GUA DE ESTUDIO PARA LA ASIGNATURA DE MTODOS ANALTICOS E INSTRUMENTALES

TEMARIO
ESTEQUIOMETRA Equilibrio qumico Ecuaciones qumicas Ley de accin de masas Constante de equilibrio Unidades de concentracin CIDOS Y BASES Fuerza de los pares cido-base Clculo del pH Constante de acidez Prediccin de reacciones Soluciones amortiguadoras Curvas de valoracin. cido fuerte-base fuerte, cido dbil-base fuerte, base dbil-cido fuerte. Electrodos para medir pH Indicadores cido-base Seleccin del indicador OXIDANTES Y REDUCTORES Fuerza de los pares oxidorreductores Ecuacin de Nernst Potencial estndar Clculo del potencial de disoluciones Prediccin de reacciones Clculo de la constante de equilibrio Curvas de titulacin Electrodos indicadores Electrodos de referencia Indicadores oxidorreductores COMPLEJACIN Fuerza de donadores y receptores Prediccin de reacciones de complejacin Clculo de pL o pM Complejos de quelatos metlicos Curvas de valoracin de complejos Electrodos en valoraciones complejomtricas Indicadores metalocrmicos o de in metlico REACCIONES DE PRECIPITACIN Clculo de la solubilidad y del producto de solubilidad (Kps) Clculo de inicio de precipitacin Curvas de valoracin Electrodos en valoraciones de precipitacin Indicadores MTODOS ESPECTROSCPICOS UV-Visible Infrarrojo CROMATOGRAFA

PROBLEMARIO MTODOS ANALTICOS INSTRUMENTALES

NOVIEMBRE 2005

ING. MINERVA JUREZ e ING. PEDRO MIRANDA REYES

INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA DE BIOTECNOLOGA

PROBLEMARIO DE LABORATORIO DE METODOS ANALITICOS E INSTRUMENTALES

ING. MINERVA JUAREZ JUAREZ ING. PEDRO MIRANDA REYES

NOVIEMBRE 2005

ING. MINERVA JUREZ e ING. PEDRO MIRANDA REYES

INDICE

Problemas de la prctica nmero 1

Problemas de la prctica nmero 2

Problemas de la prctica nmero 3

Problemas de la prctica nmero 4

Problemas de la prctica nmero 5

Problemas de la prctica nmero 6

10

Problemas de la prctica nmero 7

10

Problemas de la prctica nmero 8

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Problemas de la prctica nmero 9

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Problemas de la prctica nmero 10

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Problemas generales para las practicas 1 a la 5 Problemas generales para las practicas 6 a la 10

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PRACTICAS DE 1-5 PRACTICA No. 1 Preparacin de soluciones y normalizacin

1.- Que se entiende por patrn primario. Mencione los dos patrones primarios que sern empleados durante la prctica. 2.-Cuales son las caractersticas fisicoqumicas de un patrn primario? 3.- Mencione otros indicadores que se pueden emplear en la valoracin de soluciones. 4.- Explique que es valoracin o normalizacin. 5.-Con que frecuencia es necesario valorar las soluciones preparadas en el laboratorio? y porque? 6.- Se tiene una solucin de NaOH la cual se valora con una solucin de HCl 0.1N, el volumen gastado de HCl fue de 13.5mL. Calcular la normalidad de hidrxido de sodio si se tom una alcuota de 10mL de esta base. 7.-Se prepar una solucin de cido clorhdrico a una concentracin de 0.1M, posteriormente se tom una alcuota de 10mL y se normaliz esta solucin con hidrxido de sodio 0.2N, gastndose en el proceso un volumen de 6mL. Calcular la molaridad de la solucin cida y el % de error en la valoracin. 8.- Se prepar una solucin de hidrxido de sodio a una concentracin de 0.1M, posteriormente se tom una alcuota de 10mL y se normaliz esta solucin con cido clorhdrico 0.1N, gastndose en el proceso un volumen de 13mL. Calcular la Normalidad de la solucin bsica y el % de error en la valoracin. 9.- Se pesaron 0.2122g del patrn primario para valorar la solucin de hidrxido de sodio; el volumen gastado de hidrxido de sodio en la valoracin fue de 15mL. Calcular la normalidad de la solucin de hidrxido de sodio valorada, y diga cual es el patrn primario y el indicador empleado en la valoracin. 10.- Se pesaron 0.1015g del patrn primario para valorar una solucin de cido clorhdrico, el volumen gastado de la solucin cida en la valoracin fue de 12mL. Calcular la normalidad de la solucin cida, diga cual es el patrn primario y el indicador empleado en la valoracin. 11.- Se tienen los siguientes pesos del patrn primario y los volmenes de solucin bsica gastados en la valoracin de hidrxido de sodio.

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Peso del patrn primario (g) 0.204 0.2104 0.1999 0.2233 0.2055

Volumen gastado (mL)

10.0 7.0 9.0 13.0 11.5

Calcular la Normalidad de la solucin, diga cual es el patrn primario y el indicador empleado. 12.- Se tienen los siguientes pesos del patrn primario y los volmenes de solucin cida gastados en la valoracin de cido clorhdrico. Peso del patrn primario (g) 0.1145 0.1234 0.1444 0.1500 0.1000 15.00 9.5 7.0 11.0 8.0 Volumen gastado (mL)

Calcular la Normalidad de la solucin, diga cual es el patrn primario y el indicador empleado. 13.- Realizar los clculos necesarios para preparar 300 mL de una solucin de H3PO4 0.2M. Calcular %W, N, ppm, F, %V/V, %W/V. 14.-Cuanto HCl al 37% de pureza y densidad de 1.187 g/L se requieren para preparar 250 mL de solucin al 0.1N? 15.- Se desean preparar 300mL de una solucin de hidrxido de sodio a una concentracin de 0.25N; cuanto hidrxido de sodio se necesita para preparar dicha solucin. Describa cmo preparara una solucin reguladora de pH 9.2, indicando que sustancias utilizara para su preparacin.

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16.- Describa cmo preparara una solucin reguladora de pH 4, indicando que sustancias utilizara para su preparacin. 17.- Realizar los clculos necesarios para preparar 500 mL de HCl 0.1N. Si se tiene que la densidad del HCl es de 1.18 g/mL y una pureza del 37%. 18.- Realizar los clculos necesarios para preparar 300 mL de NaOH al 0.1 N. 19.- Como realizara una valoracin de NaOH 0.1N y HCl 0.1N, mencionar cual es el indicador empleado en la valoracin de dichas soluciones.

PRACTICA No. 2 Valoracin Potenciomtrica Acido-Base de Productos Comerciales.

20.-Qu tipo de electrodos o electrodo se emplea para llevar a cabo la titulacin potenciomtrica cido- base? 21.- Indique cuales son los pasos a seguir en el ajuste del potencimetro para la medicin del pH. 22.- Describa cuantos y cuales son los mtodos de valoracin de soluciones que conoce. 23.- Escriba la ecuacin de disolucin de un cido fuerte en agua y diga como se calcula la constante de acidez. 24.- Se tom una alcuota de cido actico de vinagre comercial, se coloc en un vaso de precipitados, al cual se le agregaron 100mL de agua y se procedi a la titulacin con NaOH 0.1396. a) calcular el punto de equivalencia con los siguientes datos obtenidos de la valoracin.

pH Vol (mL)

4.0 1.0

4.4 2.6

4.8 4.6

5.2 8.0

5.8 11.0

6.8 12.45

9.4 13.0

10.5

11

11.6 15.9

13.4 13.9

b) Calcular la concentracin de cido actico en vinagre comercial expresada en normalidad. c) Calcular el % V del cido actico en vinagre comercial. 25.Como se realiza el anlisis de una muestra slida (aspirina)

potenciomtricamente; a) Diga el tratamiento que se le debe dar a la muestra, b) que electrodos se emplean en la valoracin?, c) cual es el reactivo valorante y a

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que concentracin debe encontrarse?, d)como se calcula la concentracin del analito en cuestin? 26. - Se pesan o.5 gramos de aspirina previamente macerada, se disuelve con una solucin de etanol /agua 60/40 se lleva a un aforo de 100mL y se toma una alcuota de 20 mL y se realiza la valoracin potenciomtrica obtenindose los siguientes resultados. Si se tiene que la normalidad del NaOH es de 0.1396.

pH Vol (mL)

