Universidad de San Carlos de Guatemala Facultad de Ingeniera Escuela de Ingeniera Qumica rea de Qumica Laboratorio de Anlisis Cuantitativo Impartido

por: Ing. Qco. Adrin Antonio Soberanis Ibez

ESTANDARIZACIN DE SOLUCIONES CON PATRN PRIMARIO, DETERMINACIN DE CARBONATOS

Nombre: Edgar Daniel Vallejo Celada Guatemala, 4 de Septiembre de 2012

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RESUMEN

En la prctica, se estandariz una solucin de cido Clorhdrico con un patrn primario para determinar la concentracin de una solucin de Hidrxido de Sodio, utilizando dichas soluciones estandarizadas para determinar la cantidad de carbonatos en diferentes muestras utilizadas.

Para estandarizar la solucin de cido Clorhdrico, se prepar una solucin de Carbonato de Calcio 0.1 M utilizndola como patrn primario. Mediante una titulacin, se determina la concentracin exacta del cido Clorhdrico preparado. Con esta solucin, se utiliza como patrn secundario para determinar (de la misma manera, mediante una titulacin) la concentracin de una solucin de Hidrxido de Sodio, conociendo de esta manera la concentracin exacta del Hidrxido de Sodio. Al conocer la concentracin de Hidrxido de Sodio, se titulan diferentes soluciones (Na 2CO3, NaHCO3 etc.) para determinar la dureza temporal del agua con stos compuestos, asimismo se determina la dureza temporal del agua de grifo (agua comn). La dureza temporal del agua, se conoce mediante una valoracin volumtrica de cada una de las soluciones con el Hidrxido de Sodio estandarizada.

Mediante una valoracin cido-base se determina la cantidad de carbonatos presentes en cada una de las muestras, estableciendo mediante las mediciones en partes por milln (ppm) de carbonatos, qu tipo de dureza est presente en cada una de las soluciones.

OBJETIVOS

Objetivo General Utilizar soluciones estandarizadas para determinar la cantidad de carbonatos (tipo de dureza) en el agua y en distintas muestras.

Objetivos Especficos 1. Estandarizar una solucin de cido Clorhdrico, utilizando como patrn primario el Carbonato de Calcio, estableciendo su concentracin exacta. 2. Hacer uso del cido Clorhdrico como un patrn secundario para estandarizar una solucin de Hidrxido de Sodio. 3. Utilizar el Hidrxido de Sodio como titulante, para determinar la cantidad de carbonatos presentes en diferentes soluciones. 4. Determinar la cantidad de carbonatos presentes en el agua de grifo y en diferentes muestras mediante una valoracin volumtrica. 5. Establecer los diferentes tipos durezas tanto en el agua como en variados tipos de muestras.

MARCO TERICO

Soluciones Estndar En qumica analtica, una solucin estndar o disolucin estndar es una disolucin que contiene una concentracin conocida de un elemento o sustancia especfica, llamada patrn primario que, por su especial estabilidad, se emplea para valorar la concentracin de otras soluciones, como las disoluciones valorantes.

Un "estndar simple" se obtiene por dilucin de un nico elemento o sustancia en un disolvente en el cual es soluble y con el que no reacciona. Como la mayora de las muestras reales, contienen un variado rango de distintas sustancias, y si se mide la concentracin de un elemento o sustancia en concreto, la muestra puede tener una composicin diferente de la que se utilice como estndar. De hecho se suele usar por comodidad con fines comparativos los "estndares simples": disoluciones estndares del elemento o sustancia pura en el disolvente. Esto puede ocasionar inexactitudes, por eso algunas "muestras estndares" son diseadas especficamente para que sean lo ms parecidas posibles en su composicin a las "muestras reales" que pretendemos determinar.

Patrn Primario Un patrn primario tambin llamado estndar primario es una sustancia utilizada en qumica como referencia al momento de hacer una valoracin o estandarizacin. Usualmente son slidos que cumplen con las siguientes caractersticas:

Tienen composicin conocida. Es decir, se ha de conocer la estructura y elementos que lo componen, lo cual servir para hacer los clculos estequiomtricos respectivos.

