Alcoholes, fenoles y teres

Presentan: Gutirrez Alfaro ALEJANDRA ELIZABET Ramrez Vera VIRIDIANA ESMERALDA. Segovia Hernndez CYNTHIA LIZBETH

Irapuato, Gto.

ALCOHOLES

NDICE:
1.- ALCOHOLES
1.1. Caractersticas estructurales 1.1.1 Propiedades fsicas de los alcoholes 1.1.2 Propiedades Qumicas de los alcoholes

1.1.3 Nomenclatura de los alcoholes

1.2. Acidez de los alcoholes 1.3. Obtencin de alcoholes 1.4 .Reacciones de alcoholes

1.5. Obtencin industrial, usos e impacto ambiental.

Caractersticas Estructurales:
Los alcoholes son compuestos cuyas molculas tienen un grupo Hidroxilo unido a un tomo de carbono saturado

Los alcoholes tienen como grupo funcional el hidroxilo unido a un radical alquilo, La frmula general de un alcohol se escribe R-OH, donde R es cualquier grupo alquilo.

Propiedades Fsicas de los alcoholes:

1.
2.

3.

4. 5. 6. 7.

A medida que aumenta el nmero de Carbonos, aumenta su densidad. Para un alcohol con determinado nmero de Carbonos mientras ms arborescencias presente la cadena, mayor ser su solubilidad en agua. Los alcoholes de 1-3 Carbonos (metanol, etanol, propanol) son solubles en agua, a medida que aumenta el nmero de carbonos va disminuyendo su solubilidad, de ms de 10 carbonos son prcticamente insolubles en agua. Los alcoholes entre 1-5 carbonos son lquidos incoloros. Los alcoholes de 6-11 carbonos son lquidos viscosos. Los alcoholes de 12 o ms carbonos son slidos. Los alcoholes poseen puntos de ebullicin altos debido a su estructura polar y a la capacidad de formacin de puentes de Hidrgeno

Tabla de Propiedades Fsicas:

Propiedades Qumicas de los alcoholes:

1. Los alcoholes son cidos dbiles 2. Los alcoholes pueden actuar como bases en presencia de un cido. 3. Su deshidratacin produce teres o alquenos. 4. La oxidacin de un alcohol primario produce un aldehdo. 5. La oxidacin de un alcohol secundario produce una cetona. 6. Los alcoholes terciarios son resistentes a la oxidacin

Nomenclatura de los alcoholes

1. 2. 3. 4. 5.

6.

Seleccionar la cadena ms larga de tomos de carbono, pero que contenga al grupo OH, Oxidrilo. Numerar la cadena por el extremo al cual se encuentre ms cercano el OH. Para dar el nombre se nombran las arborescencias y el nombre base llevar la terminacin OL. Si el OH se va a considerar como una arborescencia entonces se llama hidroxi Si el hidrocarburo es insaturado se enumera la cadena por el extremo ms cercano al grupo hidroxi, sin embargo al dar el nombre se dar la terminacin a la cadena base de la doble o triple ligadura, seguida del nmero que indica la posicin del grupo OH y la terminacin OL. Los alcoholes con dos grupos OH se llaman dioles o glicoles. Se les da el nombre como los dems alcoholes.

Ejemplo:
1. CH3 Metanol

2.

CH3CH(OH)CH2CH(OH)CH2CH3

2,4-Hexanodiol

CH3CH=CHCH(OH)CH3
3-Penteno-2-Ol OH

Fenol

Los alcoholes suelen clasificarse en primarios, secundarios y terciarios segn el Carbono al que est unido el hidroxilo.

