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Fundamentos da TERMODINMICA Captulo 1 - INTRODUO 1.

1 Definio A Termodinmica a parte da Termologia (Fsica) que estuda os fenmenos relacionados com trabalho, energia, calor e entropia, e as leis que governam os processos de converso de energia. Apesar de todos ns termos um sentimento do que energia, muito difcil elaborar uma definio precisa para ela. Na verdade a Fsica aceita a energia como conceito primitivo, sem definio, ou seja, apenas caracterizando-a. bastante conhecido o fato de que uma substncia constituda de um conjunto de partculas denominadas de molculas. As propriedades de uma substncia dependem, naturalmente, do comportamento destas partculas. A partir de uma viso macroscpica para o estudo do sistema, que no requer o conhecimento do comportamento individual destas partculas, desenvolveu-se a chamada termodinmica clssica. Ela permite abordar de uma maneira fcil e direta a soluo de problemas.

Extrado de http://pt.wikipedia.org/wiki/Termodinmica (disponvel em Janeiro de 2007) 1.2 Por que Estudar Termodinmica? Na engenharia, a Termodinmica utilizada para a anlise de diversos processos que ocorrem em equipamentos industriais de grande importncia, tais como centrais termoeltricas, refrigeradores por compresso de vapor, motores a reao (motores a jato e foguetes), equipamentos de decomposio de ar, e muitos outros. Desta forma, o domnio da termodinmica essencial para que o engenheiro possa projetar estes equipamentos e sistemas com o objetivo de constru-los dentro do menor custo razovel e obter destes, em operao, a maior eficincia energtica possvel.

Captulo 2 Conceitos e Definies

Termodinmica Prof. Fernando Porto Depto. Mecnica - UNITAU 2.1 O Sistema Termodinmico e o Volume de Controle Sistema termodinmico: (sistema fechado) uma quantidade de matria, com massa e identidade fixas, sobre a qual nossa ateno dirigida para o estudo. Tudo o que externo ao sistema denominado meio ou vizinhana. O sistema separado da vizinhana pelas fronteiras do sistema e essas fronteiras podem ser mveis ou fixas. Calor e trabalho podem cruzar a fronteira. Ex.: Considere o gs contido no cilindro mostrado na figura abaixo como sistema. Se o conjunto aquecido, a temperatura do gs aumentar e o mbolo se elevar. Quando o mbolo se eleva, a fronteira do sistema move. O calor e trabalho cruzam a fronteira do sistema durante esse processo, mas no a matria que compe o sistema. Sistema isolado: aquele que no influenciado, de forma alguma, pela vizinhana (ou seja, calor e trabalho no cruzam a fronteira do sistema). Volume de controle: (sistema aberto) um volume que permite um fluxo de massa atravs de uma fronteira, assim como o calor e o trabalho. Captulo 2 Conceitos e Definies Termodinmica Prof. Fernando Porto Depto. Mecnica - UNITAU Assim, um sistema definido quando se trata de uma quantidade fixa de massa e um volume de controle especificado quando a anlise envolve fluxos de massa. 2.2 Pontos de Vista Macroscpico e Microscpico Meio contnuo: Sob o ponto de vista macroscpico, ns sempre consideraremos volumes muito maiores que os moleculares e, desta forma, trataremos com sistemas que contm uma enormidade de molculas. Uma vez que no estamos interessados nos comportamentos individuais das molculas, desconsideraremos a ao de cada molcula e trataremos a substncia como contnua. 2.3 Estado e Propriedades de uma Substncia Fase: definida como uma quantidade de matria totalmente homognea (fase lquida, slida ou gasosa). Quando mais de uma fase coexistem, estas se separam, entre si, por meio das fronteiras das fases. Estado: Em cada fase a substncia pode existir a vrias presses e temperaturas. O estado de uma fase pode ser identificado ou descrito por certas propriedades macroscpicas observveis; algumas das mais familiares so: temperatura, presso e massa especfica. Propriedades: Cada uma das propriedades (temperatura, presso, massa) de uma substncia, num dado estado, apresenta somente um determinado valor e essas propriedades tem sempre o mesmo valor para um dado estado, independente da forma pela qual a substncia chegou a ele, isto , independente do caminho (histria) pelo qual o sistema chegou condio (estado) considerada. As propriedades termodinmicas podem ser divididas em duas classes gerais, as intensivas e as extensivas.

Propriedade intensiva: independente da massa. Ex.: temperatura, presso. Propriedade extensiva: seu valor varia diretamente com a massa. Ex.: massa, volume. Assim, se uma quantidade de matria, num dado estado, dividida em duas partes iguais, cada parte apresentar o mesmo valor das propriedades intensivas e a metade do valor das propriedades extensivas da massa original.

Captulo 2 Conceitos e Definies Termodinmica Prof. Fernando Porto Depto. Mecnica - UNITAU Quando um sistema est em equilbrio em relao a todas as possveis mudanas de estado, dizemos que o sistema est em equilbrio termodinmico. 2.4 Processos e Ciclos Processo: Quando o valor de pelo menos uma propriedade de um sistema alterado, dizemos que ocorreu uma mudana de estado. O caminho definido pela sucesso de estados atravs dos quais o sistema percorre chamado de processo. Processo de quase-equilbrio: Consideremos o equilbrio do sistema mostrado abaixo quando ocorre uma mudana de estado. No instante em que o peso removido, o equilbrio mecnico deixa de existir, resultando no movimento do pisto para cima, at que o equilbrio mecnico seja restabelecido. Uma vez que as propriedades descrevem o estado de um sistema apenas quando ele est em equilbrio, como poderemos descrever os estados de um sistema durante um processo, se o processo real s ocorre quando no existe equilbrio? Um passo para respondermos a essa pergunta consiste na definio de um processo ideal, chamado de processo de quase-equilbrio. Um processo de quase-equilbrio aquele em que o desvio do equilbrio termodinmico infinitesimal e todos os estados pelos quais o sistema passa durante o processo podem ser considerados como estados de equilbrio. Muitos dos processos reais podem ser modelados, com boa preciso, como processos de quaseequilbrio. Se os pesos sobre o pisto so pequenos, e forem retirados um a um, o processo pode ser considerado como de quase-equilbrio. Captulo 2 Conceitos e Definies Termodinmica Prof. Fernando Porto Depto. Mecnica - UNITAU