Deben tener elevada pureza. Para una correcta estandarizacin se debe utilizar un patrn que tenga la mnima cantidad de impurezas que puedan interferir con la titulacin. En cualquier caso, ms del 98,5% de pureza, preferiblemente un 99,9%.2

Debe ser estable a temperatura ambiente. No se pueden utilizar sustancias que cambien su composicin o estructura por efectos de temperaturas que difieran ligeramente con la temperatura ambiente ya que ese hecho aumentara el error en las mediciones.

Debe ser posible su secado en estufa. Adems de los cambios a temperatura ambiente, tambin debe soportar temperaturas mayores para que sea posible su secado. Normalmente debe ser estable a temperaturas mayores que la del punto de ebullicin del agua.

No debe absorber gases. No debe reaccionar con los componentes del aire. Ya que este hecho generara posibles errores por interferencias, as como tambin degeneracin del patrn.

Debe tener un peso equivalente grande. Ya que este hecho reduce considerablemente el error de la pesada del patrn.

Tipos de Patrones Primarios Para estandarizar disoluciones de cido: carbonato de sodio. Para estandarizar disoluciones de base: ftalato cido de potasio Para estandarizar disoluciones de oxidante: hierro, xido de arsnico (III) Para estandarizar disoluciones de reductor: dicromato de potasio, yodato de potasio, bromato de potasio.
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Patrn secundario El patrn secundario es llamado tambin disolucin valorante o estndar secundario. Su nombre se debe a que en la mayora de los casos se necesita del patrn primario para conocer su concentracin exacta.

El patrn secundario debe poseer las siguientes caractersticas: Debe ser estable mientras se efecte el perodo de anlisis Debe reaccionar rpidamente con el analito La reaccin entre la disolucin valorante y el patrn primario debe ser completa, as tambin la reaccin entre la disolucin valorante y el analito. Debe existir un mtodo para eliminar otras sustancias de la muestra que tambin pudieran reaccionar con la disolucin valorante. Debe existir una ecuacin ajustada o balanceada que describa la reaccin.

Dureza Temporal del Agua (Carbonatos Presentes) En qumica, se denomina dureza del agua a la concentracin de compuestos minerales de cationes polivalentes (principalmente divalentes y especficamente los alcalinotrreos) que hay en una determinada cantidad de agua, en particular sales de magnesio y calcio. Son stas las causantes de la dureza del agua y el grado de dureza es directamente proporcional a la concentracin de sales de esos metales alcalinotrreos.

Clasificacin de la dureza del agua

Tipos de agua Agua blanda Agua levemente dura Agua moderadamente dura Agua dura Agua muy dura

mg/l 17 60 120 180 >180

fH 1.7 6.0 12.0 18.0 >18.0

dH 0.95 3.35 6.70 10.05 >10.05

eH 1.19 4.20 8.39 12.59 >12.59

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MARCO METODOLGICO

Para la experimentacin de la estandarizacin de soluciones mediante patrn primario y determinacin de carbonatos, se utiliz el siguiente procedimiento descrito en pasos sucesivos y consecuentes.

1. Como procedimiento general, se lav toda la cristalera a utilizar. 2. Se prepar una solucin de patrn primario, en este caso de Carbonato de Calcio para estandarizar una solucin de cido Clorhdrico. 3. Se estandariz mediante una valoracin cido-base, el cido Clorhdrico (analito), controlando la cantidad de patrn primario (titulante) utilizado, determinando la concentracin real del analito. 4. Utilizando el cido Clorhdrico estandarizado como patrn secundario, se estandariz una solucin de Hidrxido de Sodio, de la misma manera que en el paso 4. 5. Preparar soluciones de Carbonato de Sodio, Bicarbonato de Sodio, Hidrxido y Carbonato de Sodio, Carbonato y Bicarbonato de Sodio a 0.1M. 6. A la solucin de Carbonato de Sodio, se le aade fenolftalena, siendo sta solucin titulada con el Hidrxido de Sodio estandarizado, observando el volumen utilizado para el viraje de la fenolftalena. 7. Tras virar la fenolftalena, se aadi naranja de metilo, depositando de nuevo Hidrxido de Sodio estandarizado hasta que la solucin vire, observando nuevamente el volumen utilizado para el viraje.

