NOCIONES BÁSICAS DE LA TERMODINÁMICA DE

GASES. CAMBIOS DE FASE.

CASO: O2, N2, Ar y He

Pablo Bocaranda
Centro de Estudios de Semiconductores,
Dpto. de Física, Fac. de Ciencias
Universidad de Los Andes
Mérida-Edo. Mérida
(bocarand@ula.ve)
 1. ALGUNAS DEFINICIONES

A. SISTEMAS TERMODINAMICOS

Sistema + medio EXTERIOR = universo

Es todo aquello que nos interesa, eliminando todo lo demás.

Entre sus características podemos citar:

e definirse por sus componentes y sus masas: Ej. 1 mol de O2 en un recipiente.

El sistema está limitado por paredes.

stado de un sistema está caracterizado por valores que llamamos:

Variables Termodinámicas.
 B.     Equilibrio térmico.

Un sistema está en equilibrio térmico con el medio exterior, si el

intercambio de calor entre el sistema y el medio exterior es nulo en el
tiempo.
Sean dos sistemas A y B separados por
una pared W:
Si, independientemente de A y de B el intercambio térmico es nulo,
entonces decimos que W es una pared adiabática.

Si los sistemas A y B, evolucionan hacia un equilibrio térmico,

decimos que la pared W es diatérmica o conductora.

Para aislar un sistema del punto de vista térmico, hay que

recubrirlo enteramente con una pared adiabática.
 Los intercambios térmicos entre el sistema A y el B serán nulos sólo
si:
•La pared W es adiabática
•La pared W está en equilibrio térmico con los 2 sistemas.
 C.     Principio “cero” de la termodinámica.
tres sistemas A, B y C, que se encuentran separados como lo muestra el dibujo:

y consideramos que:
A y C están en equilibrio térmico a través del tiempo, y que también B
y C están en equilibrio térmico a través del tiempo.
Decimos que A y B, a pesar de estar separados por una pared
adiabática, también están en equilibrio térmico. Lo que implica que los
tres están
Fíjense en equilibrio
que térmico.la pared W´ por una pared W´´
si cambiamos
conductora... no pasa nada!
Entonces podemos concluir en el siguiente enunciado que corresponde
al principio “cero” de la termodinámica:
“Si dos sistemas están en equilibrio térmico con un tercero,
todos están equilibrio térmico entre ellos”, lo que quiere decir
que todos están a la misma temperatura!
    Noción de temperatura.

En la vida cotidiana, vemos la temperatura como una magnitud física

que nos sirve para medir, si algo está caliente o está frío. De allí las
primeras percepciones que asocian a la temperatura con sensaciones de
calor o frío; además, ella también caracteriza un estado de equilibrio
térmico: dos sistemas en equilibrio térmico poseen igual temperatura y
viceversa
Si por ejemplo colocamos dos cuerpos en contacto y no se produce el
equilibrio térmico y debemos esperar un cierto tiempo para alcanzarlo,
esto quiere decir que los cuerpos estaban a diferentes temperaturas
antes de ponerlos en contacto, lo que hace que la noción subjetiva de
temperatura con respecto a nuestros sentidos quede en un segundo
plano.
Del punto de vista experimental, la temperatura de un cuerpo
nos revela si un cuerpo es susceptible a intercambiar (recibir o
dar) calor a otro cuerpo a otra temperatura.
La particularidad de la temperatura, como magnitud física, a diferencia
de muchas otras, es que no es aditiva. Esto significa que si tenemos un
cuerpo a una temperatura dada, y lo partimos en pedazos, la
temperatura del cuerpo no será el resultado de la suma de las
temperaturas de las partes. Tampoco podemos decir cuantas veces una
temperatura dada está contenida en otra, como una medida de longitud
Como la cantidad de calor de un cuerpo depende de su masa se dice
o masa, donde se compara con un patrón.
que es una magnitud “extensiva”. Por el contrario la temperatura es
una magnitud “intensiva” por ser independiente de la masa del cuerpo.