Processo de no-equilbrio: Quando o sistema no se encontra em equilbrio em nenhum instante durante a mudana de estado. Assim o sistema s pode ser descrito antes de ocorrer o processo e aps, quando o equilbrio restabelecido. Prefixo ISO: usado para caracterizar um processo que ocorre mantendo uma propriedade constante: processo isotrmico: processo a temperatura constante; processo isobrico: processo a presso constante; processo isomtrico: processo a volume constante. Ciclo termodinmico: quando um sistema, num dado estado inicial, passa por vrios processos e retorna ao estado inicial. Dessa forma, no final de um ciclo, todas as propriedades apresentam os mesmos valores iniciais. A gua que circula numa instalao termoeltrica a vapor executa um ciclo. ATENO: Ciclo mecnico: um motor de combusto interna de quatro tempos executa um ciclo mecnico a cada duas rotaes. Entretanto, o fluido de trabalho no percorre um ciclo termodinmico no motor, uma vez que o ar e o combustvel reagem e, transformados em produtos de combusto, so descarregados na atmosfera. Neste curso, o termo ciclo se referir a um ciclo trmico (termodinmico) a menos que se designe o contrrio. 2.5 Unidades de Massa, Comprimento, Tempo e Fora Fora: O conceito de fora resulta da segunda lei de Newton, que estabelece que a fora que atua sobre um corpo proporcional ao produto da massa do corpo pela acelerao na direo da fora. No SI, a unidade de fora definida a partir da segunda lei de Newton, no sendo portanto um conceito independente: A unidade de fora o newton (N), que, por definio, a fora necessria para acelerar uma Captulo 2 Conceitos e Definies Termodinmica Prof. Fernando Porto Depto. Mecnica - UNITAU massa de 1 quilograma razo de 1 metro por segundo, por segundo, ou seja, 1N = 1 kg.m/s2. Deve-se observar que as unidades SI, que derivam de nomes prprios so representadas por letras maisculas; as outras so representadas por letras minsculas. Tempo: A unidade bsica de tempo o segundo (s). O segundo era definido como 1/86.400 do dia solar mdio. Em 1967, a Conferncia Geral de Pesos e Medidas (CGPM) definiu o segundo como o tempo necessrio para a ocorrncia de 9.192.631.770 ciclos do ressonador de feixe de tomos de csio-133. Comprimento: A unidade bsica de comprimento o metro (m), e por muitos anos (1889 a 1960) o padro adotado foi o "Prottipo Internacional do Metro" que a distncia, sob certas condies preestabelecidas, entre duas marcas usinadas numa barra de platina-irdio, guardada no Escritrio Internacional de Pesos e Medidas, em Sevres, Frana, equivalentes a 1/10.0.0 da distncia entre o equador e o plo norte, no meridiano de Paris. Em 1983, a CGPM adotou uma definio mais precisa do metro: o metro seria o comprimento da trajetria percorrida pela luz no vcuo em 1/299.792.458 do segundo. Massa: A unidade SI de massa o quilograma (kg). A CGPM de 1889, ratificado em 1901, o definiu o quilograma como corresponde massa de um determinado cilindro de platina-irdio,

de 39 m de altura e dimetro, mantido sob condies preestabelecidas no Escritrio Internacional de Pesos e Medidas. Mol: O mol a quantidade de matria de um sistema que contm tantas entidades elementares quanto so os tomos contidos em 12 g de carbono-12. Logo, 1 mol a quantidade de matria que existe em 6,02 1023 entidades. Ao utilizar o termo mol, deve-se especificar quais so as entidades elementares em questo (tomos, molculas, ons, etc). O conceito de mol est intimamente ligado Constante de Avogadro (valor aproximado de 6,022 1023). Assim, 1 mol de molculas de qualquer gs possui 6,022 1023 molculas deste gs, 1 mol de ons equivale a 6,022 1023 ons e 1 mol de gros de areia equivale a 6,022 1023 gros de areia. Um mol de tomos de qualquer elemento tem a massa de x gramas, onde x a massa molar da substncia, sendo que a massa molar e a massa atmica do elemento so numericamente iguais. A massa atmica do cloro 35,453 u, e a massa molar do cloro, de 35,453 g/mol. Ns utilizaremos o quilomol (kmol), que corresponde quantidade da substncia, em quilogramas, numericamente igual ao peso molecular. ATENO: O termo "peso" freqentemente associado a um corpo e , s vezes, confundido Captulo 2 Conceitos e Definies Termodinmica Prof. Fernando Porto Depto. Mecnica - UNITAU com massa. A palavra peso usada corretamente apenas quando est associada a fora. Quando dizemos que um corpo pesa um certo valor, isto significa que esta a fora com que o corpo atrado pela Terra (ou por algum outro corpo), ou seja, o peso igual ao produto da massa do corpo pela acelerao local da gravidade. A massa de uma substncia permanece constante variando-se a sua altitude porm o seu peso varia com a altitude. 2.6 Energia Um dos conceitos muito importantes na termodinmica o de energia. Este um conceito fundamental, como o da massa e da fora, e tambm apresenta dificuldade para ser definido com preciso. Energia tem sido definida como a capacidade de produzir um efeito. 2.7 Volume Especfico e Massa Especfica O volume especfico de uma substncia definido como o volume ocupado pela unidade de massa e designado pelo smbolo v. A massa especfica de uma substncia definida como a massa associada unidade de volume. Desta forma, a massa especfica igual ao inverso do volume especfico. A massa especfica designada pelo smbolo r . Observe que estas duas propriedades so intensivas. Um trao sobre o smbolo (letra minscula) ser usado para designar a propriedade na base molar. Assim v designar o volume especfico molar e r a massa especfica molar. 2.8 Presso A unidade de presso no Sistema Internacional o pascal (Pa) e corresponde fora de 1 newton agindo numa rea de 1 metro quadrado. Isto , 1 Pa = 1 N/m2. J a atmosfera padro definida por 1 atm = 101300 Pa e ligeiramente maior que o bar (1 bar = 100000 Pa = 0,1 MPa). Considere o gs contido em um sistema. A presso exercida pelo gs em todas as fronteiras do sistema a mesma desde que o gs esteja num estado de equilbrio. A presso absoluta utilizada na maioria das anlises termodinmicas. Entretanto, a maioria dos manmetros de presso e de vcuo indica a diferena entre a presso absoluta e a atmosfrica, diferena esta chamada de presso manomtrica ou efetiva. As presses, abaixo da atmosfrica e ligeiramente acima, e as diferenas de presso (por exemplo, atravs de um

orifcio em um tubo) so medidas freqentemente com um manmetro que utiliza gua, mercrio, lcool

Captulo 2 Conceitos e Definies

Termodinmica Prof. Fernando Porto Depto. Mecnica - UNITAU Considere a coluna de fluido com altura L, medida acima do ponto B, mostrada na figura a seguir. A presso manomtrica do fluido contido no reservatrio dada por 2.9 Igualdade de temperatura Consideremos dois blocos de cobre, um quente e outro frio, cada um em contato com um termmetro de mercrio. Se esses dois blocos de cobre so colocados em contato trmico, Captulo 2 Conceitos e Definies Termodinmica Prof. Fernando Porto Depto. Mecnica - UNITAU observamos que a resistncia eltrica do bloco quente decresce com o tempo e que a do bloco frio cresce com o tempo. Aps um certo perodo, nenhuma mudana na resistncia observada. De forma semelhante, o comprimento de um dos lados do bloco quente decresce com o tempo, enquanto que o do bloco frio cresce com o tempo. Aps certo perodo, nenhuma mudana nos comprimentos dos blocos observada. A coluna de mercrio do termmetro no corpo quente cai e no corpo frio se eleva, mas aps certo tempo nenhuma mudana nas alturas das colunas de mercrio observada. Podemos dizer, portanto, que dois corpos possuem igualdade de temperatura se no apresentarem alteraes, em qualquer propriedade mensurvel, quando colocados em contato trmico. 2.10 Lei Zero da Termodinmica A lei zero da termodinmica estabelece que, quando dois corpos tm igualdade de temperatura com um terceiro corpo, eles tero igualdade de temperatura entre si. Isso parece bastante bvio para ns porque estamos familiarizados com essa experincia. Entretanto, essa afirmao no dedutvel de outras leis e precede as formalizaes da primeira e da segunda lei da termodinmica. Estes so os motivos para a necessidade do estabelecimento da "lei zero da termodinmica".