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8. Con los volmenes de viraje de fenolftalena y de naranja de metilo, se calcul la cantidad de Carbonatos presentes en dicha solucin. (Cantidad de base utilizada para neutralizar cada una de las fases de disociacin de los carbonatos de sodio). 9. Repetir los pasos 6 al 8 con cada una de las soluciones preparadas del paso 5, determinando en cada una de ellas la cantidad de carbonatos presentes. 10. Repetir los pasos 6 al 8 con agua de grifo (agua comn). 11. Establecer segn la cantidad de carbonatos presentes en cada una de las soluciones, el tipo de dureza temporal.

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RESULTADOS

Tabla I.

Concentraciones Estandarizadas

Solucin NaOH HCl

Conc. Terica 0.1 M 0.1 M

Conc. Real 0.0725 M 0.107 M

Error 27.5 % 1.2 %

Fuente: Datos Calculados, Hoja de Datos Originales.

Tabla II.

Concentracin de los Componentes Alcalinos en la Muestra Desconocida

[CO3-] No determinable

[HCO3-] Error de Titulacin

ppm (CO3-) No determinable

ppm (HCO3-) Error de Titulacin

Fuente: Datos Calculados.

Tabla III.

Concentracin Temporal del Agua de Grifo

[CO3-]

[HCO3-] -

ppm (CO3-) -

ppm (HCO3-) -

Fuente: Datos Calculados.

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Tabla IV.

Concentracin de Carbonatos y Bicarbonatos en Diferentes Muestras

Muestra
Na2CO3 NaHCO3 NaOH/Na2CO3 NaHCO3/Na2CO3
Fuente: Datos Calculados

Partes por Milln (CO3-) 363.52 -620 601.4

Partes por Milln (HCO3-) 184.6 92.3 134.3 598.5

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INTERPRETACIN DE RESULTADOS

La primera parte de esta prctica constat en determinar la concentracin de Hidrxido de Sodio (NaOH) y cido Clorhdrico (HCl) a partir de un patrn primario y secundario respectivamente, y de esta manera, determinar la concentracin real de las disoluciones.

Las concentraciones reales encontradas a partir de la estandarizacin se pueden encontrar en la Tabla No. I, y como se puede observar la concentracin de NaOH est alejado de la concentracin real, esto se debe a que este compuesto es higroscpico, por lo que su masa puede variar fcilmente por la presencia de humedad. Otro factor que afect al resultado obtenido fue que el ftalato no se dej en la desecadora das antes de la prctica, con este paso se poda eliminar las impurezas y humedad que contiene este compuesto ya que viene guardado en un frasco donde tiende a absorber humedad, sin embargo gracias a la estandarizacin a partir del patrn primario se pudo eliminar el error producido por la variacin de masa, de no haber sido as este error hubiera repercutido en la segunda estandarizacin que se hizo con el HCl, que como se puede observar a diferencia del NaOH, su concentracin est un poco mas alejada del valor original.

El error que se pudo haber producido a partir de otras mediciones con las soluciones de NaOH y HCl pudo haber sido muy grande de no haber sido previamente estandarizadas. Es aqu donde radica la importancia de utilizar una solucin patrn para evitar estos errores en mediciones.

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Luego de estandarizar las soluciones se procedi a la segunda parte de la prctica, la cual consisti en la titulacin de muestras que contienen carbonatos y bicarbonatos. La importancia de la esta prctica es debida a su utilidad para la determinacin de la dureza temporal del agua. En la prctica se titularon distintas muestras de carbonatos, se dice que se usaron mezclas compatibles, porque al encontrar la solucin en equilibrio, las especies predominantes son las que se encuentran en pasos contiguos de la disociacin.

En la titulacin del carbonato de sodio solo, se not que los volmenes de viraje para la fenolftalena y para la naranja de metilo no fueron muy similares como se esperaba, esto se explica porque en el viraje de la fenolftalena se titulan los OH- de la hidrlisis del carbonato, y en el viraje de la naranja de metilo los de la hidrlisis del bicarbonato, pero como se encuentran en la misma proporcin, los volmenes son similares.

