe(NO
3
)
3
regulada a pH 3,00.
Cuntos gramos de NaF deben agregarse si se quiere impedir la precipita-
cin de hidrxido frrico?
pKps Fe(OH)
3
= 38,0 pKi FeF
2+
= 5,50 pKa HF = 3,00
M NaF = 42,00 g/mol
8.15) Se tienen 1,00. 10
-5
moles de Fe(OH)
3

precipitado. Calcular:
a) el pH necesario para disolverlos en 20,00 mL;
b) dem si la solucin final fuese 0,100 M en ion F
-
.
pKps Fe(OH)
3
= 38,0 pKi FeF
2+
= 5,50
8.16) Si a 1,00 L de una solucin 2,00 M en NH
4
Cl y 1,00 M en NH
3
se agregan
1,00. 10
-3
moles de Ni(NO
3
)
2
. Precipitar el Ni(OH)
2
? Considerar que el volu-
men no vara al agregar el slido.
pKps Ni(OH)
2
= 15,0 pKi Ni(NH
3
)
6
2+
= 8,70 pKb NH
3
= 4,80
8.17) Se tienen 100 mL de una solucin que es 0,0100 M en Ba
2+
y 0,100 M en Pb
2+
.
Se quiere precipitar el 99,99 % del Ba como BaSO
4
regulado a pH= 5,0.
Cuntos gramos de NH
4
AcO se deben agregar para que no precipite el Pb
como PbSO
4
?
Kps BaSO
4
= 1,00. 10
-10
Kps PbSO
4
= 1,00. 10
-8
pKi Pb(AcO)
4
2-
= 3,00
Ka HAcO = 2,00. 10
-5
Kb NH
3
= 2,00. 10
-5
M NH
4
AcO = 77,00 g/mol
31
8.18) Se disuelven 0,050 moles de HgCl
2
en agua llevndose el volumen a 500 mL,
y se aaden 0,30 moles de KCN sin variacin de volumen. Calcular:
a) las concentraciones de CN
-
y de Hg
2+
en la solucin resultante;
b) la concentracin de S
2-
mnima necesaria para que comience a precipitar
HgS en dicha solucin.
Kps HgS = 1,00. 10
-50
Ki Hg(CN)
4
2-
= 4,00. 10
-42
Ka HCN = 6,00. 10
-10
8.19) Calcular el volumen de una solucin de Na
2
SO
4
0,150 M que es necesario
agregar a 75,00 mL de una solucin que es 0,840 M en NaAc y 2,10.10
-3
M en
Pb(NO
3
)
2
para que comience a precipitar el PbSO
4
?. Considerar que el volu-
men agregado no altera el volumen inicial.
Datos : Kps PbSO
4
= 1,0 x 10
-8
K
i
Pb(AcO)
4
2-
= 1,1 x 10
-3

pK
a
HAc = 4,75


Resultados

8.1) 9,63. 10
-16

8.2) 9,38. 10
-8

8.3) a) 7,94. 10
-8
M
b) 2,00. 10
-15
M
8.4) a) (Hg
2+
) = 1,54. 10
-24
M (I
-
) = 6,00. 10
-3
M (HgI
4
2-
) = 1,00. 10
-3
M
b) (Hg
2+
) = 7,50. 10
-4
M (I
-
) = 2,86. 10
-8
M (HgI
4
2-
) = 2,50. 10
-4
M
8.5) 59 mg
8.6) 8,90 mL
8.7) No precipita. AgBr
8.8) 26,59 mL
8.9) a) 3,87. 10
-5
moles
b) 258 M (absurdo)
8.10) 1,79 g
8.11) Precipita CdS
8.12) 0,68
8.13) 99,0 %
8.14) 19,9 mg
8.15) a) 2,43
b) 3,93
8.16) No precipita Ni(OH)
2

8.17) 14,63 g
8.18) a) (CN
-
) = 0,198 M (Hg
2+
) = 2,59. 10
-40
M
b) 3,86. 10
-11
M
8.19) 1,04 mL
32
SERIE 9
PROBLEMAS DE VOLUMETRIA POR FORMACION DE COMPLEJOS
9.1) Una muestra contiene en solucin KCl y CdCl
2
. Se titulan 25,00 mL con 28,90
mL de solucin de AgNO
3
0,1600 M. Otra alcuota de 50,00 mL se titula con
15,10 mL de solucin 0,1500 M de EDTA.
Calcular la concentracin de ambas sales en solucin en g/100 mL.
9.2) Una solucin contiene MgCl
2
y MgSO
4
. Una alcuota de 25,00 mL requiere
39,8 mL de solucin de EDTA 0,1300 M para su valoracin. Otra alcuota de
50,00 mL se valora con 22,00 mL de solucin de AgNO
3
0,1200 M.
Calcular la concentracin de ambas sales, expresarlas en g/100 mL.
9.3) Se disuelven 0,4644 g de CaCO
3
en HCl, y se diluye a 1,00 litro. Si una alcuo-
ta de 50,00 mL de esta solucin consume 31,40 mL de solucin de EDTA,
cul ser el contenido (en ppm) de CaCl
2
de 50,00 mL de una muestra que
requiere 19,20 mL de la misma solucin de EDTA?
9.4) Una mezcla que slo contiene CaCO
3
y MgCO
3
pesa 0,2280 g. Se disuelve en
HCl, y se consumen 23,00 mL de solucin de EDTA 0,1070 M al valorar la so-
lucin empleando negro de eriocromo T (NET) como indicador.
Calcular los porcentajes de CaO y MgO en la muestra.
9.5) Una muestra de 0,5000 g de un mineral que contiene Ca y Mg se titula con
EDTA 0,1000 M, gastndose 25,30 mL al emplear NET como indicador. Otros
0,5000 g de muestra se titulan con la misma solucin de EDTA, pero emplean-
do murexida como indicador, emplendose esta vez 18,30 mL de solucin de
EDTA.
Calcular los porcentajes de Ca y Mg en la muestra, expresados como % de Ca
y % de Mg.
9.6) Calcular la concentracin de Ca
+2
y Mg
+2
(mmol/l) a partir de los datos siguien-
tes: para determinar la cantidad total de Ca y Mg, 20,00 mL de solucin se titu-
lan con solucin de EDTA 0,1120 M (indicador = NET), utilizndose 18,15 mL.
Para determinar Ca, a 20,00 mL de solucin se agregan 19,00 mL de la solu-
cin de EDTA y el exceso se titula hasta viraje de la murexida a color anaran-
jado con CaCl
2
0,1021 N, utilizndose 12,00 mL.
9.7) Calcular la masa de aluminio en una solucin a partir de los siguientes datos: a
la solucin se agregan 15,00 mL de solucin de EDTA 0,1100 M, y el exceso
se titula con 3,00 mL de solucin de ZnSO
4
0,1010 M.
9.8) 3,2000 g de una mezcla constituida por KCl, FeCl
3
e impurezas inertes, se di-
suelven adecuadamente y se diluye a 100,0 mL. Se efecta una dilucin 1:4 y
sobre 10,00 mL de muestra diluida se titula con una solucin de AgNO
3
con-
sumindose 12,70 mL. Sobre otra alcuota de muestra diluida de 25,00 mL, se
efecta una titulacin con una solucin de EDTA 0,03000 M a pH = 2, consu-
mindose 15,59 mL. Si 10,00 mL de la solucin de AgNO
3
equivalen a 46,8 mg
de NaCl Cul es el porcentaje de KCl y de FeCl
3
en la mezcla original?
Datos: M KCl = 74,50 g/mol; M FeCl
3
= 162,50 g/mol; M NaCl = 58,50 g/mol
33

9.9) Se efecta la titulacin de 50,0 mL de solucin de Cu(NO3)2 0,0200 M con so-
lucin de EDTA 0,0400 M en un medio regulado a pH 4,00. Calcular el pCu pa-
ra 10,0 mL, 25,0 mL y 30,0 mL de titulante consumidos.
Datos: Kf CuEDTA = 7,9. 10
18
; EDTA (pH = 4,00) = 3,6. 10
-9




