DETERMINACIN DE CONSTANTES FISICAS Y ANALSIS ELEMENTAL CUALITATIVO. Andrea G. Agudelo1, Kelly J. Alvarado2, Julieth B. Becerra3, Mariellis L.

Martnez4, Maritza R. Seplveda5. SENA Centro de Gestin Industrial

RESUMEN Para el procedimiento de caracterizacin de un compuesto orgnico puro bsicamente se debe tener en cuenta: Aspecto del producto. Si es un slido, deben observarse color y olor. Si es un lquido su aspecto, color y olor. Ensayos preliminares se efectan una serie de ensayos antes de la identificacin propia del compuesto estos permitirn formarse una idea de la naturaleza del producto. Determinacin de las constantes fsicas al determinar el punto de fusin y ebullicin para un slido, ndice de refraccin para un lquido, los valores obtenidos suministran informacin valiosa para la identificacin del compuesto. Anlisis elemental, analizar elementos de forma cualitativa. Clasificacin por solubilidad su solubilidad limita el nmero de funciones. Anlisis funcional clasificar el compuesto en un grupo determinado. Examen preliminar de la literatura despus de conocidos los resultados de ensayos preliminares, se consulta la bibliografa hacer una lista de compuestos, sustancias cuyo punto de fusin o ebullicin no se aparte ms de 5 grados. Ensayos especiales de identificacin cuando es necesario se procede a efectuar ensayos que han sido sugeridos por el estudio de la bibliografa. Preparacin de derivados transformacin por accin de los mismos reactivos- producto. Elaboracin de informes contiene todos los pasos seguidos en una marcha analtica. Con los puntos promedios se calcula la frmula para la curva de calibracin y se obtiene R2 que es igual a 0,999 y los puntos promedios de naftaleno 84,5C, cido benzoico 121,5C, urea 131,5C, cido succnico 187C, antraceno 216,5C. Palabras claves: Estado fsico, olor, color, Ensayo de ignicin, ensayo con indicador, punto de fusin, punto de ebullicin, ndice de refraccin y caracterizacin.
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rea de qumica, centro de gestin industrial, SENA, Bogot D.C., Colombia. Correo electrnico: agagudelo7@misena.edu.co rea de qumica, centro de gestin industrial, SENA, Bogot D.C., Colombia. Correo electrnico:kjalvaradoloz@misena.edu.co rea de qumica, centro de gestin industrial, SENA, Bogot D.C., Colombia. Correo electrnico:jdbecerra65@misena.edu.co rea de qumica, centro de gestin industrial, SENA, Bogot D.C., Colombia. Correo electrnico:mlmartinez5@misena.edu.co rea de qumica, centro de gestin industrial, SENA, Bogot D.C., Colombia. Correo electrnico:mrsepulveda0@misena.edu.co

INTRODUCCION En la identificacin de una sustancia orgnica, el primer paso es obtener alguna informacin general sobre la naturaleza del compuesto desconocido. Estado Fsico: La materia se nos presenta en diversos estados de agregacin, todos con propiedades y caractersticas diferentes, y aunque los ms conocidos y observables cotidianamente son cuatro, las llamadas fase slida, lquida, gaseosa y plasmtica, tambin existen otros estados observables bajo condiciones extremas de presin y temperatura. Olor: Muchos tipos de compuestos orgnicos tienen olores caractersticos, aunque no es posible describirlos olores de una manera precisa. En general, los esteres tienen olores agradables; los mercaptanos, isonitrilos y las pentametilendiaminas tienen olores desagradables. Dentro de los que tienen olores caractersticos estn los fenoles, las aminas, los cidos. El benzaldehdo, el nitrobenceno y el benzonitrilo tienen olores a almendras. Color: La gran mayora de los compuestos orgnicos son incoloros; sin embargo muchos tienen colores definidos debido a la presencia de grupos cromforos en la molcula. Los nitro compuestos son generalmente amarillos, los nitroso compuestos generalmente son azules o verdes cuando estn fundidos o en solucin, los fenoles y arilaminas desarrollan color durante el almacenamiento. Ensayo de Ignicin: Es un procedimiento para medir la concentracin o cualquier otra propiedad de una sustancia, proceso en el cual una sustancia arde y se quema. Ensayo con papel indicador universal: Con este ensayo de determina el pH aproximado de una sustancia. [1-2]Constantes fsicas: adems de servir como el criterio de pureza son datos valiosos para la identificacin de una sustancia, dentro de ellas se encuentran para los slidos el punto de fusin y para lquidos el punto de ebullicin, el ndice de refraccin y la densidad. Punto de fusin: es la temperatura en que a la presin atmosfrica se encuentra en equilibrio las fases slidas y liquidas de la sustancia. Punto de ebullicin: es la temperatura de un lquido en el cual la presin de vapor del lquido es igual a la presin atmosfrica. Densidad: es un valor de relacin, la densidad absoluta es la relacin entre la masa y el volumen de la sustancia, la densidad relativa es la relacin entre la densidad absoluta de dicha sustancia con la de otra sustancia que se toma como comparacin. ndice de refraccin: es una medida cualitativa en alimentos, sirve para hallar el porcentaje de error relativo en las diferentes sustancias y se