Podríamos decir que la temperatura es una VARIABLE

TERMODINÁMICA que mide el movimiento térmico causado por
el movimiento caótico y aleatorio de traslación de átomos y
moléculas (calor) en un sistema. También podríamos decir que
es la medida de la energía cinética promedio de los átomos y
moléculas de un cuerpo*.

*En otro curso por falta de tiempo explicaremos mejor esto.

 2.- ECUACIÓN DE ESTADO DE UN GAS PERFECTO.

A.     Noción de Gas Perfecto (GP).

Un gas perfecto (o gas ideal) es un gas en el cual las moléculas no

ejercen entre ellas o sobre las paredes otra acción que choques
elásticos. Los demás gases son llamados “reales”.

Podemos decir que un gas perfecto es un gas real en el cual sus

moléculas están muy, pero muy, distantes. Diremos entonces que un
gas real se puede asimilar a un gas perfecto, cuando la presión tienda
a cero.

Los gases perfectos o ideales, cumplen rigurosamente las leyes de

Boyle-Mariotte y de Gay-Lussac.
      Leyes de Boyle-Mariotte y Gay-Lussac.
.    

A una temperatura constante para una masa dada de gas perfecto,

el producto de su presión por su volumen es constante. Lo que es lo
mismo decir que: “La presión de un gas es inversamente
proporcional a su volumen cuando su temperatura no varía”.
Esta fórmula es llamada también la ecuación de la isoterma, que es
una curva (en forma de hipérbola) formada por un conjunto de puntos
que se encuentran a la misma temperatura.

PV = constante
 La ley de Gay-Lussac, se puede enunciar como sigue:

“A volumen constante la presión de un gas es directamente

proporcional a su temperatura absoluta”.

Esta fórmula es llamada también ecuación de la isobara, que es

una curva formada por un conjunto de puntos que se encuentran a
la misma presión.

P /T = constante
 Ecuación de Estado de un gas perfecto o ideal.

Las hipótesis básicas para modelar el comportamiento de un gas

perfecto ( o ideal) son:
El gas está compuesto por una cantidad muy grande de moléculas.
Estas tienen energía cinética.

No existe fuerzas de atracción entre moléculas. Esto implica que están

relativamente distantes unas de otras.
Los choques entre moléculas, así como las de las moléculas con las
paredes del recipiente que las contiene son perfectamente elásticos.

De las hipótesis recién señaladas, la básica es que no existen fuerzas de

atracción entre las moléculas.
De lo que hemos visto anteriormente, podemos observar, que debe
existir una ecuación que establezca una relación entre las variables
termodinámicas que definen el estado de un gas. Estas magnitudes
físicas son: la presión P a la cual está sometido el gas, su temperatura
T y volumen V que ocupa esa determinada masa de gas. Esos tres
parámetros de estado del gas, como también se les conoce, no son
independientes. Cada uno de ellos es función de los dos otros. Es
decir, dependen de los dos otros!.
La ecuación que relaciona esos tres parámetros: la presión, el volumen
y la temperatura de una masaP dada = f de gas, se llama: ecuación de
estado. En su forma general puede(V,T)escribirse de la siguiente forma:
Esto quiere decir que el estado de un gas no puede ser determinado
sino a través del conocimiento de al menos dos! de esas variables. Por
ejemplo, por la presión y el volumen; por la presión y la temperatura o
por el volumen y la temperatura. Es decir que el tercer parámetro
puede conocerse conociendo los dos otros. En otras palabras, si la
ecuación de estado es conocida en forma explícita, podemos calcular
cualquiera de los tres parámetros conociendo los otros dos.
Para un mol (n = 1) de gas perfecto la ecuación toma la forma:

PV = RT

Donde la constante R tiene el mismo valor para todos los gases y es

llamada constante universal de los gases. La ecuación anterior es
también llamada ecuación de Clapleyron. Esta constante se calcula
dependiendo del sistema de unidades con que se trabaja. Una forma
puede ser la siguiente: si el número de Avogadro es NA = 6,02 .1023, y
la constante de Boltzmann
k = 1,38.10-23 Joule /mol K; tenemos que R = NA . k será igual a 8.31
Usando el sistema internacional de unidades, SI.
Joule /mol K.
La unidad de presión, P, es el Pascal: 1 Pa = 1 (N/m2 ). V queda
expresado en (m3 ) y la temperatura T en Kelvin, (K).
 3. CAMBIOS DE ESTADO.