Resultados

9.1) 0,704 % de KCl y 0,830 % de CdCl
2

9.2) 0,2514 % de MgCl
2
y 2,17 % de MgSO
4

9.3) 315 ppm
9.4) 20,54 % de MgO y 31,95 % de CaO
9.5) 14,67 % de Ca y 3,404 % de Mg
9.6) 45,14 mmol/l de Ca y 56,5 mmol/l de Mg
9.7) 0,0363 g
9.8) 38,00 % de FeCl
3
y 42,35 % de KCl
9.9) pCu (10,00mL) =2,00 ; pCu ( 25,00mL) = 6,16 ; pCu ( 30,0mL) = 9,75
34
SERIE 10

PROBLEMAS DE EQUILIBRIO DE OXIDO-REDUCCION Y COMBINADOS

Nota: Para los problemas de esta serie considerar como constante de Nernst
el valor de 0,0592 a 25 C
10.1) Dada la siguiente pila:
Me/Zn/ZnSO
4
(1 M) // CuSO
4
(1 M)/Cu/Me

a) Indicar el sentido de circulacin de la corriente y las corrientes que ocurren
en cada electrodo.
b) Indicar cul de los electrodos es el ctodo, cul es el nodo y la polaridad
de los mismos.
E
o
Cu
2+
/Cu = 0,364 V E
o
Zn
2+
/Zn = -0,763 V
10.2) Se tiene la siguiente pila:
(-) Co/Co
2+
(1,00. 10
-2
M) // Cl
-
(1,00 M) / Cl
2
(1 atm), Pt (+)

Cuando la pila comienza a funcionar se observa que el voltaje de la celda es
1,69 V y que el polo (-) es el electrodo de cobalto.
a) Cul es la reaccin espontnea en la celda?
b) Cul es el potencial estndar de la cupla Co
2+
/Co?
c) Cmo vara el potencial de la celda en funcin de la presin de Cl
2
?
E
o
Cl
2
/Cl
-
= 1,36 V
10.3) a) Establecer la diferencia de potencial de la siguiente pila:
Pt, H
2
(1 atm) /H
+
(a = 1,00. 10
-14
) // KCl (0,10 M)/Hg
2
Cl
2
, Hg, Pt

b) Cul de los electrodos es el polo positivo?
E

Hg
2
2+
/Hg = 0,79 V Kps Hg
2
Cl
2
= 1,00. 10
-18
f Cl
-
(en KCl 0,10 M) = 0,80
10.4) Una solucin de Fe
3+
en una solucin de HCl 1,0 M se reduce con exceso de
Ag

. Calcular la relacin Fe
3+
/Fe
2+
en el equilibrio.
E
o
Fe
3+
/Fe
2+
= 0,77 V E
o
Ag
+
/Ag = 0,80 V pKps AgCl = 10,00
10.5) Expresar el Kps del AgCl en funcin de los potenciales normales de los elec-
trodos, de AgCl/Ag y Ag
+
/Ag. Calcular el valor numrico.
E
o
AgCl/Ag = 0,22 V E
o
Ag
+
/Ag = 0,80 V
10.6) a) Calcular el potencial normal de la reaccin:
Cu
2+
+ 1 e
-
Cu
+


b) Calcular el Kps del CuI.
E
o
Cu
2+
/Cu = 0,35 V E
o
Cu
+
/Cu = 0,52 V E
o
Cu
2+
/CuI = 0,88 V
10.7) El E

para la hemirreaccin: Bi
3+
+ 3 e
-
Bi E
o
= 0,277 V
Si para el sistema BiO
+
+ 2 H
+
+ 3 e
-
Bi + H
2
O E
o
= 0,320 V
Calcular la constante de equilibrio para la reaccin:
Bi
3+
+ H
2
O BiO
+
+ 2 H
+

35
10.8) Dada la siguiente pila:
Pt/Fe
3+
(1,0.10
-6
M),Fe
2+
(1,0.10
-2
M)//Cr
2
O
7
2-
(0,10 M),Cr
3+
(1,0.10
-5
M),H
+
(0,10 M)/Pt

a) Establecer la polaridad de los electrodos y calcular el potencial de la pila
con circuito abierto.
b) Calcular la Keq de la reaccin que ocurre espontneamente e indicar cul
es esta.
Admitir que la solucin de Fe
3+
y de Fe
2+
est lo suficientemente cida como
para que no precipiten los hidrxidos.
E
o
Cr
2
O
7
2-
/Cr
3+
= 1,33 V E
o
Fe
3+
/Fe
2+
= 0,77 V
10.9) Dado un sistema que es 0,10 M en Ce
4+
y 0,050 M en Tl
+
, calcular,
a) La Keq de la reaccin.
b) La (TI
+
) en el equilibrio.
E
o
Ce
4+
/Ce
3+
= 1,61 V E
o
Tl
3+
/Tl
+
= 1,25 V
10.10) La diferencia de potencial de la siguiente pila es de 0,50 V.
Pt, H
2
(1 atm) / HA (1,0.10
-2
M) // KCl (1,0 M)/ Hg
2
Cl
2
, Hg, Pt

Calcular la Ka del cido HA.
E
o
ECN = 0,28 V
10.11) La diferencia de potencial de la siguiente pila es de 0,46 V.
Pt, H
2
(1 atm) / HA (0,100 M) // KCl (0,100 M) / AgCl, Ag

Calcular la constante de acidez de HA.
E
o
AgCl/Ag = 0,22 V
10.12) a) Se tiene una solucin que es 1,00. 10
-3
M en Ce
4+
y 0,100 M en Ce
3+
.
Analizar analtica y grficamente la dependencia del potencial de la solu-
cin en funcin del pH.
b) Esta solucin se conecta por medio de electrodos de Pt y un puente sa-
lino a una solucin que es 1,00. 10
-2
M en Mn
2+
, con MnO
2
(s) precipita-
do.
Calcular analtica y grficamente el pH al cul el electrodo de la cupla
Ce
4+
/Ce
3+
cambia la polaridad, si se establece como condicin que el pH de
ambas soluciones sea el mismo.
Kps Ce(OH)
4
= 1,00.10
-55
Kps Ce(OH)
3
= 1,00.10
-22
Kps Mn(OH)
2
= 1,00.10
-14

E
o
Ce
4+
/Ce
3+
= 1,61 V E
o
MnO
2
/Mn
2+
= 1,23 V
10.13) a) Calcular el valor numrico de la Keq para la reaccin:
Fe
3+
+ I
-
Fe
2+
+ I
2
(s)

b) Idem para la reaccin:
FeF
6
3+
+ I
-
Fe
2+
+ 6 F
-
+ I
2
(s)

c) Interpretar los resultados obtenidos en funcin del poder reductor de la
cupla Fe
3+
/Fe
2+
.
E

Fe
3+
/Fe
2+
= 0,77 V E

I
2
/I
-
= 0,54 V pKi FeF
6
3-
= 16,0
36
10.14) Calcular la Ki del complejo Ag(S
2
O
3
)
2
3-
.
E
o
Ag
+
/Ag = 0,80 V E
o
Ag(S
2
O
3
)
2
3-
/Ag = -0,01 V

10.15) En un electrodo ocurre la siguiente reaccin:
ML
2
4+
+ 1 e
-
ML
2
3+

donde L
-
es un ion ligante. Escribir su potencial en funcin de las constantes
de inestabilidad de los dos iones complejos y del E