Esta lei constitui a base para a medio da temperatura, porque podemos colocar nmeros no termmetro de mercrio e sempre que um corpo tiver igualdade de temperatura com o termmetro poderemos dizer que o corpo apresenta a temperatura lida no termmetro. O problema permanece, entretanto, em relacionar as temperaturas lidas em diferentes termmetros de mercrio ou as obtidas atravs de diferentes aparelhos de medida de temperatura, tais como pares termoeltricos e termmetros de resistncia. Isso sugere a necessidade de uma escala padro para as medidas de temperatura.

Captulo 3 Propriedades de uma Substncia Pura

Termodinmica Depto Mecnica UNITAU Prof. Dr. Fernando Porto Ns consideramos, no captulo anterior, trs propriedades familiares de uma substncia: volume especfico, presso e temperatura. Agora voltaremos nossa ateno para as substncias puras e consideraremos algumas das fases em que uma substncia pura pode existir, o nmero de propriedades independentes que pode ter e os mtodos utilizados na apresentao das propriedades termodinmicas. 3.1 Substncia Pura Uma substncia pura aquela que tem composio qumica invarivel e homognea. Pode existir em mais de uma fase, mas a composio qumica a mesma em todas as fases. Assim, gua lquida, uma mistura de gua lquida e vapor d'gua ou uma mistura de gelo e gua lquida so todas substncias puras, pois cada fase apresenta a mesma composio qumica. Por outro lado, uma mistura de ar lquido e gasoso no uma substncia pura porque a composio da fase lquida diferente daquela da fase gasosa. s vezes, uma mistura de gases, tal como o ar, considerada como uma substncia pura desde que no haja mudana de fase. 3.2 Equilbrio de Fases Vapor - Lquida - Slida numa Substncia Pura Consideremos como sistema a gua contida no conjunto mbolo - cilindro abaixo: Figura 3.1: Mudana da fase lquida para vapor de uma substncia pura a presso constante Suponhamos que a massa de gua seja igual a 1 kg, que o mbolo e o peso imponham a presso de 0,1 MPa no sistema e que a temperatura inicial seja igual a 20oC. A medida que transferido calor gua, a temperatura aumenta consideravelmente, o volume especfico aumenta Captulo 3 Propriedades de uma Substncia Pura

Termodinmica Depto Mecnica UNITAU Prof. Dr. Fernando Porto ligeiramente e a presso permanece constante. Quando a temperatura atinge 9,6 C, uma transferncia adicional de calor implica numa mudana de fase, como indica o item b da figura. Isto , uma parte do lquido se transforma em vapor e, durante este processo, a presso e a temperatura permanecem constantes mas o volume especfico aumenta consideravelmente. Quando a ltima gota de lquido tiver vaporizado, uma transferncia adicional de calor resulta num aumento da temperatura e do volume especfico do vapor, como mostra o item b e a Figura 3.3. Temperatura de saturao: a temperatura na qual ocorre a vaporizao de um lquido a uma dada presso, e esta presso chamada de presso de saturao para a dada temperatura. Se uma substncia existe como lquido na temperatura e presso de saturao, ela chamada de lquido saturado. Se a temperatura do lquido mais baixa do que a temperatura de saturao para a presso existente, a substncia chamada de lquido comprimido (significando que a presso maior do que quela de saturao para a dada temperatura). Figura 3.3: Diagrama temperatura por volume especfico Ttulo: Quando uma substncia composta por uma parcela na fase lquida e outra na fase vapor, na temperatura de saturao, seu ttulo definido como a razo entre a massa de vapor Captulo 3 Propriedades de uma Substncia Pura Termodinmica Depto Mecnica UNITAU Prof. Dr. Fernando Porto e a massa total. Assim, na Fig. 3.1, se a massa do vapor for 0,2 kg , a massa do lquido ser igual a 0,8 kg e o ttulo ser 0,2 ou 20%. O ttulo pode ser considerado como uma propriedade intensiva e seu smbolo x. Se uma substncia existe como vapor na temperatura de saturao, ela chamada de vapor saturado (ttulo 100%). Quando o vapor est a uma temperatura maior que a temperatura de saturao, chamado de vapor superaquecido. Ponto crtico: um ponto de inflexo com inclinao nula onde os estados lquido saturado e vapor saturado so idnticos. A temperatura, presso e volume especfico do ponto crtico so chamados temperatura crtica, presso crtica e volume crtico. Para a gua, a temperatura crtica de 374,14oC, a presso crtica, 2,09 MPa e o volume especfico crtico, 0,003155 m3/kg. 3.3 Propriedades Independentes de uma Substncia Pura Um motivo importante para a introduo do conceito de substncia pura que o estado de uma substncia pura simples compressvel (isto , uma substncia pura na ausncia de movimento, ao da gravidade e efeitos de superfcie, magnticos ou eltricos) sempre definido por duas propriedades independentes. Isso significa que, se por exemplo, o volume especfico e a temperatura do vapor superaquecido forem especificados, o estado do vapor estar determinado. Um processo a presso constante, numa presso maior do que a crtica, representado pela linha PQ (figura 3.3). Se a gua a 40 MPa e 20 C for aquecida num processo a presso constante, dentro de um cilindro como o da Fig. 3.1, nunca haver duas fases presentes. Haver uma variao contnua da massa especfica e haver sempre uma s fase presente. A questo que surge : quando teremos lquido e quando teremos vapor? A resposta que essa no uma questo vlida para presses super-crticas. Usaremos, nesse caso, simplesmente a designao de fluido. 3.4 Tabelas de propriedades termodinmicas

No caso da gua, estas tabelas normalmente so conhecidas como tabelas de vapor. Tabelas de vapor saturado: So duas, uma relacionando as propriedades do vapor saturado em funo da temperatura de saturao, e outra relacionando-as com a presso de saturao. Ambas as tabelas fornecem o volume especfico do lquido saturado (vl) e o volume especfico do Captulo 3 Propriedades de uma Substncia Pura

Termodinmica Depto Mecnica UNITAU Prof. Dr. Fernando Porto vapor saturado (v). A diferena entre vl e v representa o acrscimo de volume especfico quando a substncia passa de liquido saturado para vapor saturado. O volume especfico da regio de saturao (volume especfico mdio, v) determinado atravs do ttulo: ()vlvxvxv..1+-= Para facilitar os clculos, foi criada a varivel vlv representando a diferena entre v e vl : lvlvxvv.+= Relao das tabelas do Apndice B mais usadas no curso: Tabela B.1 Propriedades termodinmicas da gua B.1.1 gua saturada, em funo da temperatura B.1.2 gua saturada, em funo da presso B.1.3 Vapor dgua superaquecido, em funo da temperatura B.1.4 gua lquida comprimida, em funo da temperatura Tabela B.2 Propriedades termodinmicas da amnia B.2.1 amnia saturada, em funo da temperatura B.2.2 amnia saturada, em funo da presso B.3.1 R-12 saturado, em funo da temperatura B.3.2 R-12 saturado, em funo da presso B.4.2 R-2 saturado, em funo da presso Tabela B.5 Propriedades termodinmicas do refrigerante R-134a B.5.1 R-134a saturado, em funo da temperatura B.5.2 R-134a saturado, em funo da presso Tabela B.6 Propriedades termodinmicas do nitrognio B.6.1 nitrognio saturado, em funo da temperatura B.6.2 nitrognio saturado, em funo da presso Tabela B.7 Propriedades termodinmicas do metano B.7.1 metano saturado, em funo da temperatura B.7.2 metano saturado, em funo da presso Captulo 3 Propriedades de uma Substncia Pura