3.0 0.0

4.0 2.0

5.5 4.0

6.0 5.3

11.0 5.8

11.9 6.8

12.0 7.8

12.2 9.8

12.3 10.8

12.4 11.8

a)Calcular la concentracin de cido acetil saliclico (AAS) en la muestra en mg/g b) Calcular la 1 y 2 derivada c) A partir de los datos anteriores calcular la concentracin de AAS en la muestra. d) Calcular el % de error en la concentracin obtenida. 27.- Se realiza la valoracin potenciomtrica de una alcuota de 20mL tomada a partir de la solucin de 0.5g de aspirina en 100 mL de solucin de etanol/agua 60/40 para determinar el contenido de Acido Acetil Saliclico (AAS), obtenindose el siguiente resultado: Un volmen de equivalencia de 3.1 mL y un pH de 8.5; si se tiene una normalidad del NaOH de 0.1396. Calcular: a) concentracin del AAS en la muestra expresada en normalidad, b) Concentracin del AAS expresada en mg/g. 28. -Cul es la finalidad de obtener la 1 y 2 derivada en una determinacin potenciomtrica? 29. -Cmo se realiza la valoracin potenciomtrica de una muestra lquida? a) diga cual es el tratamiento que se le da a la muestra, b) cual es el reactivo valorante y a que concentracin debe encontrarse?, c) como se calcula la concentracin del analito en cuestin? 30. - Escriba cual es la reaccin que se lleva cabo en la valoracin cido-base

PRACTICA No. 3 Valoracin potenciomtrica de compuestos con propiedades oxido reductoras

31.- En la titulacin potenciomtrica para las reacciones de xido-reduccin, cuales son los electrodos empleados?. 32. -Cual es la funcin del puente salino? 33. -Cual es la funcin de la solucin de Ca(NO)3.?
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34. -Qu es el electrolito soporte? 35. -Qu otra solucin se puede utilizar como electrolito soporte? 36. -Que electrodo nos permite clasificar los diferentes sistemas xido reductores? 37. -Que es oxidacin y que es reduccin? 38. -Qu es un agente oxidante? 39. -Qu es un agente reductor? 40. - Describa los mtodos de anlisis para las reacciones de xido reduccin. 41. -Cundo se emplean los mtodos de valoracin potenciomtricos y porqu? 42. -Como se prepara el puente salino para las reacciones de xido reduccin? 43. - Esquematice una celda electroqumica indicando en ella cada uno de sus componentes 44. -Como se prepara y a que concentracin debe encontrarse la solucin valorada de dicromato de potasio? 45. -Cmo se prepara y a que concentracin debe encontrarse la solucin a valorar en la reaccin de xido reduccin? (sal de mohr) 46. - Escriba la ecuacin general de Nerst empleada en las reacciones de xidoreduccin. 47. - Escriba la reaccin que se lleva a cabo en la prctica de xido- reduccin. 48. - Describa los pasos a seguir para realizar una valoracin potenciomtrica por oxido-reduccin 49. - Se llev a cabo la valoracin potenciomtrica de Fierro (II) con Cromo (VI) 0.01N, obtenindose los siguientes datos. E(mV) Vol (mL) Calcular: a) El volumen de equivalencia b) La concentracin de Fierro (II) presente en la solucin expresada en normalidad c) La concentracin de Fierro (II) presente en la solucin expresada en mg/g de muestra. d) Calcular la 2 derivada y realizar los clculos del a) y c) e) Calcular el % de error. 50. - Para que los resultados obtenidos en una valoracin potenciomtrica sean confiables que debe realizar el analista y porque?
300 0.0 320 1.1 330 1.5 350 2.0 360 2.3 380 2.7 390 2.9 400 3.1 530 4.0 550 5.0 570 5.5

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51. - Se realiza la valoracin potenciomtrica de una alcuota de 20 mL de solucin de sal de Mohr (0.5g sal de Mohr/100mL ) Fe(II) con Cr(VI) 0.0101N y se obtiene un volumen equivalente de 3.2mL y un potencial de 455mV. calcular: a)La concentracin de Fe(II) en la solucin b)Los mg de Fe(II) presentes en los 100 mL de solucin de sal de Mohr. c)Los mg de Fe(II) tericos presentes en la solucin de sal de Mohr.

PRACTICA No. 4 Valoracin potenciomtrica de compuestos que forman complejos.

52. - Indique que reactivos se emplearon para la valoracin potenciomtrica de compuestos que forman complejos. 53. - Establezca el equilibrio que se lleva a cabo en una reaccin de complejacin 54. -De que depende el nmero de ligandos que se unen a un in metlico? 55. -Bajo que ley se rigen las reacciones de complejacin? 56. -Explique cmo se determina el punto de equivalencia en una reaccin de complejacin? 57. -Describa como se lleva a cabo la calibracin del potencimetro con electrodo de vidrio? 58. - Escriba la reaccin de complejacin que ocurre entre el EDTANa2H2 con Ba+2. 59. -Cual es la finalidad de agregar BaCl2 a la solucin de EDTA en la valoracin? Explique 60. - Explique el comportamiento de la curva de valoracin de EDTA con NaOH. 61.- Se realiz la valoracin de EDTA con hidrxido de sodio 0.1N en presencia de bario, obtenindose los siguientes resultados:
PH V(mL) 4.3 0.0 4.5 4.0 5.0 7.0 5.2 10 5.4 14 5.5 15 5.7 16 9 17 9.5 17.5 9.9 18.5 10 19

a) Obtener la curva de valoracin e indicar el punto de equivalencia. b) Calcular la concentracin de la solucin de EDTA.

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PRACTICA No. 5 Valoracin potenciomtrica de compuestos que forman precipitados

62.- Escriba la reaccin llevada a cabo en la titulacin potenciomtrica de compuestos que forman precipitados. 63.- Escriba la reaccin general del equilibrio de formacin de precipitados 64.-Que indicador se emplea en la valoracin volumtrica de compuestos que forman precipitados? 65.-Cual es el reactivo valorante empleado en la valoracin de KCl y a que concentracin se debe encontrarse dicha solucin? 66.-Cual es la solucin a valorar en la reaccin de precipitacin y a que concentracin se encuentra? 67.- Escriba la reaccin que se lleva a cabo en la formacin de precipitados. 68.-Como se prepara y a que concentracin se debe encontrar el indicador de halogenuros para una valoracin de precipitacin? 69.-Cules son los electrodos empleados en una valoracin por precipitacin? 70.- Se realiza la valoracin de una alcuota de 20 mL de KCl con AgNO3 0.1N, obtenindose los siguientes resultados:
E(mV) 180 V(mL) 0.0 185 7.0 220 14 240 17 260 19 280 19.5 430 20 460 20.5 490 21.5 500 23 500 25

Calcular: a) El punto de equivalencia por el mtodo del paralelogramo. b) La concentracin de la solucin de KCl c) La 1 derivada de los datos obtenidos y la concentracin de la solucin de KCl 71.-Qu importancia representan las valoraciones en la industria biotecnolgica? 72.-Qu importancia representan las valoraciones en la industria alimenticia? 73.-Qu importancia representan las valoraciones en la industria farmacutica? 74.-Qu importancia representan las valoraciones en el rea ambiental?

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PRACTICAS DE 6-10

Practica No. 6 y 7 : Espectroscopa ultravioleta visible Obtencin de la constante de acidez de un indicador y Anlisis de compuestos orgnicos por espectrofotometria UV-VIS 75.-Cmo se prepara la solucin de verde de bromocresol empleado en la prctica y a que concentracin se debe encontrar? 76.-Qu es el punto isosbstico y para que se determina? 77.- Explique cmo se determina el punto isosbstico del indicador verde de bromocresol. 78.-Cmo se prepara un blanco de reactivos y con que fin se prepara? 79.-Cules son los disolventes empleados en la prctica de obtencin de la constante de acidez de un indicador? 80.- Enuncie la ley de Lambert-Beer y/o Bourger-Beer, as como, sus limitaciones. 81.-El comportamiento espectroscpico HIN/INcumple con la ley de Beer

Bourguer de acuerdo a los resultados obtenidos en la experimentacin?. 82.-Con que finalidad se obtiene la grfica Abs= f(pH), para cada una de las especies (HIN , IN-)? 83.-Qu caractersticas deben presentar los compuestos a ser analizados por espectroscopa ultravioleta-visible? 84.- Describa el espectro electromagntico, indicando los intervalos de que consta cada regin espectral. 85.-Cules son las fuentes luminosas que nos proporcionan luz ultravioleta y visible? 86.- Esquematice la instrumentacin bsica de un espectrofotmetro ultravioletavisible de doble haz. 87.-Cules son los principios bsicos de la espectroscopa ultravioleta-visible? 88.-Cules son los disolventes empleados en la practica de anlisis de compuestos orgnicos por espectroscopa ultravioleta-visible? 89.-Como se lleva a cabo el anlisis cualitativo de cafena por espectroscopa ultravioleta-visible? 90.-Como se lleva a cabo el anlisis cuantitativo de cafena por espectroscopa ultravioleta-visible?