M
6+
/M
5+
.
10.16) Calcular el potencial formal de la cupla Co
3+
/Co
2+
en NH
3
1,00 M. Interpretar
los resultados obtenidos en funcin del poder reductor de la cupla Co
3+
/Co
2+
.
E
o
Co
3+
/Co
2+
= 1,84 V pKi Co(NH
3
)
6
2+
= 5,00 pKi Co(NH
3
)
6
3+
= 35,0
10.17) Dada la siguiente pila:
Pt, Fe
3+
(1,0.10
-3
M),Fe
2+
(1,0.10
-3
M), H
+
(regulado pH = 3) //
Fe
3+
(1,0.10
-3
M),Fe
2+
(1,0. 10
-2
M), H
+
(regulado pH = 2), Pt

a) Calcular la diferencia de potencial a circuito abierto y establecer la polari-
dad de los electrodos.
b) Calcular el potencial de la hemicelda de la izquierda a pH = 1, 5 y 9.
c) Calcular el nmero de moles de NaF que deben agregarse al comparti-
miento de la derecha para que no circule corriente. Considerar que se
trabaja con 1 litro de solucin y que el nico complejo formado es FeF
2+
.
Kps Fe(OH)
3
= 1,00. 10
-38
Kps Fe(OH)
2
= 1,00. 10
-14
Ka HF = 6,00. 10
-4

Ki FeF
2+
= 3,00. 10
-6
E
o
Fe
3+
/Fe
2+
= 0,77 V
10.18) Calcular las concentraciones en el equilibrio de cada especie, si se mezclan
600 mL de una solucin de FeSO
4
0,200 M con 400 mL de una solucin de
KMnO
4
0,0700 M. Suponer volmenes aditivos.
pH regulado durante la experiencia igual a 1,2.
Datos: E
o
MnO
4
-
/Mn
2+
= 1,51 V E
o
Fe
3+
/Fe
2+
= 0,77 V
10.19) Dada la siguiente reaccin:
H
+
+ H
2
O
2
+ Fe
2+
-----> Fe
3+
+ H
2
O

Calcular las concentraciones en el equilibrio de cada especie, si se mezclan
300 mL de una solucin de H
2
O
2
1,33 M con 200 mL de una solucin de
Fe
2+
2,00 M. Suponer volmenes aditivos.
pH regulado durante la experiencia igual a 2
Datos: E
o
H
2
O
2
/OH
-
= 0,94 V K
w
= 1,0 x 10
-14

E
o
Fe
3+
/Fe
2+
= 0,77 V
10.20) Calcular las concentraciones de cada especie en el equilibrio, si se mezclan
400 mL de una solucin de Fe(NO
3
)
2
0,1500 M con 400 mL de K
2
Cr
2
O
7

0,1100 M. Suponer volmenes aditivos.
pH regulado durante la experiencia igual a 1,5.
Datos: E
o
Cr
2
O
7
2-
/Cr
3+
= 1,33 V E
o
Fe
3+
/Fe
2+
= 0,77 V



37
Resultados

10.2) b) 0,27 V
10.3) a) 1,15 V; b) electrodo de calomel
10.4) 3,21. 10
-10

10.5) 1,59. 10
-10

10.6) a) 0,18 V; b) 1,50. 10
-12

10.7) 6,62. 10
-3

10.8) a) 0,75 V; b) 5,71. 10
56

10.9) a) 1,45. 10
12
; b) 4,41. 10
-6
M
10.10) 3,77. 10
-6

10.11) 7,87. 10
-6

10.12) b) 3,72
10.13) a) 7,68. 10
3
; b) 7,68. 10
-13

10.14) 2,08. 10
-14

10.15) -------------
10.16) 0,06 V
10.17) a) 0,0592 V; b) 0,77 V; 0,30 V; -0,35 V; c) 1,38. 10
-3

10.18) (MnO
4
-
)=0,004 M ;(Mn
2+
)=0,024 M ;(Fe
3+
)=0,12 M ;(Fe
2+
)=4,52. 10
-12
M
10.19) (H
2
O
2
)=0,40 M ;(Fe
3+
)=0,80 M ;(Fe
2+
)=1,70. 10
-15
M
10.20) (Cr
2
O
7
2-
)=0,0425 M;(Cr
3+
)=0,025 M;(Fe
3+
)=0,075 M;(Fe
2+
)=4,08. 10
-8
M
38
SERIE 11
PROBLEMAS DE VOLUMETRIA REDOX
11.1) Calcular el peso equivalente de los siguientes reductores:

a) H
2
C
2
O
4
. 2 H
2
O (oxidado a CO
2
)
b) FeSO
4
. 7 H
2
O (oxidado a Fe
3+
)
c) H
2
O
2
(oxidado a O
2
)
d) H
2
S (oxidado a SO
4
2-
)
e) Na
2
S
2
O
3
(oxidado a S
4
O
6
2-
)
11.2) Calcular el peso equivalente de los siguientes oxidantes:

a) KMnO
4
(a Mn
2+
y a MnO
2
)
b) K
2
Cr
2
O
7
(a Cr
3+
)
c) KIO
3
(a ICl
3
2-
)
d) H
2
O
2
(aH
2
O)
e) As
2
O
5
(a As
3+
)
f) KBrO
3
(a Br
-
)
g) Na
2
S
2
O
8
(a SO
4
2-
)
11.3) Calcular el nmero de miliequivalentes de Fe
2+
que se oxidaron con:

a) 10 mL de H
2
O
2
0,90 M
b) 100 mL de KMnO
4
0,040 M;
c) 50 mL de K
2
Cr
2
O
7
0,010 M;
11.4) Cul es la normalidad de una solucin reductora que contiene 10,00 g de
K
4
(Fe(CN)
6
).3H
2
O en 500 mL?
11.5) Una solucin ferrosa, contiene 1,176 g del compuesto FeSO
4
.(NH
4
)
2
SO
4
.
6H
2
O, en 30,00 mL. Una solucin de K
2
Cr
2
O
7
contiene 0,2940 g en 20,00 mL.
Determinar:

a) la normalidad de la solucin ferrosa, como reductor;
b) la normalidad del dicromato, como oxidante;
c) el volumen de dicromato que equivale a 1,00 mL de la solucin ferrosa.
11.6) Una solucin de HNO
3
, es considerada 3,00 N (como cido). Qu volumen de
agua destilada se debe aadir a 50,0 mL de esa solucin para que sea 3,00 N
como agente oxidante? (Suponer que el HNO
3
se reduce a NO y que los vol-
menes son aditivos).
11.7) Dada una solucin de KMnO
4
, tal que 1,000 mL equivale a 1,000 mL de solu-
cin de KHC
2
O
4
, sta equivale a 1,000 mL de solucin de NaOH, y sta ltima
equivale a 0,1000 milimoles de KHC
8
H
4
O
4
(biftalato de potasio),

a) Cuntos gramos de Fe
2
O
3
son equivalentes a 1,00 mL de la solucin de
KMnO
4
empleada en la titulacin de Fe
2+
?
b) Cuntas ppm de Mn contiene la solucin de KMnO
4
?

