Modo de accin: Cmo actan los herbicidas

Introduccin
Los herbicidas controlan las malas hierbas al interferir con la forma en que stas crecen. Esto se logra mediante varios "modos de accin" (MdA) diferentes que en ltimo trmino detienen la germinacin de las semillas o su establecimiento como plntulas; evitan que las plantas elaboren los carbohidratos, protenas o lpidos (aceites y grasas) esenciales o secan las hojas y tallos. Conocer el MdA de un herbicida es importante para comprender cmo usarlo de la forma ms efectiva. Es un factor importante tanto para la selectividad del herbicida como para la resistencia a las malas hierbas.

Los sntomas de fitotoxicidad del herbicida pueden indicar el modo de accin Los sntomas observados en las malas hierbas pulverizadas con herbicidas expresan el MdA. En la I&D sobre herbicidas, cuando se prueban nuevos productos qumicos, los expertos observan cuidadosamente los detalles y tiempos de la aparicin de los sntomas para obtener pistas sobre el MdA. Comprender por completo un MdA puede llevarle aos de investigacin a los fisilogos de plantas, bioqumicos, bilogos moleculares y muchos otros cientficos de otras disciplinas. El MdA preciso del paraquat se comprende muy bien - para obtener ms informacin, haga click aqu. Cunto ms se sabe sobre el MdA, se pueden usar los herbicidas en forma ms segura y efectiva. Existen incluso ejemplos de productos farmacuticos que se estn desarrollando como resultado de la investigacin sobre el MdA del herbicida. Por ejemplo, el frmaco nitisinona ahora ha reemplazado la necesidad de un transplante de hgado como respuesta de primera lnea a la tirosinemia hereditaria tipo 1, un trastorno metablico que se da con poca frecuencia en nios. La nitisinona originalmente se estudi como un potencial herbicida. Su MdA es la inhibicin de la enzima 4hidroxifenilpiruvato dioxigenasa (HPPD), al igual que en varios herbicidas comerciales, entre ellos la mesotriona de Syngenta (Callisto)1.

Modo de accin en detalle

Con mucha frecuencia los herbicidas tienen MdA que hacen que una enzima a la que apuntan ya no funcione en forma adecuada o deje de funcionar por completo. Esto se da por lo general porque la molcula de herbicida ha distorsionado la molcula de la enzima de alguna forma. La forma es crucial para el funcionamiento de la enzima. Las

enzimas son catalizadores. Proporcionan una plataforma para una reaccin qumica especfica de la cual no son parte directamente y que no ocurrira en forma efectiva sin ellas. Derribar una enzima con un herbicida tiene dos efectos principales con diversas consecuencias:

Los productos qumicos de los componentes para la reaccin se acumulan y pueden causar dao en forma directa o indirecta. La ausencia del producto de la reaccin restringir el crecimiento, ya sea a travs de la inanicin de los componentes bsicos clave o porque la reaccin crea productos qumicos que normalmente protegen la planta.

Cmo funcionan las enzimas El Diagrama 1 muestra una enzima que funciona normalmente. En el Diagrama 2 un herbicida impide que los productos bioqumicos se junten para formar el producto habitual. Como resultado, la planta se queda sin el producto y los componentes bsicos potencialmente nocivos se acumulan. El Diagrama 3 muestra una enzima que ha mutado de modo tal que incluso cuando el herbicida est presente la reaccin puede continuar. El herbicida es selectivo a las especies con este tipo de enzima o una planta individual con esta mutacin podra reproducirse para establecer una poblacin de malas hierbas resistentes. A medida que las plantas han evolucionado, han surgido pequeas diferencias en sus sistemas bioqumicos para llevar a cabo procesos fisiolgicos. A veces un gen con una codificacin de ADN para una enzima en particular u otro herbicida objetivo habrn mutado en algunas especies de modo tal que existen variaciones en esa enzima que difieren tal vez en solo uno o dos aminocidos entre miles. Este pequeo cambio an permitir a las plantas crecer con xito, pero puede significar que los herbicidas con un