Termodinmica Depto Mecnica UNITAU Prof. Dr. Fernando Porto Exemplo 1. Vapor dgua saturado a 260oC e ttulo de 70%. Calcular o volume especfico mdio. Da tabela B.1.1: T Ps vl v 260 4,688 0,001276 0,04221 _ Exemplo 2. Vapor dgua saturado a 0,5 MPa e ttulo de 70%. Calcular o volume especfico mdio. Da tabela B.1.2: P Ts vl v 0,5 151,86 0,001093 0,3749 _ Exemplo 3. Refrigerante R-12 saturado a 23oC e ttulo de 85%. Calcular o volume especfico mdio. Da tabela B.3.1: T Ps vl v 20 0,56729 0,000752 0,030780 25 0,65162 0,000763 0,026854 interpolando: T Ps vl v 23 0,61789 0,000759 0,028424 _ Exemplo 4. Refrigerante R-12 saturado a 0,7 MPa e ttulo de 85%. Calcular o volume especfico mdio. Da tabela B.3.1: T Ps vl v 25 0,65162 0,000763 0,026854 Captulo 3 Propriedades de uma Substncia Pura

Termodinmica Depto Mecnica UNITAU Prof. Dr. Fernando Porto interpolando: T Ps vl v 0,7 0,000769 0,025118 As tabelas de vapor saturado tambm podem ser usadas para determinar o estado termodinmico de uma substncia pura. _ Exemplo 5. Seja gua a 60oC e a 25kPa. Determine o estado. Da tabela de vapor saturado (B.1.1), temos para 60oC a presso Ps de 19,940kPa. Como sPP> para a temperatura, ento o estado de lquido comprimida. _ Exemplo 6. Seja gua a 80oC e a 47,39kPa. Determine o estado. Da tabela de vapor saturado (B.1.1), temos para 80oC a presso Ps de 47,39kPa. Como sPP= para a temperatura, ento o estado saturado. _ Exemplo 7. Seja gua a 50oC e a 5kPa. Determine o estado. Da tabela de vapor saturado (B.1.1), temos para 50oC a presso Ps de 12,349kPa. Como sPP< para a temperatura, ento o estado superaquecido. _ Exemplo 8. gua a 250oC e presso de 0,5 MPa. Calcular o volume especfico mdio.

Da tabela B.1.1, para 250oC tem-se Ps = 3,973 MPa. Como sPP< , o estado de vapor superaquecido. Da tabela de vapor superaquecido, v = 0,4744 m3/kg. _ Exemplo 9. gua a 320oC e presso de 2,5 MPa. Calcular o volume especfico mdio. Da tabela B.1.1, para 320oC tem-se Ps = 1,274 MPa. Como sPP< , o estado de vapor superaquecido. Da tabela de vapor superaquecido, para a presso de 2,5 MPa: T v 300 0,0989 350 0,10976 Captulo 3 Propriedades de uma Substncia Pura

Termodinmica Depto Mecnica UNITAU Prof. Dr. Fernando Porto Interpolando: T v _ Exemplo 10. gua a 400oC e presso de 2,7 MPa. Calcular o volume especfico mdio. Da tabela B.1.1, verifica-se que a temperatura mxima para estado saturado de 374,14oC. O procedimento o mesmo empregado para o vapor superaquecido. Entretanto, as tabelas no so comuns, ento, assume-se o valor das propriedades do lquido comprimido como sendo igual ao do lquido saturado na mesma temperatura. _ Exemplo 1. gua a 100oC e presso de 5 MPa. Calcular o volume especfico mdio. Da tabela B.1.1, para 100oC tem-se Ps = 0,101 MPa. Como sPP> , o estado de lquido comprimido. Da tabela de lquido comprimido (B.1.4), para a presso de 5 MPa tem-se v = 0,001041 m3/kg. _ Exemplo 12. Refrigerante R-12 a 10oC e presso de 0,6 MPa. Calcular o volume especfico mdio. Da tabela B.3.1, para 10oC tem-se Ps = 0,42330 MPa. Como sPP> , o estado de lquido comprimido. Como no h tabela de lquido comprimido, utiliza-se a de vapor saturado (B.3.1): Para 10oC, v = vl = 0,000733 m3/kg. _ 3.6 Comportamento P - V - T dos Gases na Regio onde as Massas Especficas so Pequenas ou Moderadas Uma das formas de acumulao de energia a nvel molecular a energia potencial intermolecular. Esta forma de acumulao est relacionada com as foras que atuam entre as molculas. Quando a massa especfica baixa, e portanto a distncia mdia entre as molculas grande, considera-se que a energia potencial intermolecular pode ser desprezada. Nesta condio, o fluido denominado gs perfeito. A partir de observaes experimentais estabeleceu-se que o Captulo 3 Propriedades de uma Substncia Pura

Termodinmica Depto Mecnica UNITAU Prof. Dr. Fernando Porto comportamento P- VT dos gases a baixa massa especfica dado, com boa preciso, pela seguinte equao de estado: kmolkg kgM mn / n o nmero de kmois de gs, M a massa molecular, m a massa em questo, e R a constante universal dos gases. O valor de R KkmolkJ Kkmol mkN A escala de temperatura que deve ser utilizada a absoluta (escala de gs perfeito). Combinando as equaes e reordenando, obtemos TRmVP...= TRvP..= onde M R= sendo R a constante para um gs particular. A tabela A.5 do Apndice fornece o valor de R para algumas substncias a temperatura forem iguais a 100 kPa e 25C. Admita que o ar se comporta como um gs perfeito. Da Tabela A.5, tem-se R = 0,287 kNm/kgK . Deste modo, kg KkgKkNm mmkN apresenta peso molecular igual a 24. A temperatura no gs 25C. Qual a presso no gs? Primeiramente determina-se a constante do gs: kgKkNm kmolkg kmolKkNmM O valor de P pode ento ser calculado: kPam KkgKkNmkgV Captulo 4 Trabalho e Calor

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4.1 Definio de Trabalho Em fsica, trabalho (aqui normalmente representado por W, do ingls work) uma medida da energia transferida pela aplicao de uma fora ao longo de um deslocamento. O trabalho de uma fora F pode calcular-se de forma geral atravs da seguinte integral de linha: onde F o vetor fora e x o vetor posio ou deslocamento. O trabalho um nmero real, que pode ser positivo ou negativo. Quando a fora atua na direo do deslocamento, o trabalho positivo, isto, existe energia sendo acrescentada ao corpo ou sistema. O contrrio tambm verdadeiro. Uma fora na direo oposta ao deslocamento retira energia do corpo ou sistema. Qual tipo de energia, se energia cintica ou energia potencial, depende do sistema em considerao. Como mostra a equao acima, a existncia de uma fora no sinnima de realizao de trabalho. Para que tal acontea, necessrio que haja deslocamento do ponto de aplicao da fora e que haja uma componente no nula da fora na direo do deslocamento. por esta razo que aparece um produto interno entre F e x. Esta definio vlida para qualquer tipo de fora independentemente da sua origem. Assim, pode tratar-se de uma fora de atrito, gravtica (gravitacional), eltrica, magntica, etc. Exemplo ilustrativo Motor eltrico Bateria Ps Fronteira do sistema (a) Motor eltrico Bateria Fronteira do sistema Peso Roldana Motor eltrico Bateria Ps Fronteira do sistema (c) Captulo 4 Trabalho e Calor