39
11.8) Cul es la normalidad de una solucin de permanganato de potasio, tal que
40,00 mL de la misma oxidan un peso de KHC
2
O
4
.H
2
C
2
O
4
.2H
2
O, que requiere
para neutralizarse 30,00 mL de la solucin de NaOH 0,5000 N?
A cunto equivale 1,000 mL de permanganato, expresado en funcin de la
masa de As
2
O
3
, si el As
3+
, pasa a H
3
AsO
4
en medio cido?
11.9) Cul es el % de Fe de una muestra mineral que pesa 0,7100 g, si despus de
disolver el Fe y reducirlo con amalgama de Zn, se consumen para oxidarlo
48,06 mL de solucin de KMnO
4
(1,000 mL equivale a 0,006700 g de
Na
2
C
2
O
4
)? Qu masa de KMnO
4
contiene cada mL de la solucin?
11.10) Qu masa de agua oxigenada contiene una solucin que consume para su
valoracin 14,05 mL de solucin de KMnO
4
, tal que 1,000 mL equivalen a
0,008378 g de Fe (es decir, oxida esta cantidad de Fe desde el estado diva-
lente hasta el estado trivalente)? Qu masa y qu volumen de oxgeno se-
co y medido en CNPT, se desprenden en la valoracin?
11.11) Cul es el % de MnO
2
en un mineral, si se tratan 0,4000 g de la muestra
con 0,6000 g de H
2
C
2
O
4
.2H
2
O puro, y cido sulfrico diluido, y despus de
la reduccin completa, el exceso de cido oxlico consume en su valoracin
26,26 mI de solucin de KMnO
4
0,1000 N?
11.12) Se disolvi una muestra de 0,2250 g de una mezcla que consista slo en Fe
y Fe
2
O
3
; el hierro se convierte al estado divalente y se titula con KMnO
4
, re-
quirindose 37,50 mL de solucin 0,0991 N. Calcular el % de Fe y de Fe
2
O
3
en la muestra.
11.13) Un acero, que contiene 0,90 % de Mn se analiza por los tres mtodos que
se citan a continuacin. En todos los casos se parte de una masa de mues-
tra de 2,500 g y de solucin 0,0833 N de KMnO
4
y 0,100 N de FeSO
4
. Calcu-
lar en cada caso, el volumen de permanganato que se consume:
a) El Mn se oxida a MnO
4
-

con bismutato y, despus de reducido con 25,00
mL de solucin de FeSO
4
patrn, se valora el exceso de ion Fe
2+
con una
solucin patrn secundario de KMnO
4
.
b) El Mn se oxida a MnO
2
con KClO
3
, se filtra y disuelve en 25,00 mL de sul-
fato ferroso patrn. El exceso de ion Fe
2+
se valora en KMnO
4
.
c) El Mn se valora directamente con KMnO
4
, en una solucin que se man-
tiene neutra con ZnO.
11.14) Una solucin contiene 2,00 g de sulfito de sodio, y 9,62 g de tiosulfato de
sodio por litro. Cul ser su normalidad respecto al I
2
? Cul es su ttulo en
I
2
?
11.15) Se toman 10,00 mL de una solucin de agua oxigenada, y se llevan a 100,0
mL con agua destilada. Una alcuota de 20,00 mL se trata con exceso de KI
y cido sulfrico. El I
2
liberado se titula con 30,00 mL de solucin de
Na
2
S
2
O
3
0,100 N. Calcular el % de H
2
O
2
y los volmenes de la misma en la
solucin original.
11.16) Se agrega un exceso de Kl a una solucin de dicromato de potasio, y se va-
lora el iodo liberado con 48,80 mL de solucin de Na
2
S
2
O
3
0,1000 N. Qu
40
masa de K
2
Cr
2
O
7
, contena la solucin de dicromato?
11.17) A 25,00 mL de solucin de KMnO
4
0,1000 N se agrega un exceso de Kl y
cido. El iodo liberado se titula con solucin de Na
2
S
2
O
3
. Si se requieren
26,00 mL de sta ltima, cul es la normalidad de la solucin de tiosulfato?
11.18) Calcular los mg de H
2
S por litro, de una muestra de aire: 50,00 l de aire se
burbujean en una solucin amoniacal de CdCl
2
. El CdS formado se disuelve
en una solucin cida conteniendo 50,00 mL de solucin de iodo 0,1000 N.
Para titular el exceso de iodo se consumen 12,97 mL de solucin de
Na
2
S
2
O
3
0,1500 N.
11.19) Un cierto polvo, est constituido por Na
2
HAsO
3
, As
2
O
5
y materia inerte. Se
disuelven 0,2500 g y se titula el material con solucin de iodo valorada, en
una solucin que se mantiene neutra disolviendo un exceso de NaHCO
3
:
AsO
3
3-
+ I
2
+ 2 HCO
3
-
AsO
4
3-
+ 2 I
-
+ 2 CO
2
+ H
2
O

Se consumen 15,80 mL de solucin de iodo 0,1030 N. Se agrega un exceso
de HCI y de Kl:
AsO
4
3-
+ 2 I
-
+ 8 H
+
As
3+
+ I
2
+ 4 H
2
O

y el iodo liberado reacciona con 20,70 mL de tiosulfato de sodio 0,1300 N.
Calcular los % de Na
2
HAsO
3
y de As
2
O
5
en la muestra.
11.20) Una muestra de 0,250 g de Na
2
C
2
O
4
puro, se disuelve en H
2
SO
4
(diluido) y
consume en su oxidacin 40,15 mL de una solucin de sulfato crico.
a) cul es la normalidad de la solucin crica?
b) qu masa de Ce(SO
4
)
2
.2(NH
4
)
2
SO
4
.2H
2
O, habr que disolver en 500 rnl
para preparar una solucin de esta normalidad?
11.21) Al analizar un mineral de uranio, se pasa el U a (UO)SO
4
, y se valora a con-
tinuacin con una solucin de KMnO
4
, hasta llegar a (UO
2
)SO
4
. Si en esa
oxidacin cada mL de solucin de KMnO
4
es equivalente a 1,00 mg de U,
cul es el valor de cada mL de la solucin de KMnO
4
en funcin de:
a) miligramos de As
2
O
3
;
b) miligramos de CaO en la valoracin de oxalato de calcio?
11.22) Una muestra de 1,0000 g de un polvo blanqueador, se disuelve en agua y
se trasvasa a un matraz de 100,0 mL. Sobre 10,00 mL de suspensin se
efecta el siguiente tratamiento: se agrega un exceso de Kl, se ajusta el me-
dio con H
2
SO
4
, y se valora con una solucin de Na
2
S
2
O
3
, gastndose 33,81
mL. La solucin de Na
2
S
2
O
3
, se valor con una masa de 49,03 mg de
K
2
Cr
2
O
7
, emplendose 20,00 mL en la titulacin.
Calcular el % de cloro activo en la muestra.
11.23) 2,00 g de una muestra que contiene BaCl
2
se tratan con 50,00 mL de solu-
cin de cromato de potasio 0,100 M. La mezcla se traslada a un matraz de
250,0 mL, se lleva a volumen, y el cromato de bario formado se deja deposi-
tar. 50,00 mL del lquido sobrenadante se acidifican, y luego de agregar Kl
se titula con solucin de Na
2
S
2
O
3
0,100 N, gastndose 5,00 mL. Calcular el
41
% de BaCl
2
en la muestra.
11.24) Se pesa 1,000 g de un bronce, se disuelve en un medio adecuado, y se ca-
lienta. Se evapora la solucin, se agrega agua y se vuelve a hervir. Se filtra,
recibiendo el filtrado en un matraz de 500,0 mL. Se toma una alcuota de
50,00 mL, se ajusta el medio pera eliminar interferencias, se agrega un ex-
ceso de Kl, y se titula el iodo liberado con solucin de Na
2
S
2
O
3
0,1000 N,
gastndose 12,35 rnl. Calcular el % de Cu en el bronce.
11.25) Una alcuota de 1,00 mL de una muestra lquida que contiene Na
+
se lleva a
volumen en un matraz de 250,0 mL. Se toma una alcuota de 20,00 mL, se
ajusta el medio y se precipita el Na cono NaZn(UO
2
)
3
(C
2
H
3
O
2
)
9
.9H
2
O. Se fil-
tra, se lava, se disuelve el precipitado, y se lleva con cido sulfrico 6 N has-
ta un volumen de 15,00 mL. Se reduce la solucin con un reductor de Jones,
se ajusta el medio y se titula la solucin resultante, con solucin de dicroma-
to de potasio 0,1007 N, gastndose un volumen de 16,27 mL. Calcular el %
de Na en la solucin.
11.26) Para determinar el porcentaje de Cr en un acero se sigui el procedimiento
que se detalla a continuacin:
Se disolvi 0,500 g de acero en cido, y se oxid el Cr a Cr
2
O
7
=
por ebulli-
cin con persulfato de amonio. Luego de destruir el exceso de persulfato por
ebullicin, se agregaron 1,242 g de sal de Mohr (NH
4
)
2
SO
4
.FeSO
4
.6H
2
O.
Para valorar el exceso de ion ferroso formado, se requirieron 14,10 mL de
solucin de KMnO
4
. El permanganato de potasio utilizado fue valorado em-
pleando 112,0 mg de H
2
C
2
O
4
.2H
2
O, consumindose en la titulacin 38,40
mL de solucin.
Calcular el % de Cr en el acero.
11.27) Calcular los valores de potencial para los siguientes porcentajes de reactivo
titulante (calculado sobre el volumen de punto de equivalencia), en la titula-
cin de Sn
2+
con Fe
3+
: 9, 25, 50, 91, 99, 99,9. 100, 100,1, 101, 110, 200 %.
E
0
Fe
3+
/Fe
2+
= 0,77 v E
0
Sn
4+
/Sn
2+
= 0,15 v
11.28) En la titulacin de 100,0 mL de solucin de Fe(II) 0,1000 M con solucin de
Ce(IV). 0,1000 M, calcular la diferencia de potencial entre el 99 y el 101 %
de la titulacin
E
0
Fe
3+
/Fe
2+
= 0,77 v E
0
Ce
4+
/Ce
3+
= 1,61 v