Nomenclatura comn de los

alcoholes:
Se deriva del nombre comn del grupo alquilo anteponiendo la palabra alcohol y el sufijo lico

Los alcoholes tambin se pueden nombrar como derivados del carbinol:

Acidez de alcoholes:
Los alcoholes tienen acidez similar a la del agua; pero la mayora de los alcoholes son cidos dbiles.
El tomo de oxgeno de un alcohol polariza tanto al enlace C-O como al enlace O-H de un alcohol. La polarizacin del enlace O-H hace que el hidrgeno sea parcialmente positivo y explica por qu los alcoholes son cidos dbiles. La polarizacin del enlace C-O forma que el tomo de carbono sea parcialmente positivo

La acidez de los alcoholes disminuye a medida que aumenta el grado de sustitucin en el resto alqulico.

alcoholes:
Hidrlisis de haluros de alquilo

Se prepara un alcohol ya sea primario, secundario o terciario a partir de un halogenuro de alquilo, en presencia de una base, por lo general hidrxido de potasio concentrado.
S un haluro de alquilo o de bencilo se le agrega una base fuerte se formar el alcohol y la sal correspondiente. S el tomo de halgeno se encuentra directamente unido al anillo aromtico, no habr reaccin. Ejemplo:

CH3Cl + NaOH

CH3OH + NaCl

Cloruro de Metil + Hidrxido de Sodio

Metanol + Ac. Clorhdrico

Hidratacin de Alquenos:
Es un mtodo para la preparacin de alcoholes de bajo peso molecular que tiene su mayor utilidad en los procesos industriales a gran escala.

S un alqueno asimtrico se le agrega agua se va a formar un alcohol, siguiendo la regla de Markovnikov. S el alqueno es simtrico la adicin se realiza a cualquier carbono. EJEMPLO:
C. Sulfrico

ETENO+ AGUA ETANOL CH2=CH2 H2SO4 CH3CH2OH

Reduccin de Carbonilos:
Los alcoholes primarios y secundarios se pueden sintetizar mediante la reduccin de diversos compuestos que contienen al grupo carbonilo
S un aldehdo o un cido Carboxlico se tratan con hidruro de Ltio y Aluminio en presencia de un ter, se producir un alcohol primario. S una Cetona se trata con Hidruro se producir un alcohol secundario.

carbonlicos
Las adiciones de reactivos de Grignard y los compuestos de carbonilo son especialmente tiles porque pueden emplearse para preparar alcoholes primarios, secundarios y terciarios, dependiendo del compuesto que se parta.

Oxidacin de alcoholes. S un alcohol primario se trata con Dicromato de Potasio en presencia de un cido se formar un aldehdo. EJEMPLO:

Reacciones de alcoholes:

Al calentar la mayora de los alcoholes con un cido fuerte se provoca la prdida de una molcula de agua (se deshidratan), formando un alqueno.

Deshidratacin:

EJEMPLO: S a un alcohol se le trata con oxido de Aluminio en presencia de calor, se formar el alqueno y agua.

Formacin de sales:

Los alcoholes no forman sales al agregarles una base fuerte. Sin embargo s al alcohol se le agrega un metal alcalino como el sodio, se formar la sal del alcohol y se libera Hidrgeno. EJEMPLO:
ETANOL + HIDRXIDO SE SODIO CH3 CH2OH + NaOH ETXIDO DE SODIO + AGUA

CH3CHONa + H2O

Los steres son el resultado de combinar un alcohol con un cido carboxlico en presencia de un catalizador, generalmente H2SO4 y calor, mediante una reaccin de condensacin conocida como esterificacin

S un alcohol reacciona con un cido carboxlico, se formar un Ester ms agua.

EJEMPLO:
METANOL + C. ETANOICO CH3 + CH3COOH DIMETIL ESTER + AGUA

CH3COCH3 + H2O O

Conversin de haluros de
Alquilo
Los alcoholes reaccionan con diversos reactivos para formar haluros de alquilo. Los reactivos ms usados son los haluros de hidrgeno (HCl, HBr o HI), S un alcohol se le adiciona un hidrcido en presencia de Cloruro de Zinc, se formar el Halogenuro de Alquilo ms agua. EJEMPLO:
Cloruro de Zinc

METANOL + C. CLORHIDRICO ZnCl CH3OH + HCI CH3CL + H2O

CLORURO DE METILO + AGUA

Existen tres vas principales de obtener los alcoholes simples que son columna vertebral de la sntesis orgnica aliftica, vas que pueden utilizar todas nuestras fuentes de materias primas orgnicas petrleo, gas natural, carbn, y la biomasa.