representa la relacin de la velocidad de la luz en el vaco a la velocidad de la luz en la sustancia. [2]

MATERIALES Y MTODOS Reactivos. Naftaleno, acido benzoico, urea, acido succnico y antraceno. Material de laboratorio. Termmetro, papel indicador de pH, mechero, pinza para tubo, codo de calentamiento, tubo thiele, capilares. Procedimiento para ensayo preliminar. Se determina el estado fsico de cada sustancia, se identifica el olor y se organiza por grupo funcional, se observa el color del reactivo, se realiza el ndice de ignicin de los lquidos agregando 5 o 10 gotas a un crisol de porcelana y calentar para determinar la inflamabilidad y si es slido se agregan unos pocos cristales de sustancia a un crisol de porcelana , se calienta y se determina si es una acido o base, se determina el valor de pH con el papel indicador o tornasol se agrega 10 mg de sustancia en un vidrio de reloj y se agrega 0,5 ml de H2O y se utiliza una tira de papel indicador, se compara el color con el patrn y el color rojo se identifica como acida, el color azul se identifica como base o neutra. Procedimiento punto de fusin. para el punto de fusin se utilizan capilares de un dimetro de un milmetro, se cierra cuidadosamente a la llama en un extremo, luego de esto se coloca una pequea cantidad de sustancia previamente pulverizada en un vidrio de reloj pequeo, se invierte el capilar y se presiona sobre la sustancia para que pueda tomar una pequea cantidad de ella se le da vuelta al capilar y se baja el slido golpeando suavemente sobre la mesa, llegando a una altura de 0,5 cm de sustancia en el capilar, se amarra al termmetro por medio de un alambre de cobre, procurando que la sustancia quede a nivel de la mitad del bulbo del termmetro, se introduce el capilar y el termmetro en el aceite del tubo Thiele y se empieza a calentar en el codo que este tubo tiene, se toman dos valores en el cual inicia la fusin y en la que termina y se hace un promedio de temperatura, esto se hace con cada reactivo. Procedimiento para punto de ebullicin. Para determinar el punto de ebullicin se dispone de pequeas cantidades de sustancia en un capilar cerrado por un extremo, se amarra de forma invertida en el

