Ctedra de Introducci Introduccin a la Qu Qumica Ciencias Naturales (UNLP)

EQUILIBRIO CIDO-BASE

EQUILIBRIO CIDO-BASE (1ra parte)

Teoras cido-base
Bibliograf Bibliografa: Principios de Qu Qumica mica- P. Atkins y L. Jones. Jones. Quimica General General- R. Petruci, Petruci, W.S. W.S. Harwood y F.Herring. F.Herring. Qu Qumica la Ciencia Central Central- T.Brown, T.Brown, H.Lemay y B. Bursten. Bursten. "Quimica" Quimica" R. Chang.

Buscan relacionar las propiedades de los compuestos con su composicin y estructura.

Arrhenius Brnsted y Lowry Lewis

TEORAS CIDO -BASE Svante Arrhenius (1884) cido: Sustancia que, al disolverse en agua, libera H+ HCl H+ + Cl-

TEORAS CIDO -BASE Limitaciones de la Teora de Arrhenius Contempla slo soluciones acuosas Las sustancias deben tener H u OH en su composicin Fallas: Hay sustancias que no poseen OH en su composicin y se comportan como bases. Los H+ no estn libres en el agua (fuerzas in-dipolo) Conclusin: Hay que tener en cuenta el solvente

[H+] aumenta en la solucin Base: Sustancia que, al disolverse en agua, libera OHNaOH Na+ + OH-

[OH-] aumenta en la solucin

TEORAS CIDO -BASE Johannes Brnsted y Thomas Lowry (1923) cido: dador de H+ Base: aceptor de H+ HCl + H2O a b H3O+ + ClIon hidronio O2- + H2O b a

TEORAS CIDO -BASE

H2O

El H+ se transfiere del cido a la base

2 OH-

HF + H2O a b

H3O+ + F-

NH3(ac) + H2O(l) b a

NH4+(ac) + OH-(ac)

TEORAS CIDO -BASE Observaciones respecto a la teor teora de BronstedBronsted-Lowry: Lowry: Reaccin cido-base = transferencia de No se restringe a soluciones acuosas. Un cido debe tener H en su composicin (que pueda perder como H+). Una base debe tener un par de electrones libres (que pueda utilizar para formar el enlace con el H+). Una base no necesita tener OH en su composicin. El agua acta como cido frente a una base y como base frente a un cido (anftera, sustancia anfotrica o anfiprtica). H+.

PARES CIDOCIDO-BASE CONJUGADOS En un equilibrio cido-base, hay transferencia de protones en ambas direcciones de la reaccin.

HA + H2O
a b

A- + H3O+
b a

Pares cido-base conjugados difieren en un H+

PARES CIDOCIDO-BASE CONJUGADOS

PARES CIDOCIDO-BASE CONJUGADOS

Ejercicios: 1.- Identificar: cidos y bases en reaccin directa e inversa y pares conjugados. NH3 + H2PO4b a Pares conjugados: NH4+ + HPO42a b

En general:
Todo cido tiene asociado una base conjugada que se origina cuando el cido transfiere un protn a otra base. Ej. H2O/ OHcido
dona H+

base conjugada

NH3/ NH4+

H2PO4- / HPO42-

Toda base tiene asociado un cido conjugado que se origina cuando la base acepta un protn. Ej. H2O/H3O+; NH3/ NH4+ Base
acepta H+

NH4+ + CNa b

NH3 + HCN b a

cido conjugado

Pares conjugados:

NH4+/ NH3

CN- / HCN

PARES CIDOCIDO-BASE CONJUGADOS

2.-. Escriba los pares cido base conjugados para el HCO3 (sustancia anftera) cuando acta como base y cuando acta como cido. Pares conjugados:
-

FUERZA RELATIVA DE CIDOS y BASES

Fuerza de un cido: determinada por la mayor o menor tendencia a ceder H+. Acido fuerte: HA + H2O A- + H3O+

HCO3-/ H2CO3
b a

HCO3-/ CO32a b

Se disocia totalmente. Transfiere totalmente su H+ al agua (base). Su base conjugada es extremadamente dbil.

3.- Cul es la base conjugada de c/u de los siguientes cidos? HClO2, H2S, HNO2, HSO34.- Cul es la cido conjugado de c/u de las siguientes bases? HSO3-, Br-, PO43-, NO2-, S2-

FUERZA RELATIVA DE CIDOS y BASES

FUERZA RELATIVA DE CIDOS y BASES

Acido d dbil:

HA + H2O

A- + H3O+
+ Ka = [A ][H3O ] [HA]

Fuerza de una base: determinada por la mayor o

menor tendencia a aceptar H+.