MdA que involucra a esta enzima slo ser efectivo en un tipo y, por lo tanto, en un grupo particular de especies. Las mutaciones genticas son responsables de un tipo de selectividad de herbicida basada en el MdA. Los herbicidas, como por ejemplo el fluazifop-p-butil, inhiben la enzima Acetil Coenzima A Carboxilasa (ACC-asa) y controlan en forma selectiva las malas hierbas gramneas en los cultivos de hoja ancha como la soja o la colza oleaginosa (canola). La enzima que lleva a cabo la misma funcin en cultivos y malas hierbas de hoja ancha es levemente diferente y no se ve afectada por el herbicida. Por otra parte, el glifosato es un herbicida no selectivo con un muy amplio espectro de control de malas hierbas porque inhibe la enzima 5-enolpiruvil shikimato-3-fosfato (EPSP) sintasa, una enzima fundamentalmente importante muy similar en todas las plantas. Las mutaciones son tambin una forma en que se puede producir la resistencia de las malas hierbas a los herbicidas. Plantas individuales poco frecuentes que tienen una enzima mutada pueden no ser susceptibles a un herbicida que por lo general resulta efectivo en esa especie. Se produce un brote de resistencia de las malas hierbas cuando se permite que un individuo de ese tipo se reproduzca y llegue a dominar la poblacin de malas hierbas en un campo. Asegurar que se usen herbicidas con diferentes modos de accin ayuda a evitar que las malas hierbas se hagan resistentes. El otro tipo principal de selectividad y resistencia a las malas hierbas se da cuando un grupo de plantas puede metabolizar un herbicida lo suficientemente rpido como para evitar cualquier dao. Existen varios otros tipos de MdA de los herbicidas. Algunos afectan la fotosntesis de varias formas para, finalmente, desviar el flujo de energa de la luz solar. En lugar de incorporarse a los depsitos de energa qumica termina en 'radicales libres' muy destructivos basados en el oxgeno. Estos destruyen las membranas y secan las hojas. Otro gran grupo, los primeros herbicidas selectivos que se descubrieron, imitan a las hormonas de las plantas los mensajeros qumicos que controlan el crecimiento y el desarrollo. Otro grupo afecta la divisin celular, por ejemplo, al interrumpir el mecanismo por el cual los cromosomas estn distribuidos en una clula cuando se prepara para dividirse en dos. Otros herbicidas tienen efectos qumicos ms generales que son difciles de describir como MdA especficos o cuando se ha descubierto muy poco sobre el MdA. Generalmente, estos son productos ms viejos que han sido superados.

Clasificacin de los modos de accin

Los MdA de los herbicidas se pueden clasificar de acuerdo con el proceso vegetal afectado, por ejemplo la fotosntesis, la divisin celular u objetivos enzimticos especficos. Esto con frecuencia refleja los usos prcticos de los productos herbicida. Por ejemplo, aquellos que afectan la fotosntesis se aplican en post-emergencia y con frecuencia son de rpida accin; aquellos que afectan la divisin celular son con frecuencia herbicidas de pre-emergencia que afectan las semillas que germinan; y algunos objetivos enzimticos determinarn patrones del espectro de control de las malas hierbas y la selectividad dependiendo de si la enzima es fundamental para el

crecimiento de todas las plantas o si est confinado a, por ejemplo, malas hierbas gramneas o de hoja ancha. Sin embargo, siempre hay excepciones significativas a estas reglas generales y su qumica particular puede significar que se mueven en las plantas y el suelo de manera diferente. Estos factores determinan la selectividad, ya sea que sean herbicidas de contacto o sistmicos, o si se pueden usar en pre-emergencia, post-emergencia o en ambos casos. Se requiere una clasificacin ms detallada para manejar la resistencia de las malas hierbas y se citan algunos recursos en la web al final de este artculo.