Resultados
11.1) a) 63,034
b) 278,015
c) 17,007
d) 4,260
e) 158,106
11.2) a) 31,608 y 52,680
b) 49,033
c) 53,500
d) 17,007
e) 57,459
42
f) 27,833
g) 119,051
11.3) a) 18 meq
b) 20 meq
c) 3 meq
11.4) 0,0473 N
11.5) a) 0,1000 N
b) 0,2998 N
c) 0,334 mL
11.6) 100 mL
11.7) a) 0,0160 g
b) 2198 ppm
11.8) 0,5000 N y 0,02473 N
11.9) 37,80 % y 0,00316 g
11.10) 0,03585 g de H
2
O
2

0,03372 g de O
2

23,6 mL de O
2

11.11) 74,91 %
11.12) 25,82 % de Fe
2
O
3

74,18 % de Fe
11.13) a) 5,4 mL
b) 20,2 mL
c) 16,4 mL
11.14) 0,0926 N
11,7 mg I
2
/mL
11.15) 2,55 % y 8,4 vol.
11.16) 0,2393 g
11.17) 0,0962 N
11.18) 1,041 mg/L
11.19) 55,3 % de Na
2
HAsO
3

24,45 % de As
2
O
5

11.20) 0,0929 N y 29,39 g
11.21) a) 0,416 mg
b) 0,236 mg
11.22) 59,9 %
11.23) 43,4 %
11.24) 78,5 %
11.25) 7,8 %
11.26) 8,72 %
11.27) E = 0,112; 0,136; 0,150; 0,180; 0,209; 0,238; 0,357; 0,593; 0,652;
0,711; 0,770 V
11.28) AE = 0,604 V
43
SERIE 12
PROBLEMAS DE GRAVIMETRIA
12.1) lndicar los factores gravimtricos para convertir:
a) Mg
2
P
2
O
7
en MgO
b) Fe
3
O
4
en Fe
2
O
3

c) U
3
O
8
en U
d) B
2
O
3
en Na
2
B
4
O
7
.10 H
2
O
e) (NH
4
)
2
PtCl
6
en NH
3

f) CaF
2
en AlF
3

g) CaCO
3
en Ca(HCO
3
)
2

h) Pt en KCl (KCl K
2
PtCl
6
Pt)
i) PbMoO
4
en P
2
O
5
(P
2
O
5
(NH
4
)
3
PO
4
.12 MoO
3
PbMoO
4

j) AgCl en As (Ag
3
AsO
4
AgCl)
12.2) Calcular el factor gravimtrico para transformar la masa de AgCl encontrada en
un anlisis gravimtrico en BaCl
2
.2 H
2
O.
12.3) Una muestra de mineral de 1,000 g da un precipitado de Zn
2
P
2
O
7
que pesa
0,5000 g. Cul es el % de Zn, calculado cono ZnCO
3
?
12.4) Una muestra de 0,5000 g de Ag
3
PO
4
impuro, produce por disolucin y precipi-
tacin 0,4000 g de AgCl.
Calcular el % de pureza del material.
12.5) Qu masa de pirofosfato de cinc se puede obtener a partir de una muestra de
1,000 g de cloruro de cinc hexahidrato?
12.6) Si 0,5000 g de un compuesto que contiene hierro dieron 0,4990 g de Fe
2
O
3
.
Expresar el resultado como % m/m de Fe
2
O
3
y como % m/m de Fe.
12.7) Calcular el % de Na
2
O en un silicato, si al analizar una porcin pesada de ste
de 0,6805 g fueron obtenidos 0,1455 g de uranilacetato de sodio y cinc cuya
composicin es NaZn(UO
2
)
3
.(C
2
H
3
O
2
)
9
.6 H
2
O.
12.8) Un precipitado de SiO
2
, Al
2
O
3
y Fe
2
O
3
tratado con HF y H
2
SO
4
para eliminar el
silicio como SiF
4
, disminuy su peso en 0,2607 g.
Calcular el contenido de silicio en el precipitado inicial.
12.9) Para analizar la antimonita Sb
2
S
3
se pes una porcin de 0,1872 g. Despus
de un tratamiento adecuado todo el azufre fue transformado en SO
4
2-
, que se
determin como BaSO
4
, cuyo peso result igual a 0,3243 g.
Calcular el % de Sb
2
O
3
en la muestra.
12.10) Una solucin de KI fue tratada con PdCl
2
a fin de precipitar el iodo. El preci-
pitado de Pdl
2
fue calcinado en flujo de hidrgeno, reducindose a paladio
metlico, el cual pes 0,2345 g.
Calcular el contenido de KI en la solucin inicial.
12.11) Cul es la composicin porcentual de un latn que contiene nicamente
44
Cu, Pb y Zn, si una muestra que pesa 0,5000 g produce 0,0023 g de PbSO
4
y 0,4108 g de ZnNH
4
PO
4
?
Qu peso de Zn
2
P
2
O
7
se obtendra al calcinar ZnNH
4
PO
4
?
12.12) Una muestra contena 19,50 % de agua y a partir de 2,000 g de ella se ob-
tuvo un precipitado de U
3
O
8
que pes 0,9000 g. Calcular el % de uranio, ex-
presado como nitrato de uranilo hexahidrato, sobre muestra seca.
12.13) En la determinacin de Na y K en un silicato se obtuvieron 0,1800 g de NaCl
y KCl puros, habindose partido de 0,6000 g de muestra. De este residuo se
precipita el K como K
2
PtCl
6
obtenindose 0,2700 g.
Calcular el % de K
2
O

y el % de Na
2
O en el silicato.
12.14) Una solucin que contiene NaCl y NaBr mezclados se analiza como sigue:
10,00 g se tratan con un exceso de AgNO
3
, formando 0,2444 g de una mez-
cla de AgCl y AgBr; el precipitado se trata con cloro (g), quedando converti-
do el AgBr en AgCl; el precipitado sufre una prdida de 0,0278 g.
Calcular los % m/m de:
a) Na total;
b) NaCl;
c) NaBr.
12.15) Se disuelven 5,02 g de una mezcla de arseniato y cloruro de potasio con
impurezas inertes y se llevan a 100,0 mL. Sobre 10,00 mL se precipita
NH
4
UO
2
AsO
4
, que por calcinacin da 0,4385 g de U
3
O
8
. A partir de otra al-
cuota igual se precipita K
2
PtCl
6
y se obtiene un residuo de 0,5879 g de Pt.
Calcular la composicin porcentual de la muestra.
12.16) Qu volumen de solucin de H
2
SO
4
con densidad 1,060 g/mL se necesitan
para la precipitacin de todo el Ba en forma de BaSO
4
a partir de una solu-
cin que contiene 0,55 g de BaCl
2
.2 H
2
O puro?
Dato: % m/m de la solucin de H
2
SO
4
= 8,56
12.17) Qu volumen de solucin de HCl (densidad = 1,20 g/mL; % m/m = 39,8) se
necesitan para la disolucin de 10,00 g de caliza que contiene el 95,5 % de
CaCO
3
y 4,5 % de impurezas inertes?