Se disocia parcialmente.

Bases fuertes Hidrxidos de los metales alcalinos y

alcalinotrreos. NaOH Na+ + OH-

Slo una fraccin de HA transfiere el H+ al agua (base). Su base conjugada tiene cierta tendencia a aceptar H+.

Se disocian completamente. Su cido conjugado es extremadamente dbil.

Bases d dbiles

B + H2O

BH+ + OH+ Kb = [BH ][OH ] [B]

Se disocian parcialmente. Su cido conjugado tiene cierta tendencia a ceder H+

FUERZA RELATIVA DE CIDOS y BASES

Cuanto ms fcilmente un cido cede un H+, ms difcil ser que su base conjugada lo acepte Conclusin:
Fcil Difcil

FUERZA RELATIVA DE CIDOS y BASES En toda reaccin cido-base la posicin del equilibrio favorece la transferencia del H+ del cido ms fuerte a la base ms fuerte (o en otras palabras, de la especie fuerte a la dbil del par cido-base) HA + H2O a b A- + H3O+ b a

HA + H2O

A- + H3O

Ms fuerte el cido, ms dbil su base conjugada.

Anlogamente: Ms fuerte la base ( > tendencia a aceptar H+) ms dbil su cido conjugado (< tendencia a cederlo).

Si HA es ms fuerte que H3O+, el equilibrio se desplaza Si HA es ms dbil que H3O+, el equilibrio se desplaza

B + H2O
Fcil

BH+ + OHDifcil

Para poder aplicar esta generalizacin se requiere tabular cidos y bases segn su fuerza relativa.

FUERZA RELATIVA DE CIDOS y BASES EN AGUA

FUERZA RELATIVA DE CIDOS y BASES

Que extraemos de la tabla?

Son cidos fuertes:
cidos muy fuertes (100 % ionizados en agua) cido ms fuerte que puede existir en agua Bases dbiles cidos dbiles Bases muy dbiles, no reaccionan con agua. ( F.cida relativa: se determina en un solvente menos bsico que el agua, por ej Et-O-Et)

Caractersticas:

HClO4 HI HBr HCl H2SO4 HNO3

Se encuentran por encima del H3O+ transfieren totalmente sus H+ al agua (base). Sus bases conjugadas no tienen tendencia a tomar H+.

cido muy dbil

Base ms fuerte que puede existir en agua. Bases muy fuertes 100 % protonadas en agua.

HCl + H2O HCl

H3O+ + ClH+ + Cl-

FUERZA RELATIVA DE CIDOS y BASES Bases muy fuertes: aquellas ubicadas por debajo del OH-.

FUERZA RELATIVA DE CIDOS y BASES Que ocurre en la zona intermedia? Por ejemplo:
1- Comparar HNO2 con HClO
cidos dbiles Bases dbiles

Caractersticas: Son aceptores fuertes de H+ Reaccionan con agua (cido) para dar NH2- + H2O NH3 + OHOH-.

Fuerza cida: HNO2 > HClO

HPO42-

Fuerza base conjugada: NO2- < ClO-

PO43-

Ms fuerte el cido, ms dbil su base conjugada

2.- Hacia donde se encuentra desplazado el equilibrio en las siguientes reacciones de transferencia de H+?. Justifique

S2- + H2O

HS- + OH-

a) PO43-(ac) + H2O(l) b a b) NH4+(ac) + OH-(ac) a b

HPO42-(ac) + OH- (ac) a b NH3(ac) + H2O(l) b a

La reaccin inversa no ocurre

SIGNIFICADO DEL VALOR DE Ka y Kb El valor de Ka indica la magnitud de la fuerza relativa de HA Ejemplo: cido actico H3C-COOH (HAc) + HAc + H2O Ac- + H3O+ Ka = [Ac ][H3O ] [HAc] cido dbil HF HNO2
> Proporcin de HA.