Termodinmica Depto Mecnica UNITAU Prof. Dr. Fernando Porto Existe trabalho sendo desenvolvido em (a)? Se existe, o trabalho cruza a fronteira? Substituindo as ps por um sistema de roldana e peso (b), ao ser acionado o motor, o peso (se instalado convenientemente) ser elevado. Com isto, pode-se afirmar, baseando-se na definio de trabalho, que existe trabalho e que este est atravessando a fronteira do sistema. E em (c), com a mudana da fronteira do sistema, existe trabalho cruzando a fronteira? Em outras palavras, o fluxo de energia eltrica uma forma de trabalho? Se trabalho uma forma de energia, ento a resposta sim, em (c) o sistema tambm realiza trabalho. ATENO: No confundir trabalho com potncia 4.2 Unidades de Trabalho A definio de trabalho envolve o levantamento (ou seja, deslocamento) de um peso. O trabalho de 1 joule (1 J) equivalente ao trabalho despendido para elevar de 1 m uma massa de 1 kg sob a ao de gravidade padro g de 9,80665 m/s2. 4.3 Trabalho Realizado Devido ao Movimento de Fronteira de um Sistema Compressvel Simples Devido ao Movimento de Fronteira Processo quase esttico dL Presso Trabalho: dLAPW..=d Considerando =WWd Captulo 4 Trabalho e Calor

Termodinmica Depto Mecnica UNITAU Prof. Dr. Fernando Porto Como dVdLA=. dVPW.=d a b V Conforme o caminho ser o trabalho desenvolvido. Formas de Realizao de Trabalho em Sistemas a) Presso Constante Ex.: Cilindro + pisto mvel Ex.: Bales

cteVP= V cteP= cteW Captulo 4 Trabalho e Calor

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cteVPn= n c) cteVPn=. n V VPV

21 .1 dVV 1 VPdVV VPdVPW n n n VVPW n n n n - n VVPn - n VVPn

4.4 Sistemas que Envolvem Trabalho Devido ao Movimento de Fronteira Barra, fio ou mola esticada A fora que realiza o trabalho vem de fora da barra (alm da fronteira do sistema), portanto o sistema recebe trabalho (sinal negativo) : Captulo 4 Trabalho e Calor

Termodinmica Depto Mecnica UNITAU Prof. Dr. Fernando Porto s E

FE=e e..EAF= 21 eedLEAW 21 eedLEAW 2 eq Etg=q (mdulo de elasticidade) L LD=e L dLd=e edLdL.= Captulo 5 - 1a lei da termodinmica 2

Termodinmica Depto Mecnica UNITAU Prof. Dr. Fernando Porto 5.1 Primeira Lei da Termodinmica para um Sistema Percorrendo um Ciclo

Em qualquer ciclo percorrido pelo sistema: integral cclica do calor = integral cclica do trabalho 5.2 Primeira Lei da Termodinmica para uma Mudana de Estado em um Sistema Em um ciclo, estado 1 fi estado 2 fi estado 1 Captulo 5 - 1a lei da termodinmica

Termodinmica Depto Mecnica UNITAU Prof. Dr. Fernando Porto inicial e do final. No funo de linha, funo de ponto. Quando a diferencial de uma funo independe do caminho percorrido, dizemos por definio que uma diferencial de uma propriedade do sistema. calor transferido para o sistema = diferena entre valor inicial e final da energia do sistema + trabalho realizado pelo sistema. EC e EP dependem das coordenadas, enquanto U representa as demais formas de energia do sistema. 5.3 Energia Interna U energia interna total [J] u energia interna especfica [J/kg] A energia interna uma propriedade independente da substncia pura; portanto presso e u definem o estado da substncia. Captulo 5 - 1a lei da termodinmica

Termodinmica Depto Mecnica UNITAU Prof. Dr. Fernando Porto A energia interna associada com a agitao (movimento) das molculas e outras formas de energia e molecular ou atmica (emisso de ftons, reaes qumicas, etc). No caso de substncias puras isoladas, associada principalmente com a agitao das molculas, e tabelada: m umm 5.5 Entalpia A entalpia uma relao conveniente entre presso, volume especfico e energia interna de uma substncia em uma determinada condio ou estado. Assim como o volume especfico e energia interna, tambm a entalpia tabelada em funo da temperatura e presso. Observaes sobre Entalpia: Basicamente, a entalpia uma propriedade extensiva (...) conveniente criada para facilitar o equacionamento e racionalizao de problemas termodinmicos. Trata-se portanto de uma referncia indicativa do estado do sistema. Embora o raciocnio para comprovar a validade do conceito da entalpia se utilize de um processo a presso constante, a entalpia (assim como as propriedades que a formam) uma propriedade termodinmica e portanto uma funo de ponto. Em outras palavras, seu valor independe do processo, e sim do estado do sistema no instante considerado. 5.6 Calor Especfico a Volume Constante e a Presso Constante v TuC PPThC Calor especfico: calor necessrio para elevar a temperatura de uma substncia em 1 grau centgrado ou Kelvin. Captulo 5 - 1a lei da termodinmica

Termodinmica Depto Mecnica UNITAU Prof. Dr. Fernando Porto T hhCP 5.7 Energia Interna, Entalpia e Calor Especfico de Gases a) TRmVP...= ou TRvP..= sabendo que dTCdhP.= dTCduv.= b) P ThC tabela 6 em kJ/kg.K 5.8 Equao da Primeira Lei em Termos de Fluxo Dividindo pelo tempo t tWtEPtECtUtQ tWtEPtECtUtQ Fluxo instantneo de calor Potncia variao instantneo de energia Captulo 6 - 1a lei da termodinmica em volumes de controle

Termodinmica Depto Mecnica UNITAU Prof. Dr. Fernando Porto Sero vistas equaes adequadas para a descrio de fenmenos com a utilizao de volume de controle, uma abordagem adequada para os casos onde existem escoamentos na fronteira do volume de controle. 6.1 CONSERVAO DA MASSA E O VOLUME DE CONTROLE. O volume de controle um volume no espao que nos interessa para a anlise de um processo. A superfcie envolvente uma superfcie fechada denominada de superfcie de controle. Massa, calor e trabalho podem atravessar a superfcie de controle, e as propriedades da massa contida podem variar com o tempo. Fig 6.1: Diagrama esquemtico de um volume de controle mostrando transferncias e acumulaes de massa e energia Fig 6.2: Diagrama esquemtico de um volume de controle para a anlise da equao da continuidade Captulo 6 - 1a lei da termodinmica em volumes de controle

Termodinmica Depto Mecnica UNITAU Prof. Dr. Fernando Porto A taxa de variao da massa no volume de controle pode ser diferente de zero se a vazo de entrada em massa for diferente da vazo de sada: Taxa de variao = vazo entrada vazo sada ou cv mmdt equao da continuidade Caso 1: Escoamento normal superfcie de controle com superfcie estacionria. O escoamento atravs de uma superfcie de controle pode ser representado por um escoamento que apresenta uma velocidade mdia ou por um escoamento que apresenta uma distribuio de velocidades na seo transversal de escoamento. Fig. 6.3: esquerda, velocidade mdia do escoamento, a direita, perfil de velocidade. Vazo em volume: ==dAAVlocalVV.&