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91.-Cules son las condiciones de operacin del equipo para el anlisis de cafena? 92.-A que concentracin debe prepararse la solucin estndar de cafena y como se prepara? 93.-Cules son las celdas que se emplean para anlisis de compuestos orgnicos por espectroscopa ultravioleta-visible? 94.- Mencione el intervalo de trabajo de longitudes de onda de cada una de las celdas empleadas en espectroscopa ultravioleta-visible. 95.-Cules son los solventes empleados en espectroscopa ultravioleta-visible y porque se utilizan estos solventes.? 96.-Cul es el disolvente empleado en el anlisis de cafena? 97.-Cul es la finalidad de preparar un blanco de reactivos en un anlisis por espectroscopa ultravioleta-visible y como se prepara? 98.-Qu cuidados se deben tener con las celdas empleadas en espectroscopa ultravioleta-visible? 99.- De los siguientes compuestos subraye aquellos que presentarn una Absorcin en la regin ultravioleta-visible a) Benceno, H2O, b) acetofenona, c) 1,3 pentadieno, d) Fenilmetilsulfona d) h)

e) Cloroformo,

f) Acetona,

g) Verde de bromocresol,

fenolftalena, i) Dicromato de potasio, j) Anaranjado de metilo. 100.- Con los siguientes datos calcule la concentracin de cafena en una muestra de 1 gramo de cafiaspirina, tomando en cuenta que se realizaron las siguientes diluciones; 1.0g de cafiaspirina/25mL de etanol-agua 60/40 obtenindose una absorbancia de 5, a partir de la solucin anterior se realiz una dilucin de 5 mL en 25 mL del disolvente con una absorbancia de 2.5 y finalmente se hizo una dilucin de 0.1 mL en 5 mL del disolvente obtenindose una absorbancia de 0.1536 [ ] ppm Absorbancia 6 0.2013 9 0.2127 12 0.4298 15 0.5489 18 0.2514 20 0.7625 25 0.9893 30 1.1495 a) Calcular la ecuacin que relacione la absorbancia con la concentracin as como el coeficiente de correlacin. b) Cual es el factor de dilucin?

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c) Cual es la concentracin de cafena en el gramo de cafiaspirina? d) Analice los resultados obtenidos

PRACTICA No. 8 Identificacion de compuestos organicos por espectroscopa infrarroja. 101.-Cules son los principios bsicos de la espectroscopa infrarroja.? 102.-Cules son los intervalos de trabajo de la espectroscopa infrarroja? 103.-Cul es el intervalo ms empleado en la elucidacin estructural de compuestos orgnicos y porqu?. 104.-Qu tipo sales se emplean como soporte de muestra en la preparacin de una pastilla en espectroscopa infrarroja.? 105.-Qu tipo de celdas se emplean para el anlisis de lquidos viscosos por espectroscopa infrarroja?. 106.- Describa como se realiza un anlisis cualitativo por espectroscopa infrarroja. 107.-Describa como se realiza un anlisis cuantitativo por espectroscopa infrarroja? 108.-Qu solventes se emplean en espectroscopa infrarroja? Y porque? 109.-Qu caractersticas debe tener el bromuro de potasio para ser utilizado en espectroscopa infrarroja? 110.- Describa los cuidados mnimos necesarios que se deben tener con un espectrofotmetro infrarrojo. 111.-Cules son los detectores utilizados en espectroscopa infrarroja? 112.-Qu caracterstica qumica importante deben presentar los compuestos a ser analizados por espectroscopa infrarroja, explique por qu ? 113.- Describa cmo realizara el anlisis de un gas por espectroscopa infrarroja? 114.- Describa cmo realizara el anlisis de un slido por espectroscopa infrarroja. 115.- Describa como realizara el anlisis de un lquido viscoso por espectroscopa infrarroja. 116.- De los siguientes compuestos subraye analizados por espectroscopa infrarroja. a) HNO3 b) H2O, c) PbO2 d)CHCl3 , e)HCl f)CCl4 infrarroja. g) KBr h) C6H6 i) NaCl aquellos que son posibles de ser

117.- Describa como realizara el anlisis de un lquido voltil por espectroscopa

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118.- Describa los componentes de un espectrofotmetro infrarrojo. 119.-Cuales son las fuentes luminosas empleadas en espectroscopa infrarroja? 120.-Cules son las ventajas que presenta un espectrofotmetro infrarrojo por transformadas de Fourier con respecto a un espectofotmetro dispersivo? 121.-Cul es tratamiento previo que requieren las muestras a ser analizadas por espectroscopa infrarroja? 122.- Describa como realizara la interpretacin de un espectro infrarrojo 123.-Para qu nos sirve la pelcula de poliestireno en espectroscopa infrarroja? 124.-Explique porqu se utiliza un mortero de gata en el tratamiento de muestras por espectroscopa infrarroja y no un mortero de porcelana? 125.-Explique porqu es posible emplear un aceite mineral (nujol) en el anlisis de muestras slidas por espectroscopa infrarroja? 126.-Mencione algunas de las vibraciones caractersticas que se presentan en espectroscopa infrarroja? 127.-Cules son las condiciones de operacin del espectrofotmetro infrarrojo para el anlisis de una muestra slida ? 128.-Cul es el intervalo de trabajo en cm-1 de la ventana de bromuro de potasio? 129.-Cul es el intervalo de trabajo en cm-1 de la ventana de seleniuro de zinc? 130.- Existe alguna diferencia en los intervalos de trabajo entre las ventanas de bromuro de potasio y seleniuro de zinc. Si, no y porque? 131.- Mencione algunas aplicaciones industriales de la espectroscopa infrarroja.

PRACTICA NO. 9 Determinacin de Metales Pesados por Espectroscopa de Absorcin Atmica

132.- Describa los componentes principales de un espectrofotmetro de absorcin atmica 133.- Describa los fundamentos de la espectroscopa de absorcin atmica 134.-Cules son las fuentes de radiacin para los mtodos de absorcin atmica? 135.- Describa el funcionamiento de la fuente de radiacin empleada en el laboratorio para el espectrofotmetro de absorcin atmica 136.-Cuntos y cules son los tipos de flama que se pueden emplear en espectroscopa de absorcin atmica, explique porque se utilizan diferentes tipos de flama en espectroscopa de absorcin atmica?
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137.-Qu es una digestin cida y con que finalidad se realiza? 138.-Qu debe de hacer el analista para obtener la ms alta sensibilidad de un equipo de espectroscopa de absorcin atmica? 139.-Cules son los cidos ms empleados en espectroscopa de absorcin atmica?. 140.- Describa cmo se realiza la digestin de un vegetal 141.-Describa cmo se realiza la digestin de un lcteo? 142.-Describa cmo se realiza el anlisis cuantitativo por espectroscopa de absorcin atmica? 143.-Qu es el lmite de deteccin? 144.-Qu es el lmite de cuantificacin? 145.-Qu es la sensibilidad? 146.-Para que nos sirve determinar limite de deteccin, lmite de cuantificacin y sensibilidad en espectroscopia de absorcin atmica? 147.-Qu debe hacer el analista en el laboratorio para determinar el lmite de deteccin, lmite de cuantificacin y sensibilidad? 148.-Qu es precisin y exactitud? 149.-Describa cmo se realiza la tcnica de adicin de estndar? 150.-Cules son las interferencias que se pueden presentar al realizar un anlisis cuantitativo de una muestra de un medicamento? 151.-A qu se deben las interferencias espectrales y que ocasionan al realizar un anlisis cuantitativo por espectroscopa de absorcin atmica? 152.-Qu son, cuantos tipos de interferencia hay; como y porque se tienen que eliminar estas interferencias al realizar un anlisis por espectroscopa de absorcin atmica? 153.- Describa los pasos a seguir para ajustar un espectrofotmetro de absorcin atmica en el anlisis cuantitativo de una muestra vegetal. 154.-Qu tipo de muestras se pueden analizar por espectroscopa de absorcin atmica? 155.-Cul es la presin de operacin a la que deben trabajar los tanques de combustible y comburente? 156.-Cuales son las condiciones de operacin del equipo de absorcin atmica? 157.-Para que encienda la flama es necesario tener ciertos flujos de combustible y comburente cules son?
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158.-Cul es el intervalo de longitudes de onda empleados en espectroscopa de absorcin atmica? 159.- Esquematice el proceso de emisin y absorcin atmica en la que se tienen tomos en una flama. 160.-Cul es la funcin del monocromador? 161.- Describa como se prepara una curva de calibracin y para que se utiliza en espectroscopa de absorcin atmica? 162.- Se requieren preparar 100mL de una solucin de Pb(NO3)2 que contenga 1000 mg/L de plomo. Calcule la cantidad de Pb(NO3)2 a pesar? 163.- A partir de la solucin anterior se requieren preparar 25 mL de cada una de las siguientes soluciones que contengan 2, 5.5, 7.5, 9, 13 y 16 ppm de plomo 164.-Qu significa un valor de correlacin (R2 o r ) menor a 0.8 en una regresin lineal? y en el caso de que este valor sea muy bajo que es necesario hacer para mejorar la correlacin? 165.-Porqu y en que casos se utiliza el Horno de grafito? 166.-Cules son los principios bsicos de funcionamiento del horno de grafito? 167.-Qu es un patrn de referencia y para que se utiliza? 168.-Cules son las aplicaciones de la espectroscopa de absorcin atmica en la industria alimentaria? 169.-Cules son las aplicaciones de la espectroscopa de absorcin atmica en la industria farmacutica? 170.- Cules son las aplicaciones de la espectroscopa de absorcin atmica en la industria biotecnolgica? 171.-Cules son las aplicaciones de la espectroscopa de absorcin atmica en el rea de ambiental?