SIGNIFICADO DEL VALOR DE Ka y Kb El valor de Kb indica la magnitud de la fuerza relativa de B + B + H2O BH+ + OHKb = [BH ][OH ] b a a b [B] Molculas con pares libres (sobre tomos de N) Aniones de cidos dbiles (bases conjugadas) NH3 + H2O CO3 2- + H2O Base dbil CO32NH3 ClOPy NH4+ + OHHCO3- + OHKb 1,8x10-4 1,8x10-5 3,3x10-7 1,7x10-9

Ka (25C) 6,8x10-4 4,5x10-4 1,8x10-5 3,0x10-8 4,9x10-10

> Proporcin de B.

HAc HClO HCN

AUTOIONIZACI AUTOIONIZACIN DEL AGUA El agua pura es mal conductor de la corriente elctrica. Se ioniza en una proporcin mnima. 2H2O H2O H3O+ + OHH+ + OH[H+] =

AUTOIONIZACI AUTOIONIZACIN DEL AGUA Kw = [H+][OH-] H2O H+ + OHKw = [H+]2 = [OH-]2 [H+] = [OH-] = [Kw]1/2 [OH-] = (10-14)1/2 = 10-7 M, a 25C

Kw = [H3O+][OH-] Kw = [H+][OH-] Constante del Producto inico del agua Kw = 10-14 a 25C

10-7 M = 0,0000001 M 10-7 moles/litro 1 litro de H2O 56 moles

En una solucin neutra

[H+] = [OH-]

AUTOIONIZACI AUTOIONIZACIN DEL AGUA Que ocurre si al agua pura le agregamos un cido?

AUTOIONIZACI AUTOIONIZACIN DEL AGUA Que ocurre si al agua pura le agregamos una base?

b1

a2

a1

b2

b1

a2

a1

b2

Aumenta la [H+] para mantener Kw constante, debe disminuir [OH-]. En una solucin cida [H+] > [OH-] debe disminuir [H+]

Aumenta la [OH-] para mantener Kw constante. [H+] < [OH-]

En una solucin bsica

LA ESCALA DE PH Como las concentraciones de H+ generalmente muy bajas se utiliza logartmica de concentraciones. Se define la funcin p como: Si x = H+, entonces y OH- son una escala

LA ESCALA DE PH Kw = [H+][OH-] - log Kw = - log [H+] log [OH-] - log (10-14) = pH + pOH

p (x) = - log x

14 = pH + pOH
Incrementa la acidez Neutro

a T = 25 25C

pH = - log [H+]
Recordar: y = log x <=> x = 10y

Incrementa la basicidad

[H+] = 10-pH
Anlogamente: Si x = OH-

pOH = - log [OH-], [OH-] = 10-pOH

LA ESCALA DE PH En conclusin: cidos fuertes:

CLCULOS DE pH Es necesario conocer [H+] en la solucin.

pH + pOH = 14

a T = 25 25C !!
pH 7 <7 >7 pOH 7 >7 <7

HA

H+ + A= [A-] = CHA [H+] = 0,040 M+ + OHM2+ + 2OHpH = 1,40 [OH-] = CMOH [OH-] = 2CM(OH)2

[ Tipo de soluci solucin neutra cida bsica [H+] 10-7 >10-7 <10-7 [OH-] 10-7 <10-7 >10-7

H+]

Ejemplo: C(HClO4) = 0,040 M

Bases fuertes

MOH

M(OH)2

[H+] = Kw/[OH-] o pH = 14 - pOH Ejemplo: C(Ca(OH)2) = 0,020 M pOH = 1,40 [OH-] = 0,040 M pH = 12,60

CLCULOS DE pH

cidos d dbiles
HA (ac)
Inicial (M) Equilibrio(M) CHA CHA - X

Cundo es vlida la aproximacin?

H+ (ac) + A- (ac)
0,00 X 0,00 X

Ka =

[H+][A-] [HA]

Cuando X es < que el 5% del valor del cul es sustrado Se debe determinar la relacin:
[H+ ] .100 = % CHA

Si es menor que el 5% Fue correcto emplear la aproximacin

[H+] = [A-] = X

X2 Ka = CHA X
Si Ka << 1 => CHA >> X

a) Aproximacin:
vlida cuando Ka < 10-4

CHA-X CHA

2 Ka X CHA

En caso contrario: Determinar el valor de X empleando la ecuacin cuadrtica.