La siguiente titulacin fue la del bicarbonato de sodio solo. En esta valoracin, se dio nicamente un viraje, dado que solo se tenan que neutralizar los OH- de la hidrlisis del bicarbonato, para ello se utiliz como indicador naranja de metilo, el cual al tornarse de color amarillo indicaba la existencia del in bicarbonato. No fue necesario utilizar fenolftalena ya que en esta solucin no haba presencia de carbonatos.

Luego, se titul la muestra de hidrxido de sodio (NaOH) con carbonato de sodio (Na2CO3). Al titularlos se observ que existe un mayor volumen de cido clorhdrico (HCl) adicionado para el viraje de la fenolftalena que para el viraje de la naranja de metilo, esto se puede explicar debido a que en el viraje de la fenolftalena, se titulan los hidrxidos del hidrxido de sodio y los producidos por la hidrlisis del in carbonato, en

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el viraje de la naranja de metilo se titulan nicamente los iones hidrxido producidos por la hidrlisis del bicarbonato que se formaron despus del viraje de la fenolftalena.

Para la mezcla de bicarbonato con carbonato de sodio, se observ que el volumen de cido utilizado para el viraje de la naranja de metilo es mayor que el utilizado para el viraje de la fenolftalena. Esto se explica debido a que en el viraje de la fenolftalena se neutralizaron los hidrxidos de la hidrlisis del carbonato. Luego, queda una concentracin rica en bicarbonatos, por lo que en la neutralizacin con naranja de metilo, se neutralizaron todos los hidrxidos de la hidrlisis del bicarbonato, tanto el adicionado inicialmente, como el producido en la neutralizacin del carbonato de sodio.

Para la muestra desconocida, se aadi la fenolftalena y no hubo cambio de color, lo cual indica que no haba presencia de carbonatos en esa muestra. Luego se procedi adicionar naranja de metilo, que al entrar en contacto con la muestra se torn de color amarillo. Indicando la presencia de bicarbonatos los cuales se titularon con el NaOH. Cabe mencionar que la titulacin con NaOH no era la indicada, puesto que el pH se tena que acidificar para lograr el viraje de la naranja de metilo y de esta manera, lograr determinar la concentracin de bicarbonatos, por esto mismo fue que en la hoja de datos originales nicamente se indic no se pudo, dado qu e la titulacin no fue indicada y el naranja de metilo en ningn momento logr virar.

En el agua de grifo, el viraje de la fenolftalena fue nulo, y de acuerdo con la lo establecido en las muestras anteriores, se puede observar que la existencia de hidrxido de sodio y carbonatos es prcticamente nula. Esto explica la alta cantidad de titulante utilizado (que fueron 119 mL.) ya que la fenolftalena en ningn momento iba a lograr virar puesto que no hubo existencia de carbonatos en el agua, as como de
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hidrxido de sodio, y dado que no se titul con naranja de metilo no se logr determinar una dureza del agua real, ni un valor aproximado de sta. An as, existen mtodos para eliminar esta dureza temporal como el calentamiento del agua para precipitar las impurezas y luego filtrarlas pero para esta prctica nicamente se determin la dureza temporal del agua. Asimismo, podemos clasificar el agua segn su dureza, dado un concepto terico (Ver: Marco Terico).

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CONCLUSIONES

1.

El uso de la estandarizacin a partir de un patrn primario ayuda a minimizar la propagacin de errores en mtodos volumtricos.

2.

Una solucin estandarizada puede usarse como patrn secundario para estandarizar una tercera solucin.

3.

Es necesario estandarizar siempre disoluciones de compuestos que reaccionan muy fcilmente como lo son los compuestos higroscpicos.

4.

La relacin de volmenes de viraje para cada indicador muestra qu componentes existen en la muestra.

5.

El agua de grifo utilizada para la prctica no present la existencia de carbonatos, por esta razn nunca vir al titular el agua con fenolftalena.

6.

La especie inica ms abundante tomando en cuenta la porcin a la que se encontraba en cada muestra es el bicarbonato.

7.

El agua gaseosa es una solucin contenida nicamente en bicarbonatos, dado esto al titularlo con NaOH, la naranja de metilo en ningn momento vir y no se logr determinar la concentracin de carbonatos.