termmetro por medio de un alambre de cobre procurando que quede a nivel de la mitad del bulbo del termmetro, estos se introducen en el tubo Thiele y se empieza a calentar y hay un desprendimiento lento de burbujas de aire en el extremo del capilar, aumentando a medida que la temperatura sube hasta llegar un momento en que hay un rosario de burbujas (rpido y continuo) se suspende el calentamiento y se observa la temperatura del termmetro. Procedimiento para ndice de refraccin. Para determinar el ndice de refraccin se adiciona 1 o 2 gotas de la sustancia en la mitad del prisma, se cierra y se ajusta, se observa en el lente un circulo divido en la mitad y esta lnea debe estar definida este es el ndice de refraccin hay 2 valores en el refractmetro en la parte de arriba se observa el ndice de refraccin y el de abajo son los grados Britz este habla sobre el contenido de slidos o azcar en los alimentos) se debe tomar como punto de refraccin la del agua destilada que es 1.3333 y grados Britz es 0, para cada montaje se debe limpiar el lente con acetona. Procedimiento fusin con sodio. Para efectuar la fusin con sodio use la esptula para partir un pedazo pequeo (4 mm) llvelo rpidamente al tubo de ensayo, si quedan residuos de sodio destryalos con metanol o etanol, ponga una porcin pequea de 10 a 30 mg del solido o de 2 a 4 gotas de lquido de muestra, en el tubo de ensayo pequeo (10 x 70 mm) de vidrio blando, sostenga el tubo con la boca hacia arriba formando un Angulo de 30 con la horizontal y ponga cuidadosamente un cubo de sodio (4 mm de lado, limpio y con brillo metlico) dentro del tubo de ensayo, de tal manera que quede adherido a las paredes del mismo, ms o menos en la zona media, sujete con pinzas el cuello del tubo y flamee por las paredes con la llama azul del mechero con el fin de que el sodio funda sin calentar apreciablemente la muestra tan pronto como el sodio funda ponga el tubo en posicin vertical con lo cual el sodio fundido caer rpidamente sobre la muestra, de inmediato caliente intensamente el fondo del tubo, ignore los fuegos pequeos y las explosiones, caliente al rojo la mitad inferior del tubo por espacio de 1 minuto, deje enfriar el tubo, sostngalo por el extremo inferior y calcine la mitad superior esto quemara algunos productos de combustin parcial que de otra manera puedan dar resultados positivos simulando halgenos, finalmente sostenga de nuevo el tubo por la parte superior calcine de nuevo el extremo inferior, sumrjalo al rojo en una cantidad de 5 a 10 ml de agua contenido en un beaker, el tubo se desintegrara y su contenido de disolver en el agua, deseche la parte superior, hierva la suspensin acuosa durante 5 minutos, agregue ms agua si es necesario, pero evite una dilucin indebida, deje sedimentar, decantar o pasar la disolucin a un

tubo de centrifuga por medio de una pipeta o centrifugue el material insoluble, si la solucin sobrenadante no es clara, psela a travs de un papel de filtro, puesto en un embudo de vidrio pequeo y de tallo corto. El filtrado puede contener nitrgeno, azufre y halgenos de las sustancias orgnicas en forma de cianuros, sulfuros y halogenuros, respectivamente. Identificacin de azufre. Para identificar el azufre a 20 gotas de la disolucin alcalina proveniente de la fusin con sodio, agrguele 3 gotas de una solucin nitro prusiato de sodio, una coloracin violeta rojiza intensa indica la presencia de azufre. Identificacin de nitrgeno. Para la identificacin de nitrgeno a 2 ml de la solucin problema agregue 5 gotas de una solucin recientemente preparada de sulfato ferroso al 5% y otras 5 gotas de fluoruro de potasio al 10% agregue hidrxido de sodio al 10% hasta que el sistema se vuelva bsico, caliente el conjunto suavemente hasta que ebulla; deje hervir durante 10 segundos; filtre en caliente si existe azufre lo cual quedo demostrado en el procedimiento anterior; deje enfriar la suspensin de hidrxido de hierro o el filtrado de sulfuro ferroso ya separado; agregue 2 gotas de fluoruro frrico al 5% y finalmente agregue cido sulfrico al 25% en cantidad suficiente para disolver los hidrxidos de hierro insolubles y acidificar la solucin, pruebe con papel indicador si en el filtrado existe nitrgeno aparece un precipitado de azul de Prusia insoluble, o bien una solucin azul brillante de azul Prusia soluble, o una suspensin coloidal azul si la cantidad de iones cianuro es pequea, la ebullicin seguida de centrifugacin o reposo prolongado coagularan y depositaran el precipitado, la formacin de un color azul verdoso indicara el nitrgeno est presente, pero la fusin fue incompleta. Identificacin de halgenos. Para identificacin de halgenos acidifique con cido ntrico diluido al 10% 2 ml de la disolucin de prueba compruebe la acidez con el papel tornasol si se han encontrado azufre o nitrgeno caliente la solucin durante 4 minutos en ebullicin para que se desprenda azufre en sulfuro de hidrogeno y nitrgeno como cianuro de hidrogeno y evite as la formacin de precipitados de los iones cianuros y sulfuro con catin plata enfri la solucin y agregue 5 gotas de nitrato de plata al 1%, la formacin de un precipitado blanco insoluble en cido ntrico diluido, pero soluble en amoniaco al 20% indica la presencia de cloro, el bromuro de plata es de color crema o blancuzco y parcialmente soluble en hidrxido de amonio. Un precipitado amarillo brillante insoluble en amoniaco indica la presencia de yodo en la forma yoduro de plata.