X2 = Ka.CHA => X = (Ka.CHA)1/2

[H+] = (Ka.C (Ka.CHA)1/2

[H+] aumenta con CHA y con Ka (y el pH disminuye).

b) Empleo de la ecuacin cuadrtica

Ka (CHA X) = X2 X2 + KaX KaCHA = 0 aX 2 + bX + c =0

Ka =

X2 CHA X

X=

X = [H+] pH
HA (Ka = 5,7 x 10-4, T = 25C).). HA (ac)
Inicial (M) Equilibrio(M)

b b2 4ac 2a

X1 X2

0,0083 M x 100% = 6,8% 0,122 M 2 x = 5,7 x 10-4 Ka = 0,122 - x x2 + 57.10-5 x 6,95.10-5 = 0

Valor mayor que 5% No se puede emplear la aproximaci aproximacin!!

Ejemplo: Determinar el pH de una solucin 0,122 M de un cido

x=
H+ (ac) + A- (ac) 0,00 X 0,00 X
[H+]

b b2 4ac 2a
= X = 0,0081 M

X1= 0,0081

X2 = - 0,0081

0,122 0,122 -X Ka << 1

pH = -log[H+] = 2,09

Ka = Ka

X2 0,122 - X

0,122 X 0,122 ???? X2 = 6,95 x 10-5 X = 0,0083 M

Comparemos con HCl 0,122 M: pH = - log 0,122 = 0,91 Ejercicio: Determinar el pH de una solucin 0,5 M de HA (Ka = 7,1 x 10-4, T = 25C). ( Rta: pH = 1,72)

X2 = 5,7 x 10-4 0,122

CLCULOS DE pH Bases d dbiles B + H2O

CB CB X

C LCULOS DE pH CIDOS Y BASES

+ Kb = [BH ][OH ] [B]

Ejemplo: NH3 0,15 M NH3 + H2O

CB CB X

Kb = 1,8x10-5 NH4+ + OH0 X 0 X

BH+ + OH0 X 0 X

Kb =

X2 CB - X Kb = X2 CB - X

[OH-] = X

Kb (CB X) = X2

X2 + KbX Kb CB = 0 Kb X2 CB

Si Kb << 1 => CB >> X

Si Kb << 1 => CB >> X X2 = Kb.CB => X = (Kb.CB)1/2

2 Kb X CB

[OH-] = X

X = (Kb.CB)1/2 [OH-] = 1,6x10-3

[OH-] = (1,8x10-5 . 0,15)1/2 pOH = 2,80 pH = 11,20

[OH-] = (K (Kb.CB)1/2

Aprox. Vlida para Kb < 10-4

[OH-] aumenta con CB y con Kb (y el pH aumenta) pOH [OH-] = (K (Kb.CB)1/2

Comparando con NaOH 0,15 M pOH = - log 0,15 = 0,82 pH = 13,18

GRADO DE IONIZACI IONIZACIN () DE UN CIDO O BASE D DBIL

GRADO DE IONIZACI IONIZACIN () DE UN CIDO O BASE D DBIL

HA

A- + H+

[A-] CHA

[H+] CHA
1/2

= fracci fraccin de mleculas que se ionizan.

Porcentaje de ionizaci ionizacin:

Ejemplo: Hac, Ka= 1,8x10-5 CHA 0,03 M 0,30 M [H+] 7,3x10-4 2,3x10-3 pH 3,13 2,64 % 2,4 % 0,74 %

ionizaci n Porcentaje de ionizaci

(CHA. Ka)1/2 Ka = = CHA CHA A mayor Ka, mayor A mayor CHA, menor
Pero:

% = x 100

Anlogamente, para una base dbil:

B + H2O

BH+ + OH-

=
Molaridad del cido (pH)

[BH+] CB

=
=

[OH-] CB Kb CB
1/2

[H+] y [A-] aumenta a mayor CHA.

(CB. Kb)1/2 CB

Ejemplo: Una disolucin de acido frmico 0,1 M tiene un pH = 2,38 a T = 25C. Calcular la Ka y el porcentaje de cido ionizado. [H+] [H+] [H+] 4,2.10-3

CIDOS POLIPR POLIPRTICOS Poseen ms de un H+ ionizable

H2A
M

HA- + H+ A2- + H+ Ka1 > Ka2

pH = - log

= 2,38

log

= -2,38

+ Ka1= [HA ][H ] [H2A] 2+ Ka2 = [A ][H ] [HA-]