Resultados

12.2) 0,8522
12.3) 41,15 %
12.4) 77,88 %
12.5) 0,623 g
12.6) 99,80 % de Fe
2
O
3
; 69,80 % de Fe
12.7) 0,4308 %
12.8) 0,1219 g
12.9) 84,05 %
12.10) 0,732 g
12.11) 69,58 % Cu ; 0,31 % de Pb ; 30,11 % Zn ; 0,3508 g
45
12.12) 100,0 %
12.13) 8,722 % K
2
O ; 8,587 % Na
2
O
12.14) a) 0,347 %
b) 0,518 %
c) 0,644 %
12.15) 79,7 % K
3
AsO
4
; 19,89 % KCl
12.16) 2,43 mL
12.17) 14,6 mL
46
SERIE 13
POTENCIOMETRA
13.1) Para valorar una solucin de cido actico, se. miden 10,00 mL de la misma,
se agregan 50 mL de agua destilada y se valora con solucin de NaOH 0,1 N
(f = 0,9941), gastndose 15,09 mL (el punto final se detecta potenciomtrica-
mente). Calcular la concentracin de la solucin de cido actico expresada en
N.
13.2) Un agua natural segn su origen, puede contener una mezcla compatible de
NaHCO
3
, Na
2
CO
3
, y/o NaOH, como especies de reaccin alcalina. Se valoran
100,0 mL de una muestra con solucin de H
2
SO
4
0,01 M (f = 0,998), gastndo-
se 10,30 mL hasta el primer salto de potencial y 22,45 mL ms hasta el se-
gundo salto.
a) Indicar la composicin de la muestra, expresando la concentracin de ca-
da especie presente en g/l.
b) Dibujar la curva de titulacin potenciomtrica (pH vs. mL de H
2
SO
4
).
M NaOH = 40,00 g/mol M Na
2
CO
3
= 106,00 g/mol
M NaHCO
3
= 84,00 g/mol
13.3) Para determinar el contenido de azufre en una muestra de acero, una porcin
de 7,12 g de ste se trata con HCl y el H
2
S separado se absorbe en una solu-
cin de acetato de cadmio y cinc. Esta solucin, junto con el precipitado (CdS-
ZnS), se trata con 20,00 mL de una solucin de iodo. Por ltimo el exceso de
iodo se titula potenciomtricamente con una solucin de tiosulfato de sodio
0,0490 M, gastndose 5,10 mL. Calcular el porcentaje de azufre en el acero,
sabiendo que 1,00 mL de la solucin de iodo equivalen a 1,022 mL de la solu-
cin de tiosulfato.
Hemirreaccin:


+ e 2 S S
2

M S = 32,00 g/mol
13.4) En dos vasos se pipetean exactamente 25,00 mL de nitrato de plata 0,1000 M.
Se insertan dos electrodos de plata idnticos y las dos soluciones se unen con
un puente salino de nitrato de potasio. La diferencia de potencial entre los dos
electrodos es, como era de esperar, cero; a uno de los vasos se le agrega una
alcuota de 10,00 mL de una solucin de nitrato de plomo y al otro 10,00 mL de
agua destilada. Aparece un potencial de 0,070 mV entre los electrodos de pla-
ta. Si la solucin de nitrato de plomo se prepar disolviendo una muestra de
10,00 g de plomo metlico en cido ntrico y diluyendo hasta un volumen de
100,0 mL.
a) Calcular el porcentaje de la impureza de plata presente en el plomo.
b) Explicar por qu el puente salino es de nitrato de potasio y no de cloruro?
M Ag = 108,00 g/mol
13.5) El potencial estndar de la reaccin:
Pb e 2 Pb
2
+

+


47
es -0,126 v. Cuando una solucin que es 0,0001 M en Sn
2+
se agita con ex-
ceso de plomo metlico, al llegar al equilibrio la concentracin de Pb es
3,15.10
-5
M.
a) Cul es el valor de E
0
para la hemirreaccin:
Sn e 2 Sn
2
+

+

13.6) Se sabe que el ion Zn forma un complejo relativamente estable con el ligante
multidentado Z
3-
:

+
+ ZnZ Z Zn
3
2

Para medir la constante de formacin del complejo, se construye la siguiente
pila:
Zn/Zn(NO
3
)
2
(1,00.10
-4
N), Na
3
Z (0,500M)// ECS

Se hall que el potencial de esta pila era 1,597 v. Calcular la constante de
formacin del complejo.
E
0
Zn = -0,763 v ECS = 0,242 v.
13.7) Se emple la siguiente pila para la determinacin de pCrO
4
=
:
Ag/ Ag
2
CrO
4
(saturado), CrO
4
=
(x M) // ECS

a) Derivar una ecuacin que relacione el potencial de la pila con pCrO
4
=
.
b) Calcular el valor de pCrO
4
=
cuando el potencial de pila es de -0,285 v.
E
0
Ag = 0,799 v Kps Ag
2
CrO
4
= 1,1. 10
-12
ECS = 0,242 v
13.8) Quinhidrona es una mezcla equimolar de quinona (Q) e hidroquinona (H
2
Q).
Estos dos compuestos reaccionan reversiblemente en un electrodo de platino:
Q H e 2 H 2 Q
2
+ +
+
E
0
= 0,699 v

El pH de una solucin puede determinarse saturando la solucin con quinhi-
drona y hacindola que constituya una parte de la pila:
Pt/ quinhidrona (saturada) , [H
+
] (x M) // ECS

Se hall que dicha pila tiene un potencial de -0,235 v. Cul fue el pH de la
solucin?
ECS = 0,242 v
13.9) La respuesta asociada con el electrodo de vidrio se relaciona con el pH del
medio, por la expresin:
E = K + 0,059 pH

Cul ser el error en el pH que resulta de un error de 1 mV en la medicin
de E?
13.10) Calcular el pH de una solucin, si el potencial del electrodo de vidrio respec-
to de Ag/AgCl es igual a -133 mV y el potencial del mismo electrodo respec-
to de igual referencia para un pH de 3,28 es igual a -33 mV. Considere tem-
peratura = 25
0
C.
13.11) Se hall que la siguiente pila tiene un potencial de 209 mV cuando la solu-
48
cin del compartimento izquierdo era un buffer de pH = 4,00:
electrodo de vidrio/ H+ (a = X) // ECS

Se obtuvieron los siguientes potenciales cuando la solucin amortiguada fue
sustituida por incgnitas. Calcule el pH de cada incgnita.

a) 312 mV.
b) 88 mV.
c) -17 mV.
13.12) Se hall que la siguiente pila tiene un potencial de 275 mV:
electrodo de membrana para Mg / Mg
2+
(a =1,15. 10
-2
M // ECS

Cuando la solucin de actividad de Mg
2+
conocida fue sustituida por una so-
lucin desconocida, el potencial ledo fue de 412 mV. Cul fue el valor de
pMg de esta solucin desconocida?
13.13) Calcular el potencial de pila del punto de equivalencia para cada una de las
siguientes titulaciones potenciomtricas. Considerar como ctodo el sistema
de electrodos indicadores; el electrodo de referencia es un ECS. En cada
caso suponer que las soluciones del reactivo y la sustancia a titular son
0,100 N al principio.
a) la titulacin de Cl
-
con una solucin estndar de Hg
2
(NO
3
)
2
, empleando
un electrodo indicador de mercurio.
Kps Hg
2
Cl
2
= 1,3.10
-18
E
0
Hg
2
2+
= 0,789 v

b) la titulacin de U
4+
con I
3
-
, empleando un electrodo indicador de Pt (su-
poner [I
-
] = 0,500 M y [H
+
] = 0,100 M, en el punto de equivalencia.
O H 2 U e 2 H 4 UO
2
4 2
2
+ + +
+ + +
E
0
= 0,334 v