Obtencin industrial:

Estos mtodos son: 1. Por hidratacin de alquenos obtenidos del cracking del petrleo 2. Por el proceso oxo de alquenos, monxido de carbono e Hidrgeno 3. Por fermentacin de Carbohidratos.

Se emplean como solventes e intermediarios qumicos. El ms importante es el etanol; se usa como solvente industrial y farmacutico, como medio de reaccin, y es componente estimulante e intoxicante de las bebidas alcohlicas.

TERES

NDICE
Caractersticas estructurales Definicin Caractersticas Nomenclatura Propiedades fsicas Propiedades qumicas Momentos dipolares de un ter Obtencin de teres A partir de los alcoholes Por el mtodo Williamson Reacciones de teres De ruptura De oxidacin De polimerizacin Reaccin de formacin de alcxido Reacciones de los epxidos Apertura de epxidos mediante catlisis cida Apertura de epxidos en medio bsico Apertura de epxidos con reactivos organometlicos Obtencin industrial, usos e impacto ambiental Usos

Caractersticas estructurales
DEFINICIN.- Son compuestos que resultan de la unin de dos radicales alqulicos o aromticos a travs de un puente de oxgeno -O-. Su estructura est formada de la siguiente manera: R-O-R Donde R y R pueden ser iguales o diferentes, pero representan la sustitucin de algn radical a la unin del oxgeno.

CARACTERSTICAS Los teres no pueden formar enlaces mediante puentes de hidrgeno Tienen puntos de ebullicin ms bajos que los alcoholes de mismo peso molecular Los teres de cadena corta son solubles en agua A medida que aumenta la longitud de la cadena disminuye la solubilidad Los teres son poco reactivos, a excepcin de los epxidos, por lo que se utilizan como disolventes.

NOMENCLATURA.- Se nombran interponiendo la partcula "-oxi-" entre los dos radicales. Se considera el compuesto como derivado del radical ms complejo, as diremos metoxietano, y no etoximetano. O la otra forma de designarlos consiste en nombrar los dos radicales unidos al oxgeno por orden alfabtico, seguidos de la palabra "ter".

Si un grupo ter est unido a dos carbonos contiguos de un hidrocarburo se nombran con el trmino epoxi-.

En teres complejos se pueden emplear los siguientes mtodos:

A. Si los grupos unidos al oxgeno son iguales y poseen una funcin preferente sobre la del ter, despus de los localizadores de la funcin ter se pone la partcula oxi- y el nombre de los grupos principales.

B. Si aparecen varios grupos ter se nombran como si cada uno substituyera a un CH2 a travs de la partcula -oxa-. Los nombres UIQPA de sustitucin deben utilizarse para teres complejos y para compuestos con ms de un enlace ter. El grupo RO- es un grupo alcoxi.

PROPIEDADES FSICAS Incoloros Voltiles e inflamables Menos densos que el agua e insolubles en ella Imposible formacin de puentes de hidrgeno por la ausencia de un enlace H O.

PROPIEDADES QUMICAS
Son inertes frente a la mayora de los reactivos que atacan a los alcoholes debido a que carecen del grupo hidroxilo En condiciones muy cidas se convierten en iones oxonio por protonacin del tomo de oxgeno, y stos pueden reaccionar con los nuclefilos. El bromuro y el yoduro de hidrgeno rompen la unin ter formando un alcohol y un haluro de hidrgeno. El ter etlico reacciona con el yoduro de hidrgeno produciendo alcohol etlico y yoduro de etilo de la siguiente manera: CH3 - CH2 - O - CH2 - CH3 + HI CH3 - CH2 - OH + CH3 - CH2 I

CLASIFICACIN.- Los teres se clasifican de acuerdo a su estructura en: simtricos (cuando los dos radicales son iguales) y asimtricos (si son distintos), como se muestra a continuacin.