RESULTADOS Y DISCUSIN Al finalizar el calentamiento de los reactivos se observ lo siguiente: Acido Benzoico: funde rpidamente, hay produccin de vapores y formacin de residuos cristalinos. 2-Propanol: este se inflama con gran facilidad, su llama se torna de color naranja al termin de la reaccin, no se encuentra ningn tipo de residuo.

Figura 1. Ensayo de ignicin.

Figura 2. Montaje punto de fusin.

En el ensayo preliminar se determin el ensayo de ignicin con los datos de la tabla 1. Reactivo Acido Benzoico 2-Propanol Olor Caracterstico Alcohol Color blanco Incoloro Estado fsico Escamas Liquido Pureza 99% 99.75%

Tabla No 1 Caracterizacin de reactivos

DETERMINACIN DE CONSTANTES FISICAS Calibracin del termmetro punto de fusin Se hace el promedio de la temperatura inicial y final para hacer la curva de calibracin lo valores se encuentran en la tabla 2. Tabla 2. Promedio de temperatura punto de fusin. Temperatura inicial 20C 120.1C 131C 187C 215C Temperatura final Punto de promedio 84.5C 121.5C 131.5C 187C 216.5C fusin

Reactivo Naftaleno Acido Benzoico Urea Acido Succnico Antraceno

86C 123.0C 132C 187C 218C

La curva de calibracin con los valores obtenidos del punto de fusin se encuentra en el grafico 1.

Curva de calibracin
230 210 190 170 150 130 110 90 70 70 120 170 valor teorico 220

valor experiemental o real

y = 0.974x + 4.231 R = 0.999

Grafica 1. Curva de calibracin termmetro punto de fusin.

Los valores de punto de ebullicin se encuentran en la tabla 3. Tabla 3. Relacin temperatura para punto de ebullicin. Reactivo Isopropanol Temperatura terica 89,5C ( ( )( Temperatura experimental 79C ) )( )

Los valores obtenidos con el refractmetro se expresan en la tabla 4. Tabla 4. Relacin valores para ndice de refraccin. Reactivo 1-Octeno 2-propanol Acetona Agua destilada Dato terico 1,4085n 1,3756n 1,3586n 1,330n Dato experimental 1,406n 1,374n 1,357n 1,330n

Porcentaje de error relativo El porcentaje de error es para encontrar la pureza que tiene cada reactivo, si es menor de 0 significa que el reactivo tiene un alto grado de pureza. 1-octeno | |

El 1-octeno se obtuvo un error de pureza del 0,18%, eso significa que el reactivo tiene un alto grado de pureza. 2-propanol | |

El 2-propanol se obtuvo un error de pureza del 0,12%, el reactivo tiene un alto grado de pureza.

Acetona | |

La acetona se obtuvo un error de pureza del 0,12%, e reactivo tiene un alto grado de pureza. FUSIN SODICA El azufre se detecta por la formacin de una intensa coloracin violeta rojiza con una solucin de nitro prusiato de sodio. La siguiente ecuacin muestra la prueba: ( ) ( )

El nitrgeno aparece despus de la fusin con sodio, se reconoce tratando una porcin de la solucin alcalina con iones ferrosos, calentamiento y acidificacin, lo cual convierte los iones cianuro en ferrocianuros. Si el ferrocianuro est en exceso, ocurren las siguientes reacciones: ( )

Al hervir la solucin alcalina de los iones ferrosos, algunos de ellos se oxidan a iones frricos Fe3+

Los iones frricos, al acidificar la solucin, reaccionan con los iones ferrocianuros para formar el azul de Prusia soluble, un complejo de color azul brillante caracterstico: ( ) ( ) ( )( )

Azul de Prusia soluble Si hay sal frrica en exceso, el producto originado es el azul de Prusia insoluble: ( ( ( ) ) ( ) ) ( ( )( ) )

Los halgenos se convierten en los correspondientes halogenuros, que se reconocen por la formacin de un precipitado de halogenuro de plata, cuyo color

depende del tipo de halgeno, cuando se combina una alcuota de la solucin con nitrato de plata y acidificando con cido ntrico segn la reaccin sigue: En la tabla 5 se muestran los resultados dados del anterior procedimiento. Tabla 5. Determinacin de azufre, nitrgeno y halgenos. Muestra Problema Control Agua residual Azufre Negativo Negativo negativo Nitrgeno Negativo Negativo negativo Halgenos negativo Negativo Positivo

Figura 1. Muestra control.