Vazo em massa: Exemplo 1: Ar escoa no interior de um tubo de 0,2 m de dimetro, com velocidade uniforme de 0,1 m/s, na temperatura de 25C e presso de 150 kPa. Determine a vazo em massa de ar. mdio Am n

Captulo 6 - 1a lei da termodinmica em volumes de controle

Termodinmica Depto Mecnica UNITAU Prof. Dr. Fernando Porto WQdt Observe que na figura 6.4, calor, trabalho e fluxos de massa atravessam a superfcie de controle. A variao de energia no sistema causada pelas taxas de transferncia de energia nesta superfcie. Fig. 6.4: Diagrama de volume de controle para estudo da 1a lei da termodinmica. O fluido que atravessa a superfcie de controle transporta uma energia por unidade de massa (energia especfica):

Trabalho associado ao escoamento: mpVpdApFW&&& n==== Exemplo 2: gua lquida (600 kPa e 10C) escoa numa tubulao de grande porte. Qual o trabalho para injetar 1 kg de gua na tubulao? Para injetar a gua na tubulao, necessrio sustentar uma presso de injeo ao menos igual da tubulao (600 kPa). Assim

Captulo 6 - 1a lei da termodinmica em volumes de controle

Termodinmica Depto Mecnica UNITAU Prof. Dr. Fernando Porto

6001001,0600000 ===== 6-4 mpVpdVpWnJ Expandindo o conceito da equao WQdt

dE &&&&& +-+-= escoamentosseecvcv cv WememWQdt ..

cv pmpmememWQdtdE n cv pempemWQdtdE n +++-= sssseeeecvcv cv ZghmZghmWQdt dE .2 1..2

+++-= sssseeeecvcv cv ZghmZghmWQdt dE .2 1..2

-+-= stotsetotecvcv

,, &&&& cv hmhmWQdtdE

6.3 O PROCESSO EM REGIME PERMANENTE Para a utilizao da 1a lei da termodinmica no desenvolvimento de um modelo analtico adequado para a anlise da operao, em regime permanente (ou seja, desprezando as fases transitrias) de equipamentos como turbinas, compressores, bocais, caldeiras e condensadores, necessrio que sejam levantadas algumas hipteses simplificadoras: O estado da massa, as taxas de calor, trabalho e massa que atravessam a superfcie de controle no varia com o tempo. O sistema de coordenadas de referncia se movimenta quando o volume de controle se move. Assim: dEcv Captulo 6 - 1a lei da termodinmica em volumes de controle

Termodinmica Depto Mecnica UNITAU Prof. Dr. Fernando Porto portanto +++ sssscveeeecv ZghmWZghmQ .2 1..2 e no caso de somente um fluxo de entrada e um de sada do volume de controle: para mQqcv & 6.4 EXEMPLOS DE PROCESSOS EM REGIME PERMANENTE Exemplo 6.3: Considere um condensador resfriado gua de um sistema de refrigerao de grande porte que utiliza R-134a como fluido refrigerante. O refrigerante entra no condensador a 60C e 1 MPa e o deixa como lquido a 0,95 MPa a 35C. A gua de resfriamento entra no condensador a 10C e sai a 20C. Sabendo-se que a vazo de refrigerante igual a 0,2 kg/s, determine a vazo de gua de resfriamento neste condensador. Dois escoamentos cruzam as fronteiras, um de gua, outro de R-134a. Desprezam-se aqui as diferenas de energia potencial e cintica, e admite-se que o trabalho nulo e que a transferncia de calor unicamente atravs dos fluidos: +++ sssscveeeecv ZghmWZghmQ .2 1..2 =sseehmhm..&&

( ) ( ) ( ) ( )asarsraearer hmhmhmhm &&&& +=+ localizando os valores das entalpias nas tabelas, tem-se

Captulo 6 - 1a lei da termodinmica em volumes de controle

Termodinmica Depto Mecnica UNITAU Prof. Dr. Fernando Porto ase rse ra h hm&&kg/s BOCAIS Exemplo 6.4: Vapor dgua a 0,6 MPa e 200C entra num bocal isolado termicamente com velocidade de 50 m/s e sai com velocidade de 600 m/s, a presso de 0,15 MPa. Determine, no estado final, a temperatura do vapor. +++ sssscveeeecv ZghmWZghmQ .2 1..2 Exemplo 6.5: Consideremos o processo de estrangulamento em uma vlvula de expanso, ou atravs do tubo capilar, num ciclo de refrigerao por compresso de vapor. Neste processo, a presso do refrigerante cai da alta presso no condensador para a baixa presso no evaporador e, durante este processo, uma parte do lquido vaporiza. Suponha que o refrigerante seja amnia, entrando na vlvula de expanso com 1,5 MPa a 35C e que a presso de sada seja de 291 kPa. Considerando que o processo seja adiabtico, estime o ttulo do refrigerante ao entrar no evaporador. Estrangulamentos bruscos no introduzem mudanas grandes de velocidade (ao contrrio de estrangulamentos suaves, como bocais) e portanto a mudana de energia cintica desprezvel. Captulo 6 - 1a lei da termodinmica em volumes de controle

Termodinmica Depto Mecnica UNITAU Prof. Dr. Fernando Porto Da tabela da amnia, he = 346,8 kJ/kg. Verificando a entalpia da amnia a 291 kPa, encontrase que TURBINAS Exemplo 6.6: A vazo em massa de vapor de gua na seo de alimentao de uma turbina 1,5 kg/s e o calor transferido na turbina, 8,5 kW. So conhecidos os seguintes dados: Entrada Sada Presso 2 MPa 0,1 MPa Temperatura 350C Ttulo - 100% Velocidade 50 m/s 100 m/s Cota de referncia 6 m 3 m +++ sssscveeeecv ZghmWZghmQ .2 1..2 Das tabelas de vapor, he = 3137,0 kJ/kg e hs = 2675,5 kJ/kg Observaes: As variaes de energia potencial so normalmente desprezveis. Para velocidades menores que 20 m/s, a energia cintica tambm normalmente desprezvel. Captulo 6 - 1a lei da termodinmica em volumes de controle

Termodinmica Depto Mecnica UNITAU Prof. Dr. Fernando Porto COMPRESSORES ROTATIVOS Exemplo 6.7: O compressor utilizado em uma indstria qumica alimentado com dixido de carbono a 100kPa a 280 K. A velocidade do escoamento

na seo de alimentao baixa. A presso e a temperatura na seo de descarga do compressor so iguais a 10 kPa e 500 K. O dixido de carbono deixa o compressor a 25 m/s e escoa para um ps-resfriador (aftercooler) que um trocador de calor. O dixido de carbono deixa o trocador de calor a 10 kPa e 350 K. Sabendo-se que a potncia utilizada no acionamento do compressor 50 kW, determine a taxa de transferncia de calor no ps-resfriador. Pontos 1-2: Desprezando a variao de energia potencial, admitindo a velocidade no ponto 1 como aproximadamente zero, e que o processo seja adiabtico, Empregando as tabelas, temos que mWw & = m& Pontos 2-3: Desprezando as variaes de energia cintica e potencial, tem-se: Captulo 6 - 1a lei da termodinmica em volumes de controle