1. MdA que involucran fotosntesis

Cuatro tipos de herbicidas afectan principalmente la fotosntesis. El paraquat y su herbicida hermano, el diquat, son los nicos miembros del primer tipo. Cuando la clorofila captura la energa presente en la luz solar se transfiere en un flujo de electrones a travs del Fotosistema I. El paraquat deriva este flujo que resulta en la produccin de radicales libres altamente reactivos que destruyen muy rpidamente las membranas celulares, derramando los contenidos y que se manifiestan como amarillamiento y disecado. Esto ocurre a las pocas horas con fuerte luz solar debido a los altos niveles de energa que salen fuera de control. El paraquat afecta a casi todas las plantas verdes haciendo que sea un herbicida no selectivo de amplio espectro. El segundo tipo bloquea la transferencia de energa a travs del Fotosistema II. Los herbicidas de este tipo (inhibidores PS II) se adhieren a una protena involucrada en la cadena de transferencia, reduciendo su efectividad. Esto causa un poco de diversin de electrones con resultados similares al paraquat, pero ms lentos, y demora el crecimiento debido a la menor cantidad de energa para la fotosntesis. Las triazinas como la atrazina y las ureas como el clortoluron son inhibidoras de la PSII, pero tienen MdA ligeramente diferentes porque se adhieren a la protena involucrada en diferentes lugares. Un tercer tipo, los inhibidores de la protoporforingeno oxidasa (PPO), interfiere con una enzima involucrada en la produccin de clorofila y otras grandes molculas importantes en la fotosntesis. Sin nueva clorofila las hojas se ponen amarillas y la fotosntesis se hace ms lenta. Sin embargo, los componente bsicos no utilizados de la clorofila se acumulan y reaccionan con el oxgeno para formar radicales libres reactivos que son especialmente destructivos para las especies de hoja ancha. El cuarto tipo de inhibidor de la fotosntesis evita la produccin de los pigmentos de las hojas llamados carotenoides. Estos son familiares como los colores del otoo cuando la clorofila verde se ha degradado. Los carotenoides cumplen funciones en la proteccin de la clorofila para evitar que se destruya a causa de una mayor cantidad de energa lumnica de la que puede procesar. Los herbicidas en esta categora apuntan a varios objetivos diferentes, pero todos dan como resultado que las malas hierbas tratadas se blanquean. Por simplicidad, se puede agregar un quinto tipo. Este tiene un solo nombre comercial, glufosinato. Si bien es un inhibidor de enzimas, afecta indirectamente la fotosntesis y

sus signos de ms rpida aparicin se deben a la destruccin de la membrana que da como resultado la disecacin.

MdA

Efecto sobre las malas hierbas La fotosntesis se ve afectada y lleva a la destruccin de las membranas celulares; el efecto especfico es mucho ms rpido que otros disecantes Las hojas se ponen amarillas con gran rapidez y se secan especialmente rpido con fuerte luz solar Muy amplio espectro de malas hierbas controladas; slo para aplicacin foliar; inactivado e inmovilizado al contacto con el suelo; exclusivo del paraquat y del diquat Se afecta la fotosntesis lo cual lleva a la destruccin de membranas celulares, pero en forma ms lenta que mediante otros disecantes Las hojas se ponen amarillas y se secan desde las puntas, los bordes y entre las venas Aplicacin pre- y post-emergencia con efectos residuales en el suelo; el espectro de malas hierbas y la selectividad de cultivos varan; varios tipos diferentes entre ellos: triazinas (por ejemplo atrazina), ureas (por ejemplo isoproturon); nitrilos (por ejemplo bromoxinil) Rpida disecacin de todo el tejido verde al contacto con pulverizaciones foliares Sistmico con accin ms lenta cuando ingresa a travs de las races Con tendencia al control de malas hierbas de hoja ancha en diversos cultivos, por ejemplo fomesafen Los pigmentos de las hojas no se pueden fabricar o proteger y entonces se degradan Los brotes se blanquean Aplicacin en pre- y post-emergencia en diferentes malas hierbas y cultivos que se quieren combatir dependiendo del producto, por ejemplo mesotriona, clomazona, norflurazon Causa acumulacin de amonaco que destruye las membranas celulares y detiene la fotorespiracin