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BIBLIOGRAFA

1. DICK, J.G. Qumica Analtica. Ing. Alejandro Hill V. Mxico, Editorial El Manual Moderno, 1979. Consulta: Captulo 9.

2. AYRES, GILBERT. Anlisis Qumico Cuantitativo. University of Austin Texas, Editorial Harla, Mxico 1998. Consulta: Determinacin de Carbonatos (Captulo No. 4). 3. MILLER, JAMES N. Y MILLER, JANE C., Estadstica y Quimiometra para Qumica Analtica, 4 edicin, Prentice Hall, Madrid, 2002, Pgs. 21-38 4. http://arturobola.tripod.com/carbo.htm Fecha de Consulta: 27 de Septiembre de 2012.

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APNDICE
1. DATOS ORIGINALES

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2. MUESTRA DE CLCULO

Ecuacin I.

Estandarizacin mediante Patrn Primario (o Secundario) C1V1 = C2V2

Donde: C1 y V1 es la concentracin y el volumen del analito (patrn primario secundario segn sea la titulacin) respectivamente C2 y V2 es la concentracin y el volumen depositado de titulante, la solucin de la cual se quiere conocer la concentracin exacta

Corrida de Muestra: ( )( )

Ecuacin II.
[

Determinacin de Carbonatos
]

Donde: Vf es el volumen gastado en la solucin con Fenolftalena es la concentracin de cido Clorhdrico Vt es el volumen del titulado

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Ecuacin III.
[

Determinacin de Bicarbonatos
] ( )

Donde: Vf es el volumen gastado en la solucin con Fenolftalena es la concentracin de cido Clorhdrico Vt es el volumen del titulado Vnm es el volumen gastado con la Naranja de Metilo

Ecuacin IV.

Determinacin de las Partes por Milln de una Especie

CO
2 3

Donde: Ppm son las partes por milln resultantes [ ] es la concentracin de la especie (M) = Peso molecular (g/mol).

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3. DATOS CALCULADOS

Tabla I. KHC8H4O4 (M) 9.793E-3

Concentracin Estandarizada de Hidrxido de Sodio KHC8H4O4 (mL) 10 NaOH (mL) 1.35 NaOH (M) 0.0725

Fuente: Muestra de Clculo

Tabla II. NaOH (M) 0.0725

Fuente: Muestra de Clculo

Concentracin Estandarizada de cido Clorhdrico NaOH (mL) 9.8 HCl (mL) 10 HCl (M) 0.107

Tabla III. (mol/L) 0.107

Concentraciones para la muestra de Na2CO3 HCO30.00284 ppm (CO3-) 363.52 ppm (HCO3-) 184.6

CO30.00568

Fuente: Muestra de Clculo

Tabla IV. (mol/L) 0.107

Fuente: Muestra de Clculo

Concentraciones para la muestra de NaHCO3 HCO30.00142 ppm (CO3-) ppm (HCO3-) 92.3

CO3-

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Tabla V. (mol/L) 0.107

Concentraciones para la muestra compartida de NaOH/Na2CO3 CO30.010 OH0.0079 ppm (CO3-) 620 ppm (OH-) 134.3

Fuente: Muestra de Clculo

Tabla VI.
(mol/L) 0.071

Concentraciones para la muestra de compartida de NaHCO3/Na2CO3

CO30.0097 HCO30.0095 ppm (CO3-) 601.4 ppm (HCO3-) 598.5

Fuente: Muestra de Clculo

Tabla VII. (mol/L) 0.071

Concentraciones para la muestra desconocida (Agua Gaseosa) CO3HCO30.00101 ppm (CO3-) ppm (HCO3-) 63.63

Fuente: Muestra de Clculo

Tabla VIII. (mol/L) 0.071

Fuente: Muestra de Clculo

Concentraciones para el agua de grifo (Agua Comn) CO3HCO30.001217 ppm (CO3-) ppm (HCO3-) 76.671

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4. ANLISIS DE ERROR

Ecuacin IV.

Error Porcentual

Dato Terico: Dato obtenido mediante la Teora Dato experimental: Dato de la Media

Tabla VIII. Muestra NaOH HCl

Error en la Estandarizacin Dato Experimental 0.0725 0.107 %Error 27.5% 1.2%

Dato Terico 0.1 0.1

Fuente: Datos Originales, Muestra de Clculo, Anlisis de Error (Ecuacin IV)

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