PRACTICA NO. 10 Identificacion y Cuantificacion de Parabenos por Cromatografia de Liquidos de Alta Resolucion (HPLC) 172.-Qu es la cromatografa? 173.- Enuncie la clasificacin de los mtodos cromatogrficos 174.-Cul es el principio de los distintos mtodos cromatogrficos?

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175.-Cules

son

los

componentes

de

un

cromatgrafo

de

lquidos

(Instrumentacin)? 176.-Cules son los cuidados que se deben tener con los solventes empleados y la muestra antes de introducirlos al cromatgrafo de lquidos? 177.-Cules son las condiciones de operacin del equipo? 178.-De que dependen las condiciones de operacin del equipo? 179.-Es necesario algn tratamiento previo a la muestra antes de introducirla en el cromatgrafo de lquidos? 180.-Qu tipo de columna se emplear en la prctica? 181.-Cuntos tipos de columnas existen? 182.-Cul es el volumen de inyeccin en el cromatgrafo de lquidos? 183.-Cuntos tipos de detectores se pueden emplear en cromatografa de lquidos? 184.- Describa cmo se realiza un anlisis cualitativo por cromatografa de lquidos. 185.- Describa cmo se realiza un anlisis cuantitativo por cromatografa de lquidos. 186.-Cul es la fase mvil empleada en la prctica? 187.-Qu caractersticas debe tener la muestran antes de ser introducida en un cromatgrafo de lquidos? 188.-Qu significa cada uno de los siguientes parmetros? No. De Platos tericos Tiempo de retencin Tiempo de retencin corregido Selectividad Resolucin Eficiencia 189.-Cules son los cuidados que se deben tener con la columna cromatogrfica? 190.-Cuntas formas de eliminar gases disueltos en soluciones existen?

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PROBLEMAS GENERALES PARA LAS PRACTICAS DE LA 1 A LA 5

1.- Realizar los clculos necesarios para preparar 500 mL de una solucin de H2SO4 0.5M. Calcular %W, N, ppm, %V/V, %W/V. Si la densidad de la solucin es de 1.02 g/mL y la densidad del cido concentrado es de 1.21 g/mL. 2.- Describa como realizara una valoracin de NaOH 0.1N y HCl 0.1N, mencionar cual es el patrn primario a emplear en cada valoracin, as como el indicador empleado en la valoracin de dichas soluciones. 3.- En la titulacin potenciomtrica para las reacciones de xido-reduccin, cuales son los electrodos empleados. Escriba la reaccin que se lleva a cabo en la prctica de xido- reduccin 4.- Realizar los clculos necesarios para preparar 300 mL de una solucin de H3PO4 0.2M. Calcular %W, N, ppm, %V/V, %W/V. Si la densidad de la solucin es de 1.083 g/mL y la densidad del cido concentrado es de 1.65 g/mL. 5.- Se realiz una valoracin por el mtodo potenciomtrico de cido actico comercial con hidrxido de sodio 0.10N; obtenindose los siguientes datos:
Ph V(ml) 3.2 0 4 2 4.4 3.4 5.1 6.2 5.5 7.4 6.15 8.3 10 8.9 10.6 9.1

11 9.4

11.2 9.9

a) Calcular la concentracin de cido actico en la muestra si se tom una alcuota de 2 mL y se agregaron 100 mL de agua, reportar la concentracin obtenida en %V b) Describir cual es la finalidad de obtener el punto de equivalencia y como se obtiene por el mtodo de la 1 y 2 derivada. 6.- Se tiene una solucin de NaOH 0.1N con la cual se valora una solucin de HCl , el volumen gastado de NaOH fue de 10.5mL . Calcular la normalidad de cido clorhdrico si se tom una alcuota de 10mL de este cido. 7.- Se pesaron 0.2032g del patrn primario para valorar la solucin de hidrxido de sodio; el volumen gastado de hidrxido de sodio en la valoracin fue de 13.5 mL. Calcular la normalidad de la solucin de hidrxido de sodio valorada, y diga cual es el patrn primario y indicador empleado en la valoracin. 8.- Se pesaron 0.1265g del patrn primario para valorar una solucin de cido

clorhdrico, el volumen gastado en la valoracin fue de 12mL. Calcular la normalidad

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de la solucin cida y diga cual es el patrn primario y el indicador empleado en la valoracin. 9.-Cules son las fuentes luminosas empleadas en espectroscopa ultravioleta visible? 10.- Con los siguientes datos calcule la concentracin de cafena en una muestra de 0.5 gramos de caf soluble, tomando en cuenta que se realizaron las siguientes diluciones; 0.5g caf/25mL obtenindose una absorbancia de 5, a partir de esta solucin se realiz una dilucin de 5 mL en 25 mL con una absorbancia de 2.5 y finalmente se hizo una dilucin de 1 mL en 10 mL obtenindose una absorbancia de 0.3045 [ ] ppm 6 10 13 16 19 21 26 31 Absorbancia 0.2013 0.2127 0.4298 0.5489 0.2514 0.7625 0.9893 1.1495

e) Calcular la ecuacin que relacione la absorbancia con la concentracin as como el coeficiente de correlacin. f) Cual es el factor de dilucin? g) Cual es la concentracin de cafena en la muestra?. Reportar esta concentracin en g de cafena/g de caf? h) En base a los resultados obtenidos analice estos resultados 11.- Cuales son los principios bsicos de la espectroscopa infrarroja 12.- Describa como se realiza un anlisis cualitativo y cuantitativo por espectroscopa infrarroja 13.- Esquematice los componentes de un espectrofotmetro infrarrojo por transformadas de Fourier 14.- Describa los fundamentos de la espectroscopa ultravioleta visible, as como los compuestos que se pueden analizar en cada una de las regiones del electromagntico. espectro

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PROBLEMAS GENERALES PARA LAS PRACTICAS DE LA 6 A LA 10

1.- Realizar los clculos necesarios para preparar 300 mL de una solucin de H3PO4 0.2M. Calcular %W, N, ppm, %V/V, %W/V. Si la densidad de la solucin es de 1.083 g/mL y la densidad del cido concentrado es de 1.65 g/mL. 2.- Describa como realizara una valoracin de NaOH 0.1N y HCl 0.1N, mencionar cual es el patrn primario a emplear en cada valoracin, as como el indicador empleado en la valoracin de dichas soluciones. 3.- En la titulacin potenciomtrica para las reacciones de xido-reduccin, cuales son los electrodos empleados. Escriba la reaccin que se lleva a cabo en la prctica de xido- reduccin 4.-Cules son las fuentes luminosas empleadas en espectroscopa ultravioleta visible? 5.- Con los siguientes datos calcule la concentracin de cafena en una muestra de 0.5 gramos de caf soluble, tomando en cuenta que se realizaron las siguientes diluciones; 0.5g caf/25mL obtenindose una absorbancia de 5, a partir de esta solucin se realiz una dilucin de 5 mL en 25 mL con una absorbancia de 2.5 y finalmente se hizo una dilucin de 1 mL en 10 mL obtenindose una absorbancia de 0.3045 [ ] ppm 6 11 14 17 20 22 27 32 Absorbancia 0.2013 0.2127 0.4298 0.5489 0.2514 0.7625 0.9893 1.1495

i) Calcular la ecuacin que relacione la absorbancia con la concentracin as como el coeficiente de correlacin. j) Cual es el factor de dilucin? k) Cual es la concentracin de cafena en la muestra?. Reportar esta concentracin en g de cafena/g de caf? l) En base a los resultados obtenidos analice estos resultados.
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6.- Describa como se realiza un anlisis cualitativo y cuantitativo por espectroscopa infrarroja. 7.- Cuales son los principios bsicos de la espectroscopa infrarroja 8.-Cules son parmetros que se deben conocer antes de operar el equipo de cromatografa de lquidos para el anlisis de parabenos? y Mencionar los cuidados que se deben de tener con la muestra y los solventes antes de introducirlos al cromatgrafo de lquidos 9.- De acuerdo a los siguientes datos realice los clculos que se solicitan.

punto 1 2 3 punto 1 2 3

Concentracin de metilparabeno (mg/mL) Tr=3.57 Area bajo la curva (ABC) min 0.004 222260.02 0.007 351243.02 0.009 509743.02 Concentracin de propilparabeno (mg/mL) Area bajo la curva (ABC) Tr= 7.32min. 0.009 368150.02 0.011 432022.02 0.013 757150.02

Se analizaron dos muestras cuyas reas bajo la curva fueron:

Muestra 1 Muestra 2 ABC A Tr = 9min 365500.00 ABC a Tr= 7.29 min 756200.00 ABC a tr= 7.3 403205.00 ABC a Tr= 3.6 min 305559

a) Calcular la concentracin de metil y propilparabeno en las muestras. b) Analizar los resultados obtenidos 10.- Definir: fase mvil y estacionaria, tiempo de retencin, resolucin y selectividad.