HAHCOOH + H2O
Inicial 0,1 M

H3O+ + HCOO0 4,2.10-3M 0 4,2.10-3M

Equilibrio 0,1 - 4,2.10-3M

H2SO3 H3PO4
Ka = 1,8.10-5

Ka1= 1,7x10-2

Ka2= 6,4x10-8 Ka3= 2,1x10-13

[H O+][HCOO-] Ka = 3 [HCOOH]
+

[4,2.10-3] [4,2.10-3] Ka = [0,1 4,2.10-3 ]

-3

Ka1= 7,6x10-3 Ka2= 6,2x10-8 Caso especial H2SO4: Ka1= H2SO4 HSO4-

H2SO4
0,1 4,2.10 .100 ]]]] HA CCCC [H = =

Ka2= 1,2x10-2 Ka1 Ka2

%%%%

4,2

.100

RELACI RELACIN ENTRE Ka y Kb DE PARES CONJUGADOS Par conjugado: HA/AHA + H2O A- + H2O 2H2O A- + H3O+ HA + OHH3O+ + OHKa = [A-][H
+ 3O ]

Anlogamente para par conjugado: B/BH+

HSO4 + H+ SO42- + H+

RELACI RELACIN ENTRE Ka y Kb Ka x Kb = Kw - log Ka log Kb = - log Kw pKa + pKb = pKw pKa + pKb = 14 cido HF HAc NH4+ HCO3Ka (25C) 6,8x10-4 1,8x10-5 5,6x10-10 5,6x10-11 Base FAcNH3 CO32a T = 25C Kb (25C) 1,5x10-11 5,6x10-10 1,8x10-5 1,8x10-4

[HA] -] [HA][OH Kb = [A] Kw = [H3O+][OH-]

Recordar Regla de Equilibrios Mltiples estudiada en equilibrio qu qumico!!!

Kw = Ka x Kb

ESTRUCTURA MOLECULAR Y CRACTER CIDO - BASE Un compuesto de frmula XOH Puede ser un cido: Puede ser una base:

FACTORES QUE DETERMINAN LA FUERZA DE UN CIDO

Hidr Hidrcidos

H-X

H + + X2- Electronegatividad de X Factor determinante cuando: X mismo perodo.

XOH XOH

XO- + H+ X+ + OH-

1- Fuerza del enlace H-X Factor determinante cuando: X mismo grupo

Qu determina su comportamiento? Las propiedades de X eX = metal

Por qu?
1- Fuerza del enlace H

- X:

X-O-H
e-

X+ + OHXO- + H+

base

Solapamiento de orbitales: 1s (de H) y np(de X).

A mayor n: el solapamiento es menos eficiente. A mayor n, mayor longitud de enlace, menor fuerza de enlace y mayor fuerza cida.

X = no-metal

X-O-H

cido

HF < HCl< HBr < HI

FACTORES QUE DETERMINAN LA FUERZA DE UN CIDO 2- Electronegatividad de X:

A mayor electronegatividad, mayor polaridad de enlace H-X mayor tendencia a perder el H como H+.
Grupo: disminuye la fuerza del enlace, aumenta la acidez

FACTORES QUE DETERMINAN LA FUERZA DE UN CIDO CIDOS Y BASES

Fuerza cida:
Perodo: Aumenta la electronegatividad, aumenta la acidez

Oxcidos

Se caracterizan por tener enlaces del tipo

XOH y X=O
H+ cido H3PO4: H O O P O O H H (elevada polaridad del enlace O-H) O H P O O H H

H3PO3:

H2S < HCl

Qu Qu factores favorecen la polaridad del enlace OO-H? a) Elevada electronegatividad de X b) Elevado N de oxgenos no-protonados (O terminales)

CIDOS Y BASES FACTORES QUE DETERMINAN LA FUERZA DE UN CIDO

FACTORES QUE DETERMINAN LA FUERZA DE UN CIDO CIDOS Y BASES b) Para oxcidos con el mismo tomo central X
> N N de ox oxgenos nono-protonados, protonados, > F. cida Por diferencia de EN los enlaces se polarizan:

a) En una familia de oxcidos con igual nmero de tomos de oxgeno: > Electronegatividad de X > fuerza cida

O=XOH
E.N: pKa: Cl 7,53 > < Br 8,69 > < I 10,64
Efecto inductivo

O = X O - + H+
Resonancia

A mayor Noxgenos no-protonados:

Ms importante es el efecto inductivo de polarizacin del enlace O-H terminal. El oxoanin resultante posee mayor nmero de estructuras contribuyentes al hbrido de resonancia.