Y segn el tipo de radicales, los teres pueden ser: Alifticos, ROR (los dos radicales alqulicos). Aromticos, ArOAr (los dos radicales arlicos). Mixtos, ROAr (un radical alqulico y otro arlico).

ESTRUCTURA.- Los teres son compuestos que se originan sustituyendo los dos hidrgenos del agua por grupos alquilos o arilos.

ngulo de enlace C-O-C tienda a 180 indica que son estructuras menos polares que el agua y que los alcoholes.

Los teres son compuestos orgnicos cuya frmula general se representa R-O-R.
Los teres simples (simtricos), tiene frmula R-O-R o Ar-O-Ar; los teres mixtos (asimtricos) son R-O-R. Los teres tienen un ngulo de enlace de aproximadamente 112 Los teres presentan una baja polaridad; se les considera compuestos no polares. El oxgeno presenta un par de electrones libres, lo que facilita que sea protonado fcilmente por haluros de hidrgeno y el calor facilita la ruptura del enlace.

MOMENTOS DIPOLARES DE UN TER Y MOMENTO DIPOLAR GENERAL

Los teres tienen momentos dipolares grandes que causan atracciones dipolo-dipolo. Sin embargo, estas atracciones son mucho ms dbiles que las interacciones por puentes de hidrgeno. Los teres, al no poder formar enlaces de hidrgeno entre s, son ms voltiles que los alcoholes con pesos moleculares semejantes.

A PARTIR DE LOS ALCOHOLES.- Los alcoholes primarios pueden deshidratarse para formar teres de la siguiente manera.

Obtencin de teres

La deshidratacin del ter puede promoverse si se destila el ter a medida que se forma. Comercialmente el ter dietlico se obtiene por deshidratacin de etanol.

Este mtodo requiere de condiciones especiales: exceso de alcohol, cido sulfrico concentrado y calor a 140-150C; la posibilidad de que se forme un alqueno depende de la temperatura. Ejemplo:

POR EL MTODO DE WILLIAMSON.- Estos resultan de la combinacin de un alcxido ms un haluro primario. Con los secundarios y terciarios, la reaccin se da por la va de la eliminacin, dando alquenos.

R y R pueden ser diferentes, primarios o secundarios. Si la reaccin se realiza en presencia de xido de plata slido, se obtiene.

Reacciones de los teres

Los teres carecen de hidrgeno ligado al oxgeno, por lo tanto, no reaccionan frente a compuestos activos (Na, Ca), ni con bases fuertes; sin embargo, expuestos al aire tiende a oxidarse fcilmente, originando perxidos muy inestables y de uso peligroso.

DE RUPTURA La unin ter en relacin con las bases, los agentes oxidantes y los agentes reductores slo dan un tipo de reaccin, llamada de escisin o ruptura por cidos. La ruptura slo se da en condiciones bastante enrgicas, es decir se necesitan cidos concentrados (por lo general HI o HBr) y temperaturas elevadas. Debido a la baja reactividad del enlace entre el oxgeno y el anillo aromtico, un alquil aril ter sufre ruptura del enlace alquilo-oxgeno produciendo un fenol y un halogenuro de alquilo.

El orden de reactividad del halogenuro de hidrgeno en reacciones de ruptura es el siguiente: HI>HBr>HCl.

DE OXIDACIN Cuando se almacenan los teres en presencia de oxgeno atmosfrico, se oxidan lentamente para producir hidroperxidos y perxidos de dialquilos, ambos explosivos. A esta oxidacin espontnea por el oxgeno atmosfrico se le llama autooxidacin. Los epxidos contienen el anillo oxirano que para obtenerlos se usa un alqueno, el epxido ms sencillo se prepara comercialmente al dejar que el eteno reaccione con el oxgeno en condiciones cuidadosamente controladas, se suele emplear un catalizador metlico como la plata (Ag).