GUA DE ESTUDIO PARA LA ASIGNATURAS DE FISICOQUMICA Y FISICOQUMICA DE ALIMENTOS

TEMARIO
I. Fisicoqumica de Soluciones II Fisicoqumica de Superficies. III Fisicoqumica de Sistemas Dispersos. IV Cintica Qumica.

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INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA DE BIOTECNOLOGA

DEPARTAMENTO DE QUMICA

ACADEMIA DE FISICOQUMICA

PROBLEMARIO PARA FISICOQUMICA

ELABORADO POR: IQI MINERVA JUREZ JUREZ IBQ PEDRO MIRANDA REYES

JUNIO 2006

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FISICOQUMICA PROBLEMAS DE SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

1.- Una porcin de 3.63 g de una substancia de peso molecular desconocido, el cual es requisito indispensable para su anlisis, ha producido una elevacin del punto de ebullicin del benceno 0.104 C cuando se disuelve en 100 g de benceno. Encuentra el peso molecular de esa substancia. 2.- Las presiones de vapor del benceno y el tolueno puros a 30 C, son 119.6 mm Hg y 36.7 mm Hg, respectivamente. Para una solucin formada a igualdad de peso de ambos componentes, y cuyo comportamiento es ideal, calcula: a.) Las presiones parciales del benceno y del tolueno en el sistema. b.) La presin total del sistema. c.) La composicin del vapor en equilibrio con la solucin lquida a esta temperatura. 3.- 5.0 g De soluto (estabilizador de emulsiones alimenticias) son adicionados a 100 g de agua a 25 C. La presin de vapor del agua pura es 23.76 mm Hg; la presin de vapor de la solucin es 23.55 mm Hg. a.) Calcula el peso molecular del soluto. b.) Que masa de soluto ser necesario en 100 g de agua para reducir la presin de vapor del agua en 10 % del valor de la presin de vapor del agua pura? c.) Qu presin osmtica tendr la solucin. d.) Calcula el aumento y el descenso de la temperatura de la solucin. 4.- Se tiene un compuesto nitrogenado no disociable, con el cual se prepara una solucin disolviendo 90 mg del compuesto purificado en 12 g de agua destilada. La solucin presenta un descenso en el punto de fusin de -0.233 C. Calcula el peso molecular de ese compuesto sabiendo que el descenso de la presin de vapor del agua a 25 C fue de 23.76 mm Hg. Calcula tambin el aumento de la temperatura de ebullicin y la presin osmtica. 5.- Si el punto de congelacin de la sangre es de -0.52 C, considerando que es una solucin acuosa. Cul ser su presin osmtica a 25 C y cul ser el descenso de la presin de vapor de la sangre a esta misma temperatura? 6.- La constante del descenso del punto de congelacin para el alcanfor es 40.27 (K kg alcanfor/mol soluto). En cierto experimento, 0.0113 g de fenantreno abatieron el punto de fusin de 0.0961 g de alcanfor en 27 C. (a) Cul es el peso molecular del fenantreno? (b) Compralo con el peso molecular obtenido por la suma de los pesos atmicos. 7.- La presin de vapor de una solucin acuosa a 28 C es de 27.995 mm Hg. La presin de vapor del H2O pura a 28 C es de 28.065 mm Hg. Cul ser aproximadamente el punto de fusin y el punto de ebullicin de la solucin a 1 atmsfera? 8.- Calcular la presin de vapor cuando 0.5 mol de sacarosa se disuelven en 1000 g de agua, a 20 C. La presin de vapor del agua a la misma temperatura es 17.54 mm Hg. 9.- Una dilucin acuosa 0.2 molal de un emulsificante para alimentos provoca una elevacin del punto de ebullicin de 0.103 C. Determina la constante ebulloscpica del disolvente. Indicando sus unidades. 10.- 1 g De sacarosa, se disuelve hasta un volumen de 100 ml de dilucin a una temperatura de 25 C. Cul ser la presin osmtica de la dilucin?

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11.- Calcular la presin osmtica de una dilucin de sacarosa en agua de acuerdo con las ecuaciones de Morse y Termodinmica, siendo la presin de vapor del agua de 31.824 mm Hg a 30 C y de la dilucin a la misma temperatura de 31.207 mm Hg. 12.- 5 g De un compuesto para condimentar alimentos (no electrolito) se disolvi en 250 g de agua, y la dilucin se someti a un anlisis crioscpico para determinar su peso molecular, el descenso del punto de congelacin fue de 0.12 C. Cul es el peso molecular del compuesto? 13.- 10 g De un soluto B se disolvieron en 100 g de un solvente A. El peso molecular de A es 100, su densidad de 1 g/mL . La presin osmtica observada a 27 C es de 0.50 atm. Cul es el peso molecular de soluto? 14.- Da una lista de las condiciones, bajo las cuales la siguiente ecuacin es vlida:

ln

H vap p2 = p1 R

1 1 T T 2 1

15.- La viscosidad de OF2 (lquido) fue determinada usando el mtodo de Ostwald. El viscosmetro fue calibrado con agua a 20 C y el tiempo de flujo entre las dos marcas es de 363.4 seg. La viscosidad del agua a la misma temperatura es de 1.005 cp; la densidad es 0.9982 g/ml. El tiempo requerido para el flujo del lquido OF2 entre las marcas es de 67.6 seg y su densidad es de 1.523 g/ml. Cul es la viscosidad absoluta del lquido? 16.- Las substancias A y B forman una solucin ideal. La presin de vapor de A puro a 25 C es de 100 mm Hg y de B puro es 50 mm Hg. La presin de vapor a 25 C de una solucin formada por 1 g de B y 10 g de A es 95 mm Hg. Calcula la razn de los pesos moleculares para la solucin. 17.- Se considera que el benceno y el tolueno forman una solucin ideal. Si a 27 C la presin de vapor del tolueno es de 32.06 mm Hg y la del benceno es 50.7 mm Hg. a) Calcula la presin de vapor total de la solucin que contiene 0.6 fraccin mol de tolueno. b) Calcula las fracciones molares de tolueno y benceno en el vapor a esta temperatura. 18.- Se tienen 2 litros de leche entera (12.3% de slidos), se desea conocer la temperatura de ebullicin, el descenso de la presin de vapor, la presin osmtica y el peso molecular promedio de los slidos, si se toma en cuenta que la diferencia es agua. La densidad de la leche es de 1.032 g/mL, la temperatura de congelacin es de -0.55 C y la presin de vapor del agua a 21.08 C es de 2.5 kPa. 19.- El calor de fusin del cido actico es de 11.72 KJ/mol en el punto de fusin (16.61 C). Calcular Kf para el cido. 20.- Determinar el peso molecular de una protena vegetal que al disolverse en agua dio resultados de presin osmtica de acuerdo a: C (mg/mL) h (cm de agua) 3.221 5.748 3.905 6.815 4.615 8.238 5.112 9.119 5.908 6.772 10.540 11.900

21.- El calor de fusin del agua en el punto de congelacin es de 6009.5 J/mol. Calcular el punto de congelacin del agua en soluciones con la fraccin mol de agua de 1.0, 0.97, 0.95, 0.92, 0.89 y 0.85. Hacer una grfica con los resultados (T vs x) y comentar el comportamiento. 22.- La presin osmtica del plasma sanguneo es de 1.6 atm a 37 C. Cul es la concetracin total de especies disueltas? Cul es la masa si el peso molecular promedio de la misma es de 1.2 x 103 g/mol? 23.- Calcular la constante ebulloscpica para cada una de las siguientes substancias: Substancia tb (C) Hvap (cal/g)

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Acetato de Etilo Acetona (CH3)CO Benceno C6H6 Cloroformo CHCl3 Metano CH4 Hacer la grfica de Kb vs. Mtb.