Recordar: > Ka < pKa

Prediccin de la Fuerza cida Relativa (FAR) de Oxcidos Reglas de Pauling Para determinar el nmero de oxgenos no protonados: 1- Dibujar la estructura de Lewis.

Comparaci Comparacin de cidos de igual FAR Ejemplo: FAR (H2SO4) = FAR (H2SeO4) = 2

O=XOH

E.N. (S) > E.N. (Se)

O=XOH

Recordar

2- Determinar el N de tomos de O que rodean a X (m). 3- Determinar el N de H unidos a O (n). 4- Determinar el N de O no-protonados (m-n). FAR 3 2 1 0 Ka 108 103 10-2 10-7 fuerza cida Muy fuerte Fuerte Dbil Muy dbil ejemplos HClO4 HNO3, H2SO4 H3PO4, HNO2 H3BO3

A mayor EN de X, mayor fuerza cida Para tener en cuenta: La acidez de los oxcidos disminuye al bajar en el grupo del no-metal central. La acidez de los hidrcidos aumenta al bajar en el grupo del no-metal.

Prediccin de la fuerza cida relativa (FAR) de Oxoaniones de cidos polipr poliprticos Sabemos que Ka1 > Ka2 > Ka3 Por lo tanto, la FAR de un oxoanin protonado debe ser menor que la del cido del que proviene. FAR (anin) = FAR (cido) + carga del oxoanin Ejemplo: FAR (H2SO4) = 2 FAR (HSO4-) = 2 + (- 1) = 2-1=1 Cul ser la FAR de: H3PO3 y H2PO3-? O H P O O H H

Prediccin de la fuerza cida relativa (FAR) de Oxoaniones de cidos polipr poliprticos

Ejemplos H3PO4 H2PO4HPO4-2 PO4-3

FAR 1 1-1 = 0 1-2 = -1 1-3 = -2

Ka 10-2 10-7 10-12 10-17

Caractersticas cidas Dbil Muy dbil Extremadamente dbil Ninguna

TEOR TEORA CIDOCIDO-BASE DE LEWIS cido de Lewis: Lewis aceptor de un par de electrones (A) Base de Lewis: Lewis donador de un par de electrones (B:) A + :B A-B
Enlace covalente

TEOR TEORA CIDOCIDO-BASE DE LEWIS Ejemplos:

H+ + NH3 NH4+
H H+ + N H H H N H H +

cido de Lewis

Base de Lewis

cidos de Lewis: Lewis Especies con dficit electrnico Octeto incompleto (Ej: BF3) Cationes metlicos ( Ej: Cu2+, Ag+) Enlaces mltiples (Ej: CO2) Bases de Lewis: Lewis: Molculas neutras con pares de electrones libres (NH3, H2O) Aniones (OH-, S2-, Cl-)

BF3 + NH3 BF3 - NH3

F F B F
cido de Lewis

H + N H

F B N H F H

H
Base de Lewis

TEOR TEORA CIDOCIDO-BASE DE LEWIS

OH- + CO2 HCO3-

TEOR TEORA CIDOCIDO-BASE DE LEWIS Aplicaci Aplicacin importante de la teor teora: formacin de iones complejos:

Mn+
Por ejemplo:
Base de Lewis cido de Lewis

:B

Mn+

Co3+ + 6 NH3 [Co(NH3)6]3+ (complejacin) NH3 Co3+ + 6 H N H H3N H H3N NH3 NH3 NH3 3+

Notar: La Teora de Lewis es ms amplia que la de Brnsted-Lowry > cantidad de sustancias son cidas (no necesariamente deben tener H).

cido de Lewis

Base de Lewis

TEOR TEORA CIDOCIDO-BASE DE LEWIS Si la base de Lewis es agua el proceso se denomina hidratacin. H H Mn+ O Mn+ O H H Por ejemplo: Al3+ + 6 H2O [Al(H2O)6]3+

TEOR TEORA CIDOCIDO-BASE DE LEWIS

Tener en cuenta que:

Base: cido: Arrhenius Brnsted y Lowry Lewis Arrhenius Brnsted y Lowry Lewis

La inversa no se cumple!