•Los cambios de estado es un ejemplo de la forma más general que se

llama cambios de fase. En general si uno divide un sistema en
partes homogéneas, contigua una a la otra, y que éstas se
encuentren en estados físicos diferentes, esas partes se llaman
fases de un sistema.
•Un sistema puede tener varias fases sólidas y/o líquidas, pero solo
puede tener una sola fase gaseosa puesto que todos los gases son
miscibles.
•Se denomina cambios de fase a variaciones bruscas en alguna
propiedad de un material que ocurran a una temperatura bien definida.
Si dos o más fases diferentes de una sustancia a una determinada
temperatura y presión existen simultáneamente, estando en contacto
una con la otra y que la masa de una no aumente a expensas de la otra,
en este caso, se dice que estamos en equilibrio de fases. Este estado
de
•Elequilibrio
equilibrioincluye equilibrio
térmico mecánico
nos indica y equilibrio
que todas las fasestérmico.
están a la misma
temperatura y el equilibrio mecánico nos dice que existe la misma
presión de lado y lado de las fronteras de separación entre fases
adyacentes. (Admitiendo que la frontera sea plana).
Ahora bien, ese equilibrio de fases, no es estático sino dinámico.
De una manera general podemos decir que el equilibrio entre dos* fases
1 y 2, no importa cual sea, no es un estado estático donde toda
transformación de fase ha cesado, sino un estado caracterizado por la
igualdad de las velocidades promedio de las dos transformaciones
inversas: la transformación de la fase 1 en la fase 2 y la transformación
inversa de la fase 2 a la fase 1. Es por eso que las cantidades de
sustancia (masa) de cada fase permanecen en promedio constantes.
* El número de fases es función de la composición de la sustancia.
El ejemplo más usual de cambios de fase es el paso de un material entre
sus estados sólido, líquido, gaseoso y plasma (Cambios de Estado).
Otros ejemplos de cambios de fase, que no tocaremos aquí, son: el
paso de una estructura cristalina a otra a distintas presiones; la
propiedad magnética adquirida o perdida por algunos materiales a
ciertas temperaturas, o la pérdida de la resistencia eléctrica a muy bajas
temperaturas (superconductividad) en el caso de algunos materiales
 Para el caso de los cambios de estado: sólido, líquido y gaseoso, de los
gases que veremos con ejemplos más adelante, la temperatura a que
ocurre el cambio depende de la presión a que esté sometido el gas.

En la siguiente figura se visualiza la superficie p-V-T que representa las

propiedades del agua y vapor de agua en todo un rango de presiones y
temperaturas. Al proyectar las curvas sobre una superficie p-T se
obtienen las líneas de cambio de fase (Cambio de Estado): fusión
(cambio de sólido a líquido); vaporización (cambio de líquido a vapor);
sublimación (cambio de sólido a vapor). El punto de encuentro entre
estas tres líneas define el punto triple que es donde coexisten
en equilibrio las fases sólido, líquido y vapor.
TEMPERATURAS Y PRESIONES IMPORTANTES DE ALGUNOS GASES

ELEMENTO TEMPERATURA DEL TEMPERATURA DEL

PUNTO DE PUNTO TRIPLE (K)
EBULLICIÓN (K) Y PRESIÓN (mmHg)

OXIGENO 90.2 54.4 1.2

ARGÒN 87.5 83.8 516.3

NITRÓGENO 77.3 63.15 94

NEON 27.1 24.6 325

HIDRÓGENO 20.4 14 54.1

HELIO 4.2 -

 
T(K) = t(ºC) +
273
 BIBLIOGRAFIA

. A. Kikoïne e I. Kikoïne. Physique Moléculaire. Ediciones MIR,1979.

. Marcelo Alonso. Física, Curso Elemental. Cultural, S. A, 1947.