Los peroxicidos pueden considerarse como derivados del perxido de hidrgeno.

DE POLIMERIZACIN (XIDO DE ETILO)

El caso de alcoholes asimtricos, en el que el grupo hidroxilo es eliminado con un tomo de hidrgeno, tomado del tomo de carbono ms pobre en hidrgeno, a temperatura inferior, por la accin de deshidratantes o de catalizadores de deshidratacin, se obtienen teres por eliminacin de una molcula de agua entre dos de alcohol. Es el caso del alcohol etlico, que al hacerlo reaccionar con H2SO4, da como producto en su mayora xido de etilo (ter) a 130-140C, como se muestra a continuacin:

REACCIN DE FORMACIN DE ALCXIDO:

TETRAHIDROFURANO HIDRXIDO DE SODIO

1) Apertura de epxidos mediante catlisis cida.

Reacciones de los epxidos

Los epxidos reaccionan con H2O en medio cido para formar glicoles con estereoqumica anti. El mecanismo del proceso supone la protonacin del oxgeno del anillo epoxdico seguida de un ataque nucleoflico de la molcula de agua.

Si la reaccin anterior se lleva a cabo en un alcohol, el nuclefilo que provoca la apertura del epxido protonado es el propio alcohol y el producto de la reaccin contiene una funcin ter:

2) Apertura de epxidos en medio bsico. El epxido tiene aproximadamente 25 kcal/mol ms de energa que el ter, que se libera al abrir el anillo y esta tensin es ms que suficiente para compensar la formacin del alcxido, que es un mal grupo saliente. Y por tanto la reaccin SN2 sobre el epxido tiene una energa de activacin menor y es ms rpida. Por ejemplo, el xido de ciclopenteno es capaz de reaccionar con NaOH acuoso para dar el trans-1,2-ciclopentanodiol. La reaccin se explica mediante un ataque SN2 del in hidrxido sobre el anillo oxirnico seguida de protonacin del alcxido.

3) Apertura de epxidos con reactivos organometlicos.

Determinados reactivos organometlicos, como los reactivos de Grignard y los reactivos organolticos, atacan a los epxidos dando lugar, despus de la hidrlisis de la mezcla de reaccin, a alcoholes.

Obtencin industrial, usos e impacto ambiental

Una de las aplicaciones ms importantes de los teres es su empleo como disolventes en las reacciones orgnicas. Los ms empleados son el dietil ter, y el tetrahidrofurano.

Otros teres, como el dioxano y el 1,2-dimetoxietano, aunque no tan empleados como los dos anteriores, tambin se suelen utilizar como disolventes para las reacciones orgnicas.

Los teres no se emplean como intermedios de sntesis debido a su inercia qumica. Una de las pocas reacciones que sufren los teres es la ruptura del enlace CO cuando se calientan presencia de HBr o HI.

Usos
Anestsico general. Medio extractar para concentrar cido actico y otros cidos. Medio de arrastre para la deshidratacin de alcoholes etlicos e isoproplicos. Disolvente de sustancias orgnicas (aceites, grasas, resinas, nitrocelulosa, perfumes y alcaloides). Combustible inicial de motores Diesel. Se usa como plstico para estructuras, revestimientos y adhesivos. Tambin se pueden utilizar como antibiticos, tal es el caso de la Valinomicina, que es un ter corona.

Otro ejemplo es un politer como la Resina Epoxi, que es utilizada como adhesivo.

Tiene aplicaciones industriales como disolvente (principalmente de aceites, grasas, Fsforo y Azufre), en las fbricas de explosivos y como anestsico, pero dej de usarse para este ltimo fin, ya que tiene efectos secundarios como nuseas, vmito e irritacin del Sistema respiratorio. Se elaboran tres tipos de ter etlico: El ter Narcosis El ter Puro El ter Industrial

Bibliografa:
Teresita flores de Labardini, Arcelia Ramrez de Delgado, Qumica orgnica, Ed. esfinge, Mxico, pag. 197-208