Figura 2. Fusin con sodio

Figura 3. Fusin con sodio

Figura 4. Tubo al rojo en agua

Figura 5. Residuos de la fusin

Figura 6. Calentamiento de los residuos

Figura 7. Resultado de la prueba. En la deteccin de azufre, nitrgeno y halgenos de la muestra control se observ que se produjo el residuo de la calcinacin de color negro, en fragmentos, al introducirlo en el agua de la llave el tubo exploto y tuvo un pH de 12 (base). La muestra problema se tard en calcinar, los residuos slidos calcinados de color negro, el producto de la reaccin es por accin del sodio, se obtuvo un pH de 14 (base). La muestra de agua se flamea, el sodio reacciona con el agua y el residuo es lquido de color amarillo claro, se obtuvo un pH de 14 y en la deteccin se obtuvo

una coloracin blanca la cual indica que hay presencia de halgenos como el cloro. CUESTIONARIO 1. Por qu la mayora de los compuestos orgnicos halogenados, antes de la fusin con sodio, no dan precipitado con la solucin de nitrato de plata?

Porque el nitrato de plata solo puede reaccionar con el halgeno en su forma inica por esto necesita que el sodio permita desprender el halgeno del carbono para que se presente el precipitado. Al reaccionar el sodio metlico con el compuesto orgnico halogenado se formaran las sales inorgnicas correspondientes, all si se pude determinar el precipitado al agregar el nitrato de plata.

2. En virtud de cual error o falla en el procedimiento experimental, puede un compuesto orgnico que contiene nitrgeno, pero no halgeno, dar prueba positiva para halgeno?

Cuando se a determina la presencia de nitrgeno en la muestra por el procedimiento anterior se debe calentar la muestra 4 minutos en ebullicin, de no hacerlo se pude generar un precipitado como HCN o de un resultado falso.

3. Explique la razn por la cual se utiliza la solucin de fluoruro de potasio, KF, en la identificacin de nitrgeno?

La formacin de azul de Prusia: la sustancia orgnica por fusin de sodio nos da como resultado el cianuro sdico, el cual se convierte en ferrocianuro de sodio, que con el cloruro frrico FeCl3 produce un precipitado de ferrocianuro insoluble de azul de Prusia.

( ( ( ) ) ( )

) ( ( )( ) )

4. Por qu deben expulsarse el cianuro de hidrogeno, HCN, y el sulfuro de hidrogeno, H2S, antes de realizar la prueba para halogenuros? Porque de no expulsarlos genera resultados falsos en la determinacin de halgenos y tambin puede producir compuestos peligrosos para nosotros.

5. Un compuesto desconocido X dio solamente pruebas positivas para carbono, hidrogeno y oxgeno. puede el compuesto X ser una amina?, RNH2, o un tiol (mercaptano), R-SH? Nombre otros grupos funcionales que se pueden descartar como posibilidades. Halogenuros de alquilo Halogenuros de acilo Amidas Nitrilos Aminas Sulfuros.

6. Cules elementos se encuentran en los compuestos orgnicos aislados de fuentes naturales? Cules elementos adicionales pueden ocurrir en compuestos sintticos?

Compuestos orgnicos aislados de fuentes naturales: Benceno que contiene hidrgenos y carbonos Benzaldehdo que est formado por carbonos, hidrgenos y oxigeno El tolueno formado por carbonos e hidrgenos y sus derivados.

7. Escriba la(s) ecuacin(es) para la(s) reaccin(es) que puede(n) ocurrir entre el dixido de carbono y una solucin acuosa de hidrxido de bario, Ba (OH)2. Ba (OH)2 + CO2 BaCO3 + H2O 8. Un compuesto orgnico lquido tiene un punto de ebullicin de 28C, no contiene halgenos X y no es miscible en agua. a cul grupo funcional orgnico puede pertenecer dicho compuesto? Los grupos funcionales orgnicos pueden ser: Amidas Aminas teres Esteres Cetonas

BIBLIOGRAFIA

1. MARTINEZ, Juan C. Anlisis orgnico cualitativo. Universidad Nacional de Colombia. Facultad de Ciencias. Departamento de Qumica. Bogot, 1982. Pp. 20-43. 2. Cheronis D. N. Entrikin J. B. semimicro qualitative organic analysis. En: the systematic identification of organic compound. 2 nd. Edition. 1957. Interscience publishers. Inc. New York. London. pp. 30, 111-114.