Inhibicin del fotosistema I (PSI)

Inhibicin del fotosistema II (PSI)

Inhibicin de la enzima protoporfiringeno oxigenasa (PPO)

Inhibicin de la biosntesis de carotenoide, por ejemplo 4hidroxifenil-piruvatodioxigenasa (HPPD)

Glutamina sintetasa

MdA

Efecto sobre las malas hierbas y la fotosntesis a travs de la inanicin de donantes amino

Los brotes se ponen amarillos y se secan pero en forma ms lenta que con paraquat Controla un amplio espectro de malas hierbas jvenes solo a partir de pulverizaciones foliares; exclusivo del glufosinato

2. MdA que apuntan a las enzimas

En este grupo, los efectos primarios son dejar a las malas hierbas sin los productos esenciales que normalmente producen las enzimas afectadas. La aparicin de los sntomas por lo general es lenta y depende de cun conductivo es el ambiente para el crecimiento de la planta. Los inhibidores de la ACC-ase afectan particularmente los puntos de crecimiento en las puntas de los brotes, mientras que los inhibidores de la ALS y el glifosato tienen efectos ms generales debido a la universalidad de los aminocidos que exterminan.

MdA

Efecto sobre las malas hierbas Impide que las plantas produzcan los cidos grasos importantes en las membranas celulares El crecimiento se detiene en horas; las hojas se ponen amarillas, luego moradas, marrones y mueren en varios das; las races y rizomas tambin se pueden exterminar Control post-emergencia de malas hierbas gramneas en cultivos de hoja ancha, por ejemplo fluazifop-p-butil No permite que las plantas fabriquen los aminocidos leucina, isoleucina, valina, por lo tanto muchas protenas no se pueden elaborar El crecimiento se detiene en pocas horas, achaparrando los brotes y las races; las hojas se ponen amarillas y mueren en das o semanas Controla un amplio espectro de malas hierbas en varios cultivos diferentes; en post-emergencia o preemergencia, por ejemplo sulfonilureas e imidazolinones Las plantas dejan de producir los aminocidos fenilalanina, triptofan, tirosina, por lo tanto estn privadas de muchas protenas Mueren los puntos de crecimiento en brotes y races, se

Inhibicin de la enzima acetil CoA carboxilasa (ACC-ase)

Inhibicin de la acetolactata sintasa (ALS)

EPSP sintasa Glicinas

MdA

Efecto sobre las malas hierbas degrada la clorofila de las hojas, amarillamiento y exposicin de pigmentos prpura, achaparramiento; lento en climas fros

Slo para aplicacin foliar, inactivo en el suelo; exclusivo del glifosato

3. Otros MdA
Por lo general, se conoce menos sobre los detalles de estos otros MdA.

MdA

Efecto sobre las malas hierbas Las clulas no se pueden dividir por diversas razones Achaparramiento de las plntulas emergentes La aplicacin en pre-emergencia tiende al control de las malas hierbas gramneas, por ejemplo metolaclor (cloroacetamidas), pendimetalin (dinitroanilinas) De diversos tipos (por ejemplo algunas evitan que se forme la cutcula cerosa) pero los tejidos no se desarrollan normalmente Acta en brotes nuevos que no pueden emerger en forma apropiada y las races se achaparran Aplicacin en suelo para el control de malas hierbas en preemergencia principalmente de las malas hierbas gramneas en cereales, por ejemplo trialata Efectos hormonales sobre el crecimiento y el desarrollo de la planta Los tallos se doblan y las hojas se enrulan en pocas horas, amarillamiento, amarronamiento Control de malas hierbas de hoja ancha en post-emergencia en cereales, por ejemplo 2,4-D

Interrupcin de la divisin celular

Inhibidores del crecimiento de las plntulas

Auxinas sintticas