Ion metlico hidratado

Propiedades cidocido-Base de las Soluciones Salinas

Las sales se comportan como electrolitos fuertes. NaCl CA catin de la base Na+ + ClC+ + Aanin del cido

CIDOS BASES Propiedades cido-Base Y de las Soluciones Salinas cido

Segn las propiedades cido-base de los iones constituyentes de la sal, el pH de la solucin salina ser diferente. Al disolver una sal en agua, la solucin puede resultar cida, bsica o neutra. Para predecir el resultado hay que analizar las propiedades de: El cido del que deriva el ani anin. La base de la que deriva el cati catin. Asi, podemos analizar diferentes casos o tipos de reacciones de hidrlisis.

Los iones constituyentes de la sal pueden comportarse como cidos o como bases. bases Pueden reaccionar con el agua. agua Este tipo de reacciones se denomina Hidr Hidrlisis.

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CIDOS BASES Propiedades cido-Base Y de las Soluciones Salinas cido

CIDOS Y BASES

Base fuerte

1.1.-Sales que producen disoluciones neutras

Proceden de: cido fuerte y base fuerte, ej: ej: NaCl, NaCl, KCl, KCl, etc. Ac fuerte
Cati Catin de una base fuerte

B + H2O

BH+ + OH-

La reaccin inversa no ocurre

BH+ + H2O

B + H3O+

HA

A- + H+

BH+ no se comporta como un cido frente al agua (su fuerza como cido es despreciable). La reaccin est completamente desplazada hacia la izquierda.

La reaccin inversa no ocurre

Ani Anin de un cido fuerte

A-

+ H2O

HA +

OH-

Conclusi Conclusin: En sales de cidos y bases fuertes No ocurre reaccin de hidrlisis. No se altera la concentracin de OH- ni de H+. (El pH = 7).

A- no se comporta como una base frente al agua (su fuerza como base es despreciable) La reaccin est completamente desplazada hacia la izquierda.

CIDOS disoluciones Y BASES 2.b 2.-Sales que producen bsicas

A- + H2O
Proceden de: cido d dbil y base fuerte. Ej: Ej: NaNO2, KAc, KAc, etc. Cati Catin de base fuerte: no experimenta hidr hidrlisis Qu ocurre con el anin del cido dbil: Ac d dbil
Constante de hidr hidrlisis

HA + OHKh = [HA][OH ] [A-]

HA

A- + H+

Observar!!! Kh = Kb Sabemos: Kb x Ka = Kw

El equilibrio est desplazado Ase comporta como una base frente al agua

Kh x Ka = Kw

Kh = Kw Ka

Ani Anin del cido d dbil

A- + H2O

HA + OHOHen la solucin.

La reaccin de hidrlisis genera (pH > 7 [OH-] > [H+])

Cuanto ms dbil es el cido (< Ka), la reaccin de hidrlisis ocurre en mayor extensin.

3.3.-Sales que producen disoluciones cidas

Proceden de: cido fuerte y base d dbil. Ej: Ej: NH4NO3 Ani Anin de cido fuerte: no experimenta hidr hidrlisis Qu ocurre con el catin de la base dbil? Base d dbil

CIDOS Y BASES

CIDOS Y BASES

BH+ + H2O
Kh = Constante de hidrlisis

B + H3O+
+ Kh = [B][H3O ] [BH+]

B + H2O

BH+ + OH-

Observar!!! Kh = Ka Ka x Kb = Kw

El equilibrio est desplazado BH+ se comporta como un cido frente al agua

Cati Catin de la base d dbil

Kh x Kb = Kw

Kh = Kw Kb

BH+ + H2O

B + H3O+

Cuanto ms dbil es la base (< Kb), la reaccin de hidrlisis ocurre en mayor extensin.

La reaccin de hidrlisis genera H3O+ en la solucin. (pH <7 [H+]) > [OH-] ).

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Las soluciones acuosas de cationes metlicos pequeos altamente cargados (Fe3+, Fe2+, Al3+, Ni2+ etc) son cidas (pH < 7).

Por ejemplo: solucin acuosa de AlCl3 Al3+ + 6 H2O [Al(H2O)6]3+

A mayor carga y menor el radio del catin, ms cida es la disolucin

Efecto de los cationes sobre el pH de las soluciones correspondientes

Recordar: Los cationes del grupo de los metales alcalinos y los metales ms pesados del grupo de los alcalinos trreos (Ca2+, Sr2+, y Ba2+), no afectan el pH.