Termodinmica Depto Mecnica UNITAU Prof. Dr. Fernando Porto CENTRAIS DE POTNCIA Exemplo 6.9: Considere a central de potncia mostrada a seguir. O fluido de trabalho utilizado no ciclo gua e so conhecidos os dados abaixo relacionados: Localizao Presso Temperatura ou ttulo Sada do gerador de vapor 2,0 MPa 300C Entrada da turbina 1,9 MPa 290C Sada da turbina, entrada do condensador 15,0 MPa 90%

Trabalho da bomba = 4 kJ/kg Sada do condensador, entrada da bomba 14,0 MPa 45C Das tabelas: Determine: Calor transferido na linha de vapor entre o gerador de vapor e a turbina. Trabalho da turbina. Calor transferido no condensador. Calor transferido no gerador de vapor. Resolvendo:

Calor transferido na linha de vapor entre o gerador de vapor e a turbina: Volume de controle envolvendo a tubulao entre o gerador de vapor e turbina. q kJ/kg Trabalho da turbina: Volume de controle envolvendo a turbina. w kJ/kg Calor transferido no condensador: Volume de controle envolvendo o condensador. Captulo 6 - 1a lei da termodinmica em volumes de controle

Termodinmica Depto Mecnica UNITAU Prof. Dr. Fernando Porto q kJ/kg Calor transferido no gerador de vapor: Volume de controle envolvendo o gerador de vapor. O valor da entalpia no ponto 5 determinado criando um volume de controle envolvendo a bomba. Com isto, SISTEMAS DE REFRIGERAO Exemplo 6.10: Considere o sistema de refrigerao mostrado a seguir. Este sistema emprega o refrigerante R-134a como fluido de trabalho. A vazo em massa do refrigerante no ciclo de 0,1 kg/s e a potncia consumida no compressor igual a 5,0 kW. As caractersticas operacionais do ciclo so: O ttulo do refrigerante na seo de descarga do evaporador. A taxa de transferncia de calor no evaporador. Captulo 6 - 1a lei da termodinmica em volumes de controle

Termodinmica Depto Mecnica UNITAU Prof. Dr. Fernando Porto A taxa de transferncia de calor no compressor. Observao: Em anlises de sistemas de refrigerao, normalmente so desprezadas as variaes de energia cintica e potencial. Ttulo do refrigerante na seo de descarga do evaporador: Volume de controle envolvendo a vlvula de expanso. 6.5 PROCESSO EM REGIME UNIFORME So processos que envolvem escoamento varivel com o tempo, tais como o enchimento de tanques como lquido ou gs e esvaziamento dos mesmos. Captulo 6 - 1a lei da termodinmica em volumes de controle

Captulo 7 - Segunda lei da termodinmica

Termodinmica Depto Mecnica UNITAU Prof. Dr. Fernando Porto A primeira lei da termodinmica estabelece que, para um sistema que efetua um ciclo, a integral cclica do calor igual integral cclica do trabalho. Entretanto, baseado em nossas experincias, sabemos que se um dado ciclo no viola a 1a lei, no est assegurado que este ciclo possa realmente ocorrer. Um ciclo somente ocorrer se tanto a 1a lei como a 2a forem satisfeitas. A diferena primordial entre a 1a e a 2a lei da termodinmica reside nas restries quanto s direes de fluxo de calor e trabalho. Em um sentido amplo, a 2a lei indica que todos os processos conhecidos ocorrem num certo sentido e no no oposto. Consome-se gasolina quando um carro sobe uma colina, mas o nvel de combustvel no ser restabelecido ao descer dela. 7.1 Motores Trmicos e Refrigeradores. Observe a figura abaixo. Com a liberao do peso, as aletas giram e o gs se agita, elevando a temperatura; em pouco tempo o calor gerado transferido para o meio ambiente. Em outras palavras, realizou-se trabalho sobre o sistema e foi gerado calor do sistema para o meio circundante. Entretanto, sabemos que este ciclo no pode ser invertido; se aquecermos o gs, o peso no subir. A 1a lei no violada, e mesmo assim o ciclo no se completa. Gs Gs Q Figura 7.1 Sistema percorrendo um ciclo que envolve calor e trabalho. Motor Trmico: um dispositivo que, operando segundo um ciclo termodinmico, ou seja, realizando um trabalho lquido positivo (o sistema realiza trabalho; se ele recebe-se trabalho, seria negativo) e trocando calor lquido positivo (o sistema recebe calor). A palavra lquido est neste caso no sentido de valor final, ou seja, somando todos os valores positivos e negativos ao longo do ciclo. Captulo 7 - Segunda lei da termodinmica

Termodinmica Depto Mecnica UNITAU Prof. Dr. Fernando Porto Nova Notao para Calor: HQ calor transferido para um sistema em um ponto de alta temperatura (ex.: chama de alimentao da caldeira). LQ calor transferido para um sistema em um ponto de baixa temperatura (ex.: calor retirado no condensador / trocador de calor em um sistema de gerao de potncia por vapor). W Bomba

Caldeira Turbina Condensador Figura 7.4 Motor trmico constitudo por processos em regime permanente. Eficincia Trmica ou Rendimento Trmico: Em geral, eficincia definida como uma razo entre a energia pretendida de se obter (ou energia produzida, ou trabalho gerado) e o que a energia consumida pelo sistema para se manter em ciclo (calor transferido da fonte de alta temperatura): Htermico Q Q Normalmente sistemas de gerao de potncia de grande porte tem eficincia trmica entre 35 a 50%, motores a gasolina, entre 30 a 35%, diesel, 35 a 40%, e motores de pequeno porte, 20%. Refrigeradores ou Bombas de Calor: O ciclo de refrigerao, mostrado abaixo, utiliza um fluido refrigerante (R-2 ou amnia por exemplo) o qual percorre um ciclo termodinmico. Transfere-se calor para o refrigerante no evaporador, onde presso e temperatura so baixas. O refrigerante recebe trabalho no compressor e transfere calor no condensador e transfere calor no Captulo 7 - Segunda lei da termodinmica Termodinmica Depto Mecnica UNITAU Prof. Dr. Fernando Porto condensador, onde presso e temperatura so altas. A queda de presso ocorre quando o fluido escoa pela vlvula de expanso (estrangulamento brusco). Condensador Evaporador Compressor Vlvula de expanso ou tubo capilar Figura 7.6 Ciclo de refrigerao elementar Eficincia de Refrigerador: Definida como a razo entre a energia pretendida de se obter (neste caso, energia absorvida pelo sistema) e o que a energia consumida pelo sistema para se manter em ciclo (neste caso, trabalho consumido): 7.2 Segunda Lei da Termodinmica. Existem 2 enunciados clssicos para a 2a lei da termodinmica, conhecidos como enunciado de Kelvin-Planck (relacionado com motores trmicos) e enunciado de Clausius (relacionado com refrigeradores). Enunciado de Kelvin-Planck: impossvel construir um dispositivo que opere segundo um ciclo termodinmico e que no produza outros efeitos alm do levantamento de um peso e troca de calor com um nico reservatrio trmico. Enunciado de Clausius: impossvel construir um dispositivo que opere segundo um ciclo termodinmico e que no produza outros efeitos alm da passagem de calor de um corpo frio para um corpo quente. Captulo 7 - Segunda lei da termodinmica