77.2 56.1 80.2 64.5 -159.0

102.0 124.5 94.3 59.0 138.0

24.- Al agregar 3 g de una substancia a 200 mL de CCl4 ( = 1.59 g/cm3, tf = - 22.9 C, Kb = 5.03 K Kg mol -1 y Hf = -0.601 kcal/mol), aumenta la temperatura de ebullicin en 0.6 grados. Calcular el descenso de la temperatura de congelacin, la disminucin de la presin de vapor, la presin osmtica de la solucin a 25 C y el peso molecular de la substancia. 25.- Calcular la elevacin del punto de ebullicin del agua si se disuelven 6.09 g de un soluto no voltil de masa molar 187.4 g/mol en 250.0 g de agua, el valor de Kb = 0.541 K Kg mol-1 y el Hvap = 40.66 KJ mol-1. 26.- Determine la presin osmtica que se desarrolla al disolver 6.0 g de urea (NH2)2CO, en 1 dm3 de solucin a 27 C. 27.- El valor aparente de Kf es de 2.17 K Kg mol-1 de una solucin acuosa de sacarosa (C12H22O11) 1.50 molal. La solucin no se comporta de manera ideal; determinar su actividad y su coeficiente de actividad (Hfus = 6009.5 J mol-1). 28.- Calcular la fraccin molar, la actividad y los coeficientes de actividad para el agua, cuando se disuelven 11.5 g de NaCl en 100 g de agua a 298 K. La presin de vapor de la solucin es de 3.002 kPa. (la presin de vapor del agua pura es de 23.76 mm Hg) 29.- La fraccin molar de un soluto no voltil disuelto en agua es 0.010. Si la presin de vapor del agua pura es de 2.339 kPa a 293 K y del agua en la solucin es de 2.269 kPa; calcular la actividad y el coeficiente de actividad del agua. Calcular la presin osmtica, el descenso de la temperatura de fusin y el aumento de la temperatura de ebullicin. 30.- Se mezclan acetato de etilo y tolueno. Si a 27 C la presin de vapor del tolueno es de 32.06 mm Hg y la del acetato de etilo es 104.2 mm Hg. a) Calcula la presin de vapor total de la solucin lquida que contiene 0.6 fraccin mol de tolueno. b) Calcula las fracciones molares de tolueno y acetato de etilo en el vapor a esta temperatura.

RESPUESTAS:
1.M2 = 91.8 g/mol 2.- a) PT = 16.84 mm Hg ; PB = 64.73 mmHg ; c) yT = 0.2064 ; yB = 0.7936 b) Ptotal = 81.57 mm Hg

3.- a) M2 = 101.37 g/mol ; b) w2 = 62.57 g ; c) = 12.24 atm ; d) b = 0.255 C ; f = 0.93 C 4.- M2 = 59.87 g/mol ; P = 0.053 mm Hg ; b = 0.064 C ; = 3.058 atm 5.- = 6.8455 atm ; P = 0.1188 mm Hg 6.- M2 = 175.38 g/mol 7.- tf = -0.2589 C ; te = 100.071 C 8.- P = 17.362 mm Hg 9.- Kb = 0.515 Kkg/mol 10.- = 0.714 atm 11.- Morse = 26.673 atm ; vant Hoff = 22.322 atm

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12.- M2 = 310 g/mol 13.- MB = 4971.66 g/mol 15.- = 0.28524 cp 16.-

MA = 0 .5263 MB

17.- a) Ptotal = 39.516 mm Hg ; b) yB = 0.51321, yT = 0.48679 18.- P = 0.01325 kPa ; tb = 100.151 C ; = 6.455 atm ; M2 = 474.3 g/mol 19.- Kf = 3.55885 Kkg/mol 20.- M2 = 13209.5 g/mol 22.- C = 0.0629 mol/L ; w2 = 75.49 g 24.- P = 2.025 mm Hg ; f = 3.714 C ; = 4.547 atm ; M2 = 80.68 g/mol 25.- b = 0.0703 C 26.- = 2.46 atm 27.- a = mapa = 1.2857 mol/kg ; = 0.8571 28.- x1 = 0.9658 ; a = 0.948 ; = 0.98156 29.- a = 0.97 ; = 0.9798 30.- a) Ptotal = 68.13 mmHg ; b) yT = 0.2353 , yAE = 0.7647

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FISICOQUMICA PROBLEMAS DE FENMENOS DE SUPERFICIE

1.- Calcula la presin interna en gotas de agua cuyo radio es 50 , 5x104 y 5x106 , para una presin externa de 1 atm.
3

2.- Cul es la variacin de la presin en la superficie de una gota de Hg de radio 10-4 m, Hg = 476x10Nm-1?

3.- Calcula el descenso capilar del Hg en un tubo de vidrio de 1 mm de dimetro si el ngulo de contacto es de 140. Considerar p >> p. 4.- Qu vaco se necesita a 293 K de temperatura para extraer toda el agua de un filtro de cristal, s el tamao mnimo de dimetro es 4m? 5.- El agua hierve a 373 K de temperatura y a una presin de 101.317 kPa, la tensin de la misma es de 0.058 N/m. Cul ser la presin de vapor del agua en las burbujas de vapor que contienen 50 molculas de agua, s el volumen de la burbuja es de 2.54x10-24 m3? 6.- La tensin superficial del Tolueno se mide por el mtodo de ascenso capilar en una atmsfera de N2 puro a P. El dimetro del capilar es de 1.014 mm y el ngulo de contacto es de 0. S la altura en el capilar es de 5.44 mm. Cul ser el valor de ? La temperatura del experimento es de 25 C. 7.- A 20 C el benceno tiene una = 28.86x10-3 N/m y una = 0.8788 g/mL. a 40 C es de = 26.21x10-3 Jm-2 y = 0.8573 g/ml. Calcular los ascensos en el capilar si el ngulo de contacto es de 13, y el radio es de 2.05x10-2 cm, la atmsfera es de aire P. 8.- Considerar un capilar con un extremo sumergido en agua, la cual ha ascendido hasta una altura h. Describe que suceder cuando el capilar se meta en el agua hasta que la longitud que sobresale del lquido sea un medio de h. 9.- Cuando 0.01 mg de albmina de huevo se difunde sobre la superficie de agua a 25 C, una rea de 0.2 m2 queda cubierta y la tensin disminuye () en 2.86x10-3 N m-1. Determinar la masa molar de la albmina. 10.- La tensin superficial de soluciones acuosas de dodecil-sulfato de sodio (SDS) a 25 C son: 73 62.8 52.5 45.2 40.0 39.6 39.5 /10-3 Nm-1 c/10-3 M 0 2 4 6 8 10 12 Calcular el rea por molcula de SDS en la superficie cundo la adsorcin es mxima. 11.- La ecuacin emprica de Szyszkowski de la tensin superficial de soluciones acuosas diluidas de los compuestos orgnicos:

x = 1 0.411log1 + o a

donde: tensin superficial del agua pura, x fraccin mol del soluto, a constante caracterstica del soluto. Calcular el rea promedio ocupada por una molcula de cido adsorbido de una solucin acuosa a 25 C y una fraccin mol de 0.01, siendo a = 1.7x10-4. 12.- La tensin superficial entre el Hg y una solucin de cido esterico en hexano se midi a 30 C: c (mol/L) 0.06 0.09 0.11 0.14 0.17 0.23 -3 -1 10.3 16.4 20.4 25.4 34.3 50.0 /x10 Nm Evaluar el exceso en la superficie de cido esterico, trazar la grfica de adsorcin. Determinar el rea molecular del cido esterico.