+ I 3 e 2 I
3
E
0
= 0,536 v

c) la titulacin de I
-
con AgNO
3
usando un electrodo de plata.
Kps AgI = 7,9. 10
-17
E
0
Ag = 0,799 v

d) la titulacin de Mn
2+
con MnO
4
-
para dar MnO
2
, empleando un electrodo
de platino ([H
+
] = 1,00. 10
-8
M en el punto de equivalencia).
O H 2 MnO e 3 H 4 MnO
2 2 4
+ + +
+
E
0
= 1,695 v
+ +
+ + + e 2 H 4 MnO O H 2 Mn
2 2
2
E
0
= 1,230 v
13.14) Durante la ttulacin de 100,0 mL de una solucin de Fe(II) con solucin de
Ce(lV) 0,1000 M, utilizando el ECS como electrodo de referencia, se lee un
potencial de 0,528 v al llegar al 50 % de la titulacin. Sabiendo que cuando
el potencial ledo es de 0,510 v, la concentracin de Fe(II) es 0,0286 M y te-
niendo en cuenta la dilucin por agregado de titulante, calcular la concentra-
cin de Fe (III) en ese punto y el volumen necesario de Ce (IV) para llegar al
punto de equivalencia.
ECS = 0,242 v
13.15) Se titulan 25,00 mL de una solucin 0,100 N de NaCl, con solucin 0,125 N
49
de AgNO
3
, midiendo el potencial con un electrodo de plata como indicador y
el ECS como referencia. Calcular el potencial vs. ECS cuando se haya
agregado el 50 % del reactivo titulante.
E
0
Ag = 0,799 v ECS = 0,242 v Kps AgCl = 10
-10


Resultados

13.1) 0,1500 N
13.3) 0,169 %
13.4) a) 0,0736 %
13.5) a) 0,136 V
13.6) 2,16 . 10
16

13.7) 2,75
13.8) 3,76
13.9) 0,017
13.10) 4,97
13.11) a) 3,37 b) 7,16 c) 8,94
13.12) 6,59
13.13) a) 0,365 V b) 0,136 V c) 0,081 V d) 0,750 V
13.14) 49,83 mL - (Fe
3+
) = 0,0142 M
13.15) 0,052 V
50
SERIE 14
METODOS OPTICOS
14.1) Discutir la veracidad de las siguientes afirmaciones

a) La transmitancia de una solucin 0,5 M de Cr (III) es el doble de la de una
solucin 0,25 N del mismo ion, si se leen en cubetas del mismo camino
ptico.
b) La transmitancia de una solucin 0,25 M de Cr (III) es el doble de la de
una solucin 0,5 M del mismo ion, si se leen en cubetas del mismo camino
ptico.
c) Si la absorbancia de una solucin A es 0,396 y la de una solucin B es
0,128 (ambas ledas en iguales condiciones), al mezclar volmenes igua-
les de las dos soluciones, la absorbancia resultante ser 0,524.
d) La absorbancia de una solucin de dicromato de potasio depende del pH
de la misma.
e) El grfico ln T vs. concentracin es lineal, si la sustancia cumple la ley de
Beer.
f) Es indistinto colocar la muestra entre la fuente de luz y el monocromador,
o entre ste y el detector.
g) En un colormetro de filtros no se puede trabajar en UV.
h) Se puede trabajar en UV con una lmpara de filamento incandescente.
14.2) Las sustancias A y B, presentan los siguientes espectros de absorcin



Decidir qu longitud o longitudes de onda elegira para medir:

a) Una solucin de A.
b) Una solucin de B.
c) Una solucin de A con B como impureza.
d) Una solucin de B con A como impureza.
14.3) Dado el siguiente espectro de absorcin, indique con cul de las ranuras (AA',
BB' o CC) se obtiene mayor sensibilidad.

51

14.4) Se disuelven separadamente en cido ntrico una muestra de 1,0 g de acero,
que contiene 0,41 % de Mn y otra muestra de un acero anlogo que pesa 1,1 g
y cuyo contenido en Mn, se desconoce. Se oxida el Mn de ambas muestras a
MnO
4
-
con periodato, se diluyen ambas al mismo volumen y se leen en espec-
trofotmetro en cubetas de 1,0 cm. La absorbancia de la solucin patrn es un
10 % mayor que la de la otra solucin. Calcular el porcentaje de Mn en la
muestra problema.
14.5) El color observado en un material absorbente por reflexin o transmisin es el
complementario del color absorbido. Cualitativamente, ese color puede ser
predecido por el crculo de la figura 1.
Cul es el color de una solucin:
a) que presenta un mximo de absorcin a 19000 cm
-1
?
b) dem en 3720 A ?
c) Que presenta el espectro de la figura 2 ?


14.6) El sistema Fe(II) o-fenantrolina obedece la ley de Beer en el mbito de 0 a 8
ppm de Fe(II). Una solucin que contiene 0,100 ppm de Fe(II) y un exceso de
o-fenantrolina da una absorbancia de 0,200 en una celda de 1,00 cm. Una so-
lucin desconocida da una absorbancia de 0,470 en las mismas condiciones.

a) Calcular la concentracin de Fe(II) en ppm y en moles por litro.
b) Calcular la absortividad molar del complejo.
P. At. Fe = 56.

52
14.7) Una solucin de una sustancia coloreada que responde a la ley de Beer,
muestra una transmitancia de 80,0 % cuando se mide en una celda de 1,00 cm
de longitud.
a) Calcular el % T para una solucin del doble de concentracin en la misma
celda.
b) Cul debe ser la longitud de la celda para tener la misma transmitancia en
el caso de una solucin cuya concentracin es dos veces la original.
c) Si la concentracin era 0,005 % (p/v), cul es el valor de la absortividad ?
14.8) La absortividad molar del ion nitrito es 23,3 a 355 nm y la relacin de la absor-
tividad a 355 con respecto a la de 302 nm es 2,50. La absortividad molar del
ion nitrato es insignificante a 355 nm y tiene un valor de 7,24 a 302 nm. Una
mezcla particular dio: A
302
= 1,010 y A
355
= 0,730. Calcule las molaridades de
ambos iones en la mezcla. Considere b = 1,0 cm.
14.9) La solubilidad del cromato de bario se va a determinar (a 30 C) por el color
producido con la difenilcarbacida. El exceso de cromato de bario se agita con
agua en un bao de temperatura constante por un tiempo lo suficientemente
largo para asegurar que se alcance el equilibrio. Una alcuota de 10.0 mL del
lquido sobrenadante se transfiere a un matraz aforado de 25 mL y se trata con
1 mL de cido sulfrico 5 N y 1 mL de una solucin al 0,25 % del reactivo y se
diluye hasta la marca. Se determina la absorbancia de esta solucin y de una
solucin estndar que contiene 0,8 ppm de Cr (VI). Los resultados son: A std =
0,440; A x = 0,200. Suponiendo que se obedece la ley de Beer, calcular la so-
lubilidad del cromato de bario en g/100 mL de solucin.
P At. Cr = 52 P.M. BaCrO
4
= 253.
14.10) Se tienen dos sustancias A y B, que presentan las siguientes absortividades
molares a las longitudes de onda que se indican:

e
450 nm 615 nm
A 44000 350
B 1200 27000

Se mezclan volmenes iguales de una solucin de A y una de B y se obtie-
nen las siguientes lecturas (en cubetas de 1,00 cm) :
A
450
= 0,458
A
615
= 0,409