Termodinmica Depto Mecnica UNITAU Prof. Dr. Fernando Porto Reservatrio Trmico: um corpo que nunca apresenta variao de temperatura mesmo estando sujeito a transferncias de calor. Exemplo: Oceano, atmosfera. Enunciado de Kelvin-Planck - Conseqncias Este enunciado estabelece que impossvel construir um motor trmico que opere segundo um ciclo que receba uma determinada quantidade de calor de um corpo em alta temperatura e produza uma igual quantidade de trabalho. Um ciclo somente pode produzir trabalho se estiverem envolvidos dois nveis de temperatura e o calor for transferido do corpo a alta temperatura para o motor trmico e tambm do motor trmico para o corpo de baixa temperatura. Enunciado de Clausius - Conseqncias Este enunciado est envolvido com o refrigerador ou bomba de calor, e estabelece que impossvel construir um refrigerador que opera sem receber trabalho. Isso tambm significa que o coeficiente de desempenho sempre menor do que infinito. 7.3 O Processo Reversvel Processo Irreversvel: Seja o sistema da figura 7.12. Considere o gs como sistema. Inicialmente, a presso no gs alta e o pisto est imobilizado com um pino. Quando o pino removido, o pisto sobe e se choca com os esbarros. Algum trabalho realizado pelo sistema, pois o pisto foi levantado. Admitindo-se ento restabelecer o estado inicial. Exerce-se uma presso sobre o mbolo at que o pino possa ser colocado de volta. A presso deve, naturalmente, ser maior que a interna, para que o mbolo retorne. Deste modo, o trabalho realizado sobre o mbolo ser maior que o realizado pelo mbolo! Assim, uma certa quantidade de calor deve ser perdida para o ambiente para que o gs retorne condio inicial de energia interna, o que muda o meio circundante. Este processo portanto irreversvel pois ele no pode ser invertido sem provocar uma mudana no meio. Captulo 7 - Segunda lei da termodinmica Termodinmica Depto Mecnica UNITAU Prof. Dr. Fernando Porto Gs Processo inicial Processo inverso Trabalho Figura 7.12 Exemplo de processo irreversvel Processo Reversvel: definido como aquele que, tendo ocorrido, pode ser invertido e depois de realizada a inverso, no se notar vestgio no sistema ou no meio. Seja o sistema apresentado na figura 7.13. Deslizando-se os pesos um a um da plataforma do mbolo para a plataforma lateral, o gs expande e eleva o mbolo, realizando trabalho. Para inverter o processo, os pesos so deslizados da plataforma lateral para a plataforma do mbolo. A medida que a quantidade de pesos for aumentada e cada peso individual diminudo, menos trabalho ser consumido para desloca-los e portanto o processo se aproximar de um processo reversvel.

Figura 7.13 Exemplo de um processo que se aproxima do reversvel. 7.4 Fatores que Tornam Irreversvel um Processo Atrito Expanso no resistida Transferncia de calor Histerese etc. Captulo 7 - Segunda lei da termodinmica

Termodinmica Depto Mecnica UNITAU Prof. Dr. Fernando Porto Se no possvel obter um motor com 100% de eficincia, qual a mxima eficincia que pode ser alcanada? Seja um motor trmico reversvel que recebe calor de um reservatrio trmico a alta temperatura e rejeita calor para um de baixa temperatura (figura a seguir), utilizando uma substncia termodinamicamente pura tal como a gua. O ciclo de Carnot, independentemente da substncia de trabalho, tem sempre 4 processos bsicos: Um processo isotrmico reversvel, no qual calor transferido do reservatrio de alta temperatura para o sistema (ou para o contrrio, isto , como o processo reversvel, poderia estar sendo transferido calor do sistema para o reservatrio de alta temperatura) Um processo adiabtico reversvel, no qual a temperatura de fluido de trabalho diminui desde a do reservatrio em alta temperatura at a do outro reservatrio. Um processo isotrmico reversvel, no qual calor transferido para o reservatrio de baixa temperatura (ou transferido do reservatrio de baixa temperatura). Um processo adiabtico reversvel, no qual a temperatura do fluido de trabalho aumenta desde a do reservatrio de baixa temperatura at o de alta. W Bomba Caldeira Turbina Condensador Reservatrio a alta temperatura Reservatrio a baixa temperatura Figura 7.18 Exemplo de um motor que opera segundo um ciclo de Carnot Captulo 7 - Segunda lei da termodinmica

Termodinmica Depto Mecnica UNITAU Prof. Dr. Fernando Porto 7.7 A Escala Termodinmica de Temperatura Equao de Kelvin Rendimento trmico de um ciclo de Carnot Captulo 8 - Entropia

Termodinmica Prof. Fernando Porto Depto. Mecnica - UNITAU Uma vez estabelecida a 1a lei da termodinmica para ciclos, foi ento definida uma propriedade, a energia interna, que possibilita usar quantitativamente a 1a lei em processos. Analogamente, foi estabelecida uma 2a lei para um ciclo, e neste captulo ser verificado que a 2a lei leva a uma outra propriedade, a entropia, a qual possibilita aplicar quantitativamente a 2a lei em processos. Energia e entropia so conceitos abstratos que foram idealizados para auxiliar a descrio de determinadas observaes experimentais. 8.1 Desigualdade de Clausius Esta desigualdade vlida para processos reversveis e irreversveis: Qd fi= fi< sreversvei eisirreversv00 A desigualdade de Clausius uma conseqncia da 2a lei da termodinmica, vlida para todos os ciclos trmicos, incluindo os motores trmicos e os refrigeradores reversveis e irreversveis. Exemplo: QH W Bomba Caldeira Turbina Condensador Figura 8.3 Instalao a vapor simples utilizada para demonstrar a desigualdade de Clausius. Onde tem troca de calor? Caldeira (entre pontos 1 e 2) e condensador (entre pontos 3 e 4). Captulo 8 - Entropia

Termodinmica Prof. Fernando Porto Depto. Mecnica - UNITAU QdkJ/kg.K o que satisfaz a desigualdade de Clausius e mostra que se trata de um processo irreversvel. 8.2 Entropia Independentemente do caminho, a entropia funo apenas do estado inicial e final portanto trata-se de uma propriedade termodinmica. Assim como a entalpia uma combinao de outras propriedades termodinmicas (energia interna, presso e volume especfico), a entropia uma combinao entre o fluxo de energia e temperatura. Esta propriedade caracteriza o grau de desordem de um sistema, ou grau de no uniformidade entre os diferentes estados microscpicos que convivem dentro de um sistema macroscpico. 8.3 Entropia de uma Substncia Pura A entropia est tabelada assim como as demais propriedades termodinmicas. 8.4 Variao de Entropia em Processos Reversveis (Ideais) QH W Bomba Caldeira Turbina Condensador Captulo 8 - Entropia

Termodinmica Prof. Fernando Porto Depto. Mecnica - UNITAU HTQSS 21

Processo 3 4: Isotrmico (temperatura fluido externo trocador de calor constante) LTQSS 43 Importante: Em todo processo adiabtico, a entropia constante. 8.5 Relaes Importantes Equaes de Gibbs, vlidas para processos reversveis e irreversveis: += dpVdHdST dVpdUdST

ATENO: cuidado com o sinal negativo 8.7 Gerao de Entropia Quando um sistema recebe calor a entropia aumenta. A entropia diminui somente se calor retirado do sistema. Quando o processo adiabtico ocorre um aumento de entropia devido somente irreversibilidade do processo, chamada de produo irreversvel de entropia. Processo reversvel: o A rea sob a curva p x v representa w o A rea sob a curva T x s representa q Processo irreversvel: o A rea sob a curva p x v no representa w o e nem a rea sob a curva T x s representa q

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