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gas and ideal-gas solution. CLASIFICACION Se aplica cuando las fases liquida y vapor son ideales, es decir todos los coeficientes de actividad son 1 y el vapor es un gas ideal. Las ecuaciones se aplican hasta aproximadamente 50 psia para componentes de estructura molecular similar. Proviene de relaciones consistentes P-v-T Es valida la ley de volmenes aditivos de Amagat y la ley de presiones parciales aditivas de Dalton.
Ideal-liquid solution
Se asumen volmenes aditivos mas no densidades aditivas, el efecto de la temperatura desde el punto de congelacin hasta las condiciones crticas se modela con la ecuacin de Racket de dos constantes. La entalpia de esta mezcla se halla restando a la entalpia de vaporizacin a la entalpia de gas ideal de cada especie.
Vapor-liquid equilibria
Da la expresin del K ideal para la ley de Raoult. El valor ideal de k es independiente de la composicin pero depende de la temperatura debido a la ecuacin de Antoine
Se usa rara vez debido a su poco campo de aplicacin. Gracias a su postulado se desarroll la ley de estados correspondientes que a su vez permiti llegar a nuevas ecuaciones de estado, con mejores rangos de aplicacin. Fue introducida por Pitzer y tuvo en cuenta las variaciones de forma molecular, por medio del factor acntrico que es cero para molculas simtricas. Se aplica a compuestos no polares, su precisin se compara con ecuaciones que contienen muchas mas constantes. Puede aproximar la regin de la fase liquida. Se puede expandir para obtener una ecuacin de estado cubica. Soave aade a la ecuacin RK el factor acntrico, se aplica a mezclas de hidrocarburos con bastante precisin. Aumenta la habilidad de la ecuacin en predecir las propiedades de la fase liquida. Se aplica a clculos para vapor saturado y liquidos, modela mezclas de hidrocarburos o gases ligeros, incluye parmetro de interaccion binaria. Si se aplica a mezclas polares organicas se debe usar la regla de mezclado de Wong y Sandler. La modificacin Benedict-Webb-Rubin se aplica a hidrocarburos y gases ligeros. La ecuacin de Thiesen y Onnes se utiliza para sustancias polares y no polares. Modelo simple, esta ecuacin resulta de una expansin de serie de potencias para gE y los coeficientes de actividad. Raramente se observa simetra en las curvas del coeficiente de actividad. Derivada de la ecuacin de van der Waals, modela desviaciones positivas y negativas de la ley de Raoult. No se ajusta a curvas con mximos o minimos. Predice azeotropos cuando x=y. Mezclas de molculas polares con molculas no polares.
Redlich-Kwong
Soave-Redlich-Kwong
Peng-Robinson
Margules model
van Laar
Wilson
Se ajusta a una fuerte no idealidad en sistemas miscibles. No predice inmiscibilidad ni relaciones molares criticas para coeficientes de actividad.
NRTL
Se usa comnmente en extaccion liquidoliquido. Modela equilibrios liquido-vapor. Caracteriza la tendencia de las especies de distribuirse no aleatoriamente. Amplio rango de aplicacin, hidrocarburos, compuestos polares, no polares, saturados. Para una mezcla multicomponente (liquida) UNIQUAC permite hallar la energa libre en exceso. Parte combinatoria y residual. Utiliza la fraccin de rea locar como concentracin primaria variable. Tiene en cuenta la forma molecular.
UNIQUAC
UNIFAC
Se basa en el modelo de UNIQUAC, es un mtodo predictivo basado en los grupos funcionales dentro de las molculas. UNIFAC (Dormund) modificado por Gmehling, ellos modificaron la parte combinatoria y la depentendia de la temperatura. Estos cambios hacen confiable la prediccin de coeficientes de actividad, composicin de azeotropos, calores de mezclado
Reglas de mezclado: Kabadi-Danner (1985) propone dos parmetros de mezclado para SRK- no efectiva en fase acuosa. Panagiotopulos-Reid (1986) excelente representacin de equilibrio para mezclas binarias altamente no ideales. Hexamer equation of state. Se usa en la alkilacion de HF y en la obtencin de componentes halogenados. Benedict-webb-rubin-starling equation of state Puede representar propiedades de vapor y lquido, para hidrocarburos en la regin criognica y de altas temperaturas. Tiene 11 constantes.
BIBLIOGRAFIA
SEADER, Separation Process Principles. 3rd edition. Editorial Willey. API Technical Data Book-Petroleum Refining, American Petroleum Inst., NewYork, 1982. GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Association, Tulsa,Oklahoma, 1976.