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13.- Se tienen los siguientes resultados de adsorcin de la substancia sobre carbn activado a 25 C: Solucin de cido actico acuoso; c (mol/L) 0.018 0.031 0.062 0.26 0.268 0.471 0.882 2.79 x (g adsorbidos) 0.467 0.624 0.801 1.11 1.55 2.04 2.48 3.76 Solucin de cido benzico en benceno; c (mol/L) 0.006 0.025 0.053 0.118 x (g adsorbidos) 0.44 0.78 1.04 1.44 Aplicar las distintas ecuaciones de adsorcin y definir en base a los resultados cul es la que mejor describe la adsorcin en cada caso. 14.- La adsorcin de cierto tinte sobre carbn activado puede ser expresado por la ecuacin:

x = 1.903C 0.7
donde x es gramos de tinte adsorbido por gramo de carbn activado, C es la concentracin en gramos por litro. S se desea eliminar en una sola operacin un 90 % del tinte de 50 litros de solucin que contiene 0.4 g/L. Calcular el peso del carbn activado que se requiere para la adsorcin del tinte. 15.- La adsorcin de oxgeno sobre hierro liso a -183 C fue investigado por Armbruster y Austin. Demostrar que la adsorcin sigue una cintica de primer orden y evaluar la constante especfica. V es el volumen adsorbido sobre un espcimen particular de hierro a un tiempo t. El volumen adsorbido en equilibrio (Ve ) fue de 0.451 C. t (s) 1380 3000 4260 7320 10020 V (C) 0.167 0.272 0.33 0.408 0.432 16.- De acuerdo a Szyszkowski la tensin superficial de una solucin acuosa de cido butrico esta relacionado a 18 C con el volumen de concentracin c por la ecuacin emprica 0 - = 29.8 log (1 + 19.64 c ), donde 0 es la tensin superficial del agua pura. Aplicando la ecuacin de adsorcin de Gibbs: = - c d/RTdc , calcular el valor del exceso de concentracin de soluto por cm2 de superficie cuando c = 0.01 M. S c puede incrementarse indefinidamente, cul ser el valor lmite de cuando c es muy grande? 17.- McBain y Britton investigaron la adsorcin de nitrgeno sobre carbn a -77 C y encontraron que muestras de 0.0946 g de carbn adsorben las siguientes cantidades de nitrgeno a la presin indicada:
P atm. x, N2 ,g 3.5 0.0119 10 0.0161 16.7 0.0181 25.7 0.0192 33.5 0.0195 39.2 0.0196 48.6 0.0199

De acuerdo con estos datos y las ecuaciones siguientes, obtener el comportamiento de una lnea recta y de ser necesario transformar las ecuaciones para tener la ecuacin de lnea recta y determinar el valor de las constantes: a)

1 + k2 p P = (x / m) k1

b)

x = kP n m

=k c) log m P

x / m

18.- Los datos siguientes para la adsorcin de cido actico sobre carbn fueron obtenidos por Labowitz: c0 Conc. c. sin carbn 0.503 0.252 0.126 0.0628 0.0314 0.0157 ce Conc. c. eq. con carb. 0.434 0.202 0.0899 0.0347 0.0113 0.00333 m, carbn g 3.96 3.94 4.00 4.12 4.04 4.00 En todos los casos el volumen se solucin de cido en contacto con el carbn fue de 200 mL. Demostrar que los datos cumplen con la ecuacin de la isoterma de adsorcin de Freundlich,

x = kP n m

donde x es el nmero de gramos de cido adsorbido.

a) Determinar las constantes k, n. b) Aplicar las ecuaciones de Henry y Langmuir a los datos y determinar las constantes respectivas.

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19.- Los calores medios de adsorcin del H2 y del Kr sobre wolframio se pueden estimar en 45 y 2 kcal/mol respectivamente. Calcular los tiempos de permanencia a 3 300 y 1 500 K, suponiendo que Ts = Tg . 20.- La adsorcin de N2 sobre gel de slice dan los siguientes datos: P/P0 0.055 0.061 0.077 0.094 0.120 0.158 0.177 0.209 0.240 0.270 0.300 0.330 0.352 131.3 134.3 139.9 148.9 153.5 164.0 169.3 176.9 184.5 192.3 200.0 207.0 212.7 (cc g-1). Aplicando la ecuacin de BET determinar la superficie especfica y el parmetro c. El rea molecular del nitrgeno es de 15.2x10-20 m2. 21.- Se han obtenido los siguientes datos de tensin superficial para una monocapa de hemoglobina extendida sobre una disolucin acuosa de HCl 0.01 molar a 25 C: A(m2/mg) 4.0 5.0 6.0 7.5 10.0 0.28 0.16 0.105 0.06 0.035 /10-3(N/m) Calcular la masa molecular de la protena. 22.- Los siguientes datos se refieren a la adsorcin de hidrgeno sobre un catalizador de niquel a 25 C:
P/105 (Nm-2) V (cm3) 0.005 0.48 0.010 0.68 0.015 0.83 0.020 0.93 0.030 1.07 0.050 1.20 0.100 1.33 0.150 1.40

demostrar que los datos se ajustan a la ecuacin de la isoterma de adsorcin de Langmuir, calculando las constantes respectivas, as como la superficie de adsorcin. El radio del hidrgeno es de 1.2 . 23.- La adsorcin de nitrgeno sobre una muestra de rutenio a 77 K, ha dado los siguientes resultados: P/P0 0.02 0.05 0.10 0.20 0.30 0.40 0.60 0.80 0.90 0.95 V (cc/g) 1.7 2.1 3.4 4.2 4.8 5.3 6.7 8.0 11.8 30.5 Representar la isoterma de adsorcin y utilizando la ecuacin de BET determinar el rea especfica de la muestra de rutenio. El rea molecular del nitrgeno es de 15.2x10-20 m2.

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RESPUESTAS: 1.- Pint = 289.19 atm, Pint = 1.2872 atm, Pint = 1.00287 atm 2.- P = 9520 Pa 3.- h = -11 mm 4.- Pext = - 0.6949 atm 5.- Pint = 13.8 x 106 Pa 6.- = 1.5352 x 10-3 N/m 7.- h = 3.16 cm , h = 2.9625 cm 9.- M = 86.57 g/mol 10.- ASDS = 2.2558 x 10-19 m2/ molcula 11.- ASDS = 1.55 x 10-19 m2/ molcula 12.- = 6.051 x 10-6 mol/m2 13.- Freundlich; para el A.A.; x = 2.4978 C 0.4137 , para el A.B. x = 3.3578 C 0.397 Langmuir: Para el A.A.;

1 1 1 1 = 0.52266 + 0.03136 ; Para el A.B.; = 0.7606 + 0.009265 a c a c

Para Henry; No se aplica a ninguno de los cidos. 14.- 23.647 g de carbn activado 16.- Para C = 0.01 M, = 8.7768 x 10-8 mol/m2 ; Para C muy grande, = 5.34 x 10-4 mol/m2 17.- a) k1 = 0.0823, k2 = 0.37153; b) k = 0.1042, n = 5.1414; c) k = 2.6273 20.- C = 117.5364, se = 4.6839 x 109 cm2/g 21.- M = 5.2x104 g/mol 22.- S = 5962.5 m2 23.- S = 1365.91 m2/g

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FISICOQUMICA PROBLEMAS DE SISTEMAS COLOIDALES

1.- La ligasa DNA. de la Escherichia coli, una enzima que cataliza la formacin de un enlace fosfodister a partir de un par de grupos de 3- hidroxil y 5- fosforil en una doble banda de DNA, tiene un peso molecular de 74 000 y un v2 (volumen especfico) de 0.737 cm3 g-1 a 20C. Su sedimentacin lmite en una solucin tampn (0.02 M fosfato de potasio,0.01 M NH4Cl y 0.2 M KCl, pH = 6.5) a 20.6 C y una rapidez de rotacin de 56 050 r.p.m., dio los siguientes resultados: t(min) 0 20 40 60 80 100 120 140 x1/2 (cm) 5.9110 6.0217 6.1141 6.2068 6.3040 6.4047 6.5133 6.6141 log x1/2 0.7717 0.7797 0.7863 0.7929 0.7996 0.8065 0.8138 0.8205 a).- calcular s b).- calcular el factor friccional f en la solucin tampn; cuya densidad es de 1.010 g cm-3 a 20.6 C. 2.- Calcular el desplazamiento promedio a lo largo de un eje dado producido por el movimiento browniano en 1 minuto, para una partcula esfrica de radio 0.1 micrmetros suspendida en agua a 25 C. El coeficiente de viscosidad del agua a esta temperatura es de 8.9x10-4 kg m-1 s-1. 3.- Los coeficientes de sedimentacin y difusin de la miogloina en solucin acuosa diluida a 20 C son 2.04x10-13 s y 1.13x10-10 m2 s-1 , respectivamente. El volumen especfico parcial de la protena es 0.741 cm3 g-1. La densidad de la solucin es de 1.00 g cm-3, y el coeficiente de viscosidad de la misma es 1.00x10-3 kg m-1 s-1. Calcular : a).- La masa molecular de la protena b).- El cociente de friccin de la protena. 4.- Se ha observado que unas partculas esfricas de radio 0.4 micrmetros suspendidas en una solucin acuosa de NaCl 0.01 M tiene una movilidad electrofortica de 2.5x10-9 m2 s-1 V-1 a 25 C, a esta temperatura la constante dielctrica del agua es de 78.5 y el coeficiente de viscosidad del agua es 8.9x10-4 kg m-1 s-1. Calcular el valor del potencial zeta. 5.- En un experimento de microelectroforesis una partcula esfrica de 0.5 micrmetros de dimetro dispersa en una solucin acuosa de KCl 0.1 M a 25 C tarda 0.8 segundos en recorrer una distancia de 12.0 m a lo largo de uno de los niveles estacionarios de la clula, siendo el gradiente de potencial 10 V cm-1, la constante dielctrica del agua a la temperatura del experimento es 78.5 y su coeficiente de viscosidad de 8.9x10-4 kg m-1 s-1. Calcular: a).- la movilidad electrofortica de la partcula; b).- el valor aproximado del potencial zeta de la partcula; c).- el valor aproximado de la densidad de carga de la superficie 6.- Calcular la velocidad del flujo electrosmtico del agua a 25 C a travs de un tubo capilar de 10 cm de largo y 1 mm de dimetro cuando la diferencia de potencial entre los extremos es de 200 V. El potencial zeta para la interfase vidrio-agua es de -40 mV, el coeficiente de viscosidad es de 8.9x10-4 kg m-1 s-1, y la constante dielctrica es de 78.5. 7.- Durante la floculacin de un hidrosol a 25 C por exceso de un electrlito 1:1 se obtuvieron por conteo de partculas los siguientes resultados: Tiempo/min 0 2 3 5 8 11 15 Part./108 cm-3 114 10.6 7.1 4.4 2.8 2.0 1.5 Calcular la constante de K2 de segundo orden y compararla con el valor de K2 calculada suponiendo que la floculacin es proceso controlado por la difusin, el coeficiente de viscosidad del agua es de 8.9x10-4 kg m-1 s-1. 8.- La ecuacin de Stokes puede ser empleada para calcular la rapidez de sedimentacin en agua de partculas de azufre cuyo radio promedio es de 5.5 . La densidad del azufre y del agua es de 1.97 y