a) Sabiendo que el peso molecular de A es 300 y el de B es 200, calcular la
concentracin de cada uno en las soluciones originales en ppm.
b) Indicar las unidades de e.
14.11) Una solucin de una muestra que contiene permanganato y dicromato de
potasio da una absorbancia de 0,688 a 500 nm en una cierta celda. Luego
de decolorar el permanganato con nitrito de potasio, se obtiene una absor-
bancia de 0,306. Una solucin patrn de permanganato (10,0 g de Mn/mL)
presenta una absorbancia de 0,310, mientras que una de dicromato (200
53
g/mL, expresado en Cr) da un valor de 0,492. Calcular las concentraciones
de Cr y Mn en la muestra en ppm.
14.12) Una solucin contiene ion cinc. Se tratan 20,0 mL con 5 mL de solucin de
di-tizona, se diluye a 50,0 mL y se lee una transmitancia de 41,0 %. Se pre-
para una solucin patrn con 200,0 mg de una droga que contiene 15,5 %
de cinc, se agrega el reactivo y se diluye a 50,0 mL. La transmitancia es de
60,0 %. Se determina el blanco de reactivo diluyendo 5 mL de ditizona a
50,0 mL con agua destilada, y se lee una transmitancia de 96 %. Calcular la
concentracin de cinc en g/l.
14.13) Porciones de un milimol de un cido dbil HA y su sal NaA, se disuelven en
volmenes de un litro de diversas soluciones reguladoras. Las absorbancias
de las soluciones resultantes, a 650 nm y en una celda de 2,00 cm, son:

Absorbancia pH
0,950 12,00
0,950 10,00
0,677 7,00
0,000 2,00
0,000 1,00

Calcular las absortividades molares de HA y de A
-
y la constante de dlsocia-
cin del cido HA.

14.14) En la determinacin de urea en suero, aqulla se transforma enzimtica-
mente en NH
3
, segn la reaccin:

3 2 2 2 2
NH 2 CO O H ) NH ( CO + +

El NH
3
se hace reaccionar con hipoclorito de sodio y fenol para dar azul de
indofenol, que presenta un mximo de absorcin a 540 m.
A 20 l de suero se le agrega la ureasa, se incuba el tiempo necesario para
producir la hidrlisis, se agregan los reactivos necesarios y se lleva a 10,0
mL con agua destilada.
Paralelamente se prepara una serie de patrones, colocando en cuatro tubos
de ensayo las siguientes cantidades de una solucin de 70 ppm de
(NH
4
)
2
SO
4
, y aadiendo luego los reactivos, con excepcin de la ureasa:

Blanco 0,000 mL
Tubo 1 0,100 mL
Tubo 2 0,200 mL
Tubo 3 0,300 mL

Se lee en espectrofotmetro a 540 nm, llevando a 100 % de transmitancia
con el blanco, obtenindose las siguientes lecturas:
54

Tubo 1 0,061
Tubo 2 0,123
Tubo 3 0,160
Muestra 0,131

Calcular la concentracin de urea en el suero, expresndola en g/l.
M urea = 60 g/mol M sulfato de amonio = 132 g/mol
14.15) El calciferol medido a 264 nm en alcohol como solvente, cumple la Ley de
Beer en un amplio intervalo de concentraciones, con una absortividad molar
de 18200.

a) Si el peso molecular es 396, cual es el valor de a?
b) Qu intervalo de concentraciones, expresado en %, puede ser usado
para el anlisis si se desea mantener la absorbancia dentro de los lmites
0,4 - 0,9? Suponer b = 1,00 cm.
14.16) Se va a analizar una roca de silicato con respecto a su contenido en Cr. La
muestra se muele hasta obtener un polvo fino y se pesan 0,500 g para el
anlisis. A travs de un tratamiento adecuado, el material se descompone y
el Cr se convierte en cromato de sodio. La solucin filtrada se afora a 50,0
mL con cido sulfrico 0,2 N despus de adicionar 2 mL de difenilcarbacida
al 0,25 %. Se dispone de una solucin de referencia que contiene 15,00 mg
de dicromato de potasio puro, por litro. Una alcuota de 5,00 mL de la solu-
cin de referencia se trata con 2 mL de la solucin de difenilcarbacida y se
diluye a 50,0 mL con cido sulfrico 0,2 N. Luego se determinan las absor-
bancias, siendo la del estndar 0,354 y la de la muestra 0,272. Calcular el
porcentaje de trixido de cromo en la muestra.
M Dicromato de potasio = 294 g/mol
M Trixido de cromo = 152 g/,ol
14.17) Se ha demostrado que la cafena tiene una A = 0,510 para una concentra-
cin de 1,00 mg/100 mL a 272 nm. Una mezcla de 2,500 g de una muestra
de caf soluble se rnezcl con agua hasta un volumen de 500,0 mL y se
transfiri una alcuota de 25,00 mL a un matraz que contena 25 mL de cido
sulfrico 0,1 N. Esta fue sometida a un tratamiento de clarificacin y se afor
a 500,0 mL. Una parte de esta solucin tratada mostr una A = 0,415 a 272
nm. Considerar el paso ptico de la celda igual a 1,0 cm.

a) Calcular la absortividad.
b) Calcular la concentracin de cafena en g/g de caf.
14.18) Una alcuota de una sustancia S coloreada, se diluye con un volumen igual
de agua y se mide su absorbancia, siendo sta 0,325. Otra alcuota se dilu-
ye con un volumen igual de una solucin patrn, cuya concentracin es
3,00. 10
-4
M en S y la absorbancia es 0,657. Calcular la concentracin de S
en la solucin original.
14.19) La absortividad molar de una sustancia X es 3,50.10
3
a una longitud de onda
55
determinada. Una solucin que contiene una concentracin desconocida de
X y otra sustancia Y, que tambin absorbe, tiene una transmitancia de 37,0
% en celda de 1,00 cm a esa longitud de onda. Una solucin patrn, 2,00.
10
-4
M en X y la misma concentracin de Y que la muestra, tiene una trans-
mitancia de 18,5 %. Cul es la concentracin de X en la muestra.
14.20) Para cada una de las siguientes situaciones, predecir si la ley de Beer mos-
trara aparente desviacin positiva, negativa o nula:

a) La sustancia absorbente es la forma no disociada de un cido dbil.
b) La especie absorbente es el anin en equilibrio con el cido dbil.
c) Un metal se determina por medio de un reactivo formador de color, mi-
dindolo con un fotocolormetro con un filtro de vidrio apropiado.
d) En el sistema c) se agreg una cantidad de reactivo insuficiente para
reaccionar completamente con los tres patrones ms concentrados de
los diez que se utilizaron para confeccionar la curva de calibracin.
14.21) En la determinacin colorimtrica del Mn en una aleacin, se disuelven y
analizan paralelamente la sustancia problema A y la aleacin patrn B de
composicin conocida. En los dos casos el Mn se oxida a permanganato con
periodato y las soluciones se diluyen al mismo volumen. Las transmitancias
que indica el espectrofotmetro son 70 y 49 %, respectivamente. Suponien-
do que se cumple la ley de Beer y que la primera solucin se lee en cubeta
de 1,00 cm, cul debe ser el paso ptico de la otra cubeta para que las dos
soluciones tengan la misma transmitancia.


Resultados

14.6) a) 0,235 ppm 4,21. 10
-6
M b) c = 1,12. 10
5

14.7) a) 64 % b) la mitad c) a = 1,94
14.8) (NO
2
-
) = 0,0313 M y (NO
3
-
) = 0,0992 M
14.9) 4,42. 10
-4
g/100 mL
14.10) a) 3 ppm de A y 3 ppm de B b) L/(mol.cm)
14.11) 124 ppm de Cr y 12,3 ppm de Mn
14.12) 2,8 g/L
14.13) Ka = 2,48. 10
-8
- c
HA
= 0 - c
A
-
= 237,5
14.14) 0,331
14.15) a) 45,96 b) 8.7. 10
-4
1.96. 10
-3

14.16) 0,0119
14.17) a) 51 b) 0,0325 g/g
14.18) 2,94. 10
-4
M
14.19) 1,14. 10
-4
M
14.21) 0,50 cm