. Paul G. Hewitt. Conceptos de Física, Limusa. Noriega Editores.(

www. oriega.com.mx),1998

. D. Sivoukhine. Thermodinamique et Physique Moléculaire. Tomo II,

Ediciones MIR, 1982.

. Diagramas y Propiedades Termodinámicas: Por Roberto Román L, 2001

. www.fortunecity.com/campus/dawson/196/licuefac.htm

. Leopoldo García-Colin S. De la máquina de vapor al cero absoluto (Calor y

Entropía) 1997
 ANEXO
SISTEMA INTERNACIONAL
Unidades básicas. (SI)

Magnitud Nombre Símbolo

Longitud metro m

Masa kilogramo kg

Tiempo segundo s

Intensidad de corriente eléctrica ampere A

Temperatura termodinámica kelvin K

Cantidad de sustancia mol mol

Intensidad luminosa candela cd

Unidad de El metro es la longitud de trayecto recorrido
longitud: metro en el vacío por la luz durante un tiempo de
(m) 1/299 792 458 de segundo.
 
Unidad de masa El kilogramo (kg) es igual a la masa del
prototipo internacional del kilogramo
 
Unidad de tiempo El segundo (s) es la duración de 9 192 631
770 periodos de la radiación correspondiente
a la transición entre los dos niveles hiperfinos
del estado fundamental del átomo de cesio
133.
Unidad de El
  ampere (A) es la intensidad de una
intensidad de corriente constante que manteniéndose en
corriente dos conductores paralelos, rectilíneos, de
eléctrica longitud infinita, de sección circular
despreciable y situados a una distancia de un
metro uno de otro en el vacío, produciría una
fuerza igual a 2·10-7 newton por metro de
longitud.
Unidad de El kelvin (K), unidad de temperatura
temperatura termodinámica, es la fracción 1/273,16 de la
termodinámica temperatura termodinámica del punto triple
del agua.
Observación: Además de la temperatura
termodinámica (símbolo T) expresada en
kelvins, se utiliza también la temperatura
Celsius (símbolo t) definida por la ecuación  t =
Unidad de El mol (mol) es la cantidad de sustancia de un
T - T0 donde T0 = 273,15 K por definición.
cantidad de sistema que contiene tantas entidades
sustancia elementales como átomos hay en 0,012
kilogramos de carbono 12.
Cuando se emplee el mol, deben especificarse
las unidades elementales, que pueden ser
átomos, moléculas, iones, electrones u otras
Unidad de La candelao(cd)
partículas es la unidad
grupos luminosa,
especificados deentales
una
intensidad dirección
partículas.dada, de una fuente que emite una
luminosa radiación monocromática de frecuencia
540·1012 hertz y cuya intensidad energética en
dicha dirección es 1/683 watt por
estereorradián.
des SI derivadas expresadas a partir de unidades básicas y suplementa

Magnitud Nombre Símb

olo
Superficie metro cuadrado m2
Volumen metro cúbico m3
Velocidad metro por segundo m/s
Aceleración metro por segundo m/s2
cuadrado
Número de metro a la potencia m-1
ondas menos uno
Masa en kilogramo por metro kg/m3
volumen cúbico
Velocidad radián por segundo rad/s
angular
Aceleración radián por segundo rad/s2
angular cuadrado
Unidad de Un metro por segundo (m/s o m·s-1) es la
velocidad velocidad de un cuerpo que, con movimiento
uniforme, recorre, una longitud de un metro en
1 segundo

Unidad de Un metro por segundo cuadrado (m/s2 o m·s-

aceleración 2
) es la aceleración de un cuerpo, animado de
movimiento uniformemente variado, cuya
velocidad varía cada segundo, 1 m/s.
 
Unidad de número Un metro a la potencia menos uno (m-1) es
de ondas el número de ondas de una radiación
monocromática cuya longitud de onda es igual
a 1 metro.
Nombres y símbolos especiales de múltiplos y submúltiplos
decimales de unidades SI autorizados
Magnitud Nombre Símbolo Relación

Volumen litro loL 1 dm3=10-3 m3

Masa tonelada t 103 kg

Presión y bar bar 105 Pa

tensión