[Al(H2O)6] 3+(ac) + H2O Hidrlisis

[Al (H2O)5 (OH)]2+(ac) + H3O+(ac)

CIDOS Y BASES

4.- Sales con catin de base dbil y anin de cido dbil Ej: NH4NO2, NH4CN BHA A- + H2O BH+ + H2O BH+ + AHA + OH-

Ejemplo
CN- + H2O
Kh(Kb) =

NH4CN HCN + OH10 14 4,9.10 10

NH4+ + CNKh(Kb) = Kw Ka

= 2,0 x 10-5
Kh(Ka) = Kw Kb

?
B + H3O+

NH4+ + H2O
Kh(Ka) =

NH3 + H3O+
10 14 1,8.10 5 = 5,6 x 10-10

pH > 7

pH < 7 ?????

Para decidir se deben comparar las Kh de ambas reacciones o las constantes Ka y Kb.

Kh (CN-) > Kh (NH4+) Ka (HCN) < Kb(NH3)

pH >7, solucin bsica

CIDOS Y BASES

Ejemplo:

NH4NO2

NH4+ + NO2HNO2 + OHKw = 2,2 x 10-11 Ka

Ejercicio: Predecir si una disolucin de la sal anftera Na2HPO4 ser cida o bsica.

NO2- + H2O
Kh(Kb) =

Ka = 4,5 x 10-4

Na2HPO4

HPO42- + 2 Na+

a) Analizar comportamiento del anin (el catin no influir en el pH) i) HPO42-(ac) + H2O PO43- (ac)+ H3O+
b a

Ka3 = 4,2.10-13

NH4+ + H2O

NH3 + H3O+
Kh(Ka) = Kw = 5,6 x 10-10 Kb

Kb = 1,8 x

10-5

ii) ii) HPO42-(ac) + H2O

b a

H2PO4-(ac) + OH- Kb ?
a b

b) Determinar Kb a partir de: Ka x Kb = Kw Kh (NH4+) > Kh (NO2-) Kb(NH3) < Ka (HNO2)

Ka2= 6,2. 10-8

pH < 7, solucin cida

Ka(H2PO4-) x Kb( Kb(HPO42-) = Kw

Kb =

Kb =

Kw Ka

1.10-14 = 1,6x10 7 6,2.10- 8

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HIDR HIDRLISIS DE DISTINTOS TIPOS DE SALES b) Comparo los valores de las constantes
i) HPO42-(ac) + H2O ii) ii) HPO42-(ac) + H2O PO43- (ac) + H3O+ H2PO4-(ac) + OHKa3 = 4,2.10-13 Kb = 1,6.10-7

En conclusi conclusin: Cati Catin de Ani Anin de Soluci Solucin pH Ejemplos = 7 NaCl, KBr > 7 NaAc, KF < 7 NH4Cl ? NH4Ac, NH4CN

Cmo Kb > Ka, entonces la disolucin ser bsica (prevalece la reaccin ii)

base fuerte cido fuerte neutra base fuerte cido dbil base dbil bsica

cido fuerte cida ???

cido dbil base dbil

Comparar constantes

CIDOS Y BASES Clculos de pH de Soluciones Salinas (hidr (hidrlisis)

Ejercicios:
1.- Ordene las siguientes disoluciones acuosas todas de igual concentracin molar en orden de pH creciente: KI, KF, HAc, HCl, NaNO2, NaNO3, NH4Cl, HF, HNO2, NaOH, Ca(OH)2 ,. Datos: Ka(Hac)=1,8.10-5, Ka(HF) = 6,8.10-4, Ka(HNO2) = 4,5.10-4 2.- Determine cul o cules de las siguientes sales producen disoluciones cidas: LiCl, NH4Cl, FeSO4, CuCl2, NaClO, KCN (escriba la ecuacin correspondiente en cada caso).

ACsal - X

+ H2O

HA +
X Si Kh << 1

OHX

Kh = Kw Ka
2 Kh X Csal

Kh = [HA][OH ] [A-]

X = [OH-]

pH

[OH-] (Kh. Csal)1/2

BH+ + H2O
Csal-X
+ Kh = [B][H3O ] [BH+]

B + H3O+
X pH X

Kh = Kw Kb

[H+] (Kh. Csal)1/2

Relacin entre pH, Kh (Ka o Kb) y Csal

3.- Calcule la relacin H2PO4-/HPO42- en una clula muscular conociendo que el pH interno de la clula es 6,8. Ka2(H3PO4) = 6,2.10-8. (Rta: 2,6:1).

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