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0.997 g cm-3 respectivamente a una temperatura de 25 C, la viscosidad del agua a la misma temperatura es de 0.00895 poises. a).- Determinar la velocidad de sedimentacin b).- Determinar la distancia recorrida durante 10 minutos. 9.- Calcular el coeficiente de sedimentacin del virus del mosaico del tabaco, suponiendo que la separacin se mueve con una velocidad de 0.454 cm/hora en un centrfuga de 10 000 r.p.m., y a una distancia del eje del motor de 6.5 cm. 10.- Se prepar una serie de emulsiones de aceite mineral utilizando varias combinaciones de Tween 80 y Span 80, para la mejor emulsin se encontr que la razn Span-Tween es de 40/60. Calcula el HLB de esta mezcla 11.- Para una fraccin de metilcelulosa el coeficiente de sedimentacin a 20 C es 1.7x10-13 s, el de difusin es 15x10-7 cm2/s, el volumen parcial especfico es 0.72 cm3/g y la densidad del agua es 0.998 g/cm3. Calcular el peso molecular de la metilcelulosa. 12.- La velocidad de migracin de un sol acuoso de hidrxido frrico, determinada a 20 C, observada en intervalos diferentes de tiempo, el lmite de separacin del sol coloreado en una clula Burton, se encontr que es de 16.5x10-5 cm/s. La distancia entre los electrodos es de 20 cm y la fuerza electromotriz aplicada es de 110 V. Cul es el potencial zeta del sol? 13.- Una suspensin de 10 g de hemoglobina en 0.1 litro de agua tiene una presin osmtica de 3.6x10-2 atm a 25 C. Estimar el peso de la partcula de hemoglobina. 14.- Oncley, Scatchad y Brown midieron la presin osmtica de soluciones de -globulina en 0.15 M NaCl a 37 C y obtuvieron los siguientes resultados: 19.27 12.35 5.81 Conc. -globulina, g por 100 mL Presin osmtica, mm H2O 453 253 112 Calcular el peso molecular de la -globulina. 15.- Se desea preparar una emulsin con un HLB de 4.6, empleando Span 20 y Renex 30. Qu cantidad de cada componente debe ser agregada. 16.- Se desea preparar una emulsin con un HLB de 10.8, empleando Span 80 y Brij 58. Qu cantidad de cada componente debe ser agregada. 17.- En un experimento se determin la concentracin de dos substancias A y B, en forma simultanea por espectrofotometra obtenindose los siguientes datos:

CA CB mol litro-1 mol litro-1 solucin 1 0.001 0.0 solucin 2 0.0 0.005 solucin 3 ? ? determinar la concentracin de A y B en la solucin 3.

%T = 400 nm 10 80 40

%T = 500 nm 60 20 50

18.- Se ha centrifugado una disolucin acuosa de -lactoglobulina en presencia de suficiente electrolito como para eliminar los efectos de carga, hasta alcanzar el equilibrio, a 11 000 rpm y 25 C. Se han medido las siguientes concentraciones de equilibrio: distancia desde el eje de rotacin/cm 4.9 4.95 5.0 5.05 5.10 5.15 -3 Concentracin/g dm 1.03 1.46 1.64 1.84 2.06 2.31
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El volumen especfico parcial de la protena es de 0.75 cm3 g-1, y la densidad de la disolucin que se supone constante de 1.0 g cm-3. Calcular la masa molecular de la protena. 19.- Los tiempos de flujo en un viscosmetro de Ostwald para disoluciones de poliestireno en tolueno a 25 C son los siguientes: concentracin/(g/100 cm3) 0 0.4 0.8 1.2 Tiempo de flujo/ seg 31.7 38.3 45.0 51.9 K y en la expresin [] = KMii, son 3.7x10-5 m3 kg-1 y 0.62 respectivamente, para el sistema polmero-disolvente. Suponer una densidad constante para las disoluciones, calcular la masa molecular para el poliestireno.
1

20.- El coeficiente de difusin de la protena almacenadora de oxgeno mioglobina es 11.3x10-7 cm2 s, a 20 C en agua. Determinar el tiempo necesario para que una molcula de mioglobina se mueva 10 m, que es el tamao de una clula. 21.- Calcular la magnitud del campo elctrico de la doble capa de la superficie de silice coloidal en una solucin 3.0 M de NaCl si el exceso de carga en la superficie es 105 C m-2.

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RESPUESTAS 1.- a) s = 6.41 x 10-15 min b) f = 5.261 x 10-11 kg s-1 2.- x = 17 m 3.- a) M = 16987 g mol-1 b) f = 3.58 x 10-11 kg s-1 ; f = 3.2233 x 10-11 kg s-1 ; f/f = 1.11 4.- = 40.2 mV 5.- a) uE = 1.5 x 10-8 m2 s-1 V-1 b) = 241.5 mV c) = 0.01697 C m-2 6.- uE = 2 x 10-9 m2 s-1 V-1 7.- k2 = 6.86 x 10-12 (partculas cm-3)-1 s-1 ; k2 = 6.166 x 10-12 (partculas cm-3)-1 s-1 8.- a) v = 7.17 x 10-5 m s-1 b) x = 4.3 cm 9.- s = 1.15 x 10-12 s 10.- HLB = 10.72 11.- M = 9800 g mol-1 12.- = 48.3 mV 13.- M = 67912 g mol-1 14.- M = 127012.38 g mol-1 15.- Span 20, 83 % ; Renex 30, 17 % 16.- Brij 58, 57 % ; Span 80, 43 % 17.- CA = 9.74 x 10-4 mol L-1 ; CB = 2.15 x 10-3 mol L-1 18.- M = 47492 g mol-1 19.- M = 13359.73 g mol-1 20.- t = 0.443 s 21.- E = 1.4244 V

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FISICOQUMICA PROBLEMAS DE CINTICA QUMICA

1.- La velocidad de reaccin de segundo orden es de 4.5x10-7 mol mL-1 s-1 cuando la concentracin de uno de los reactivos es 1.5x10-2 mol/L y el otro de 2.5x10-3 mol L-1. Calcular la constante en: mL mol-1 s-1, L mol-1 s-1, mL mol-1 min-1, L mol-1 s-1, L mol-1 s-1. 2.- Si

v=k A

v mol/L s [A] mol/L [B]mol/L 2.3x10-4 3.1x10-5 5.2x10-4 -4 -5 4.6x10 6.2x10 4.2x10-3 -4 -5 9.2x10 6.2x10 1.7x10-2 Calcular los ordenes de reaccin y la constante de velocidad de reaccin. 3.- Una reaccin de primer orden alcanza el 30% en 35 minutos. Cul es el valor de la constante de velocidad de reaccin?Qu porcentaje de reactivo queda despus de 5 horas? 4.- Un gas se descompone siguiendo una reaccin de orden igual a 3/2 y se parte de una concentracin inicial de 5.2x10-4mol/L. En 50 minutos la reaccin alcanza el 55%. Cul es la constante de velocidad? (indicar unidades). 5.- Volumenes iguales de dos soluciones de reactivos A y B se mezclan provocando la reaccin A + B C . al transcurrir 1 hora el reactivo A reaccion en un 75 %. Qu % del reactivo A qued sin reaccionar al transcurrir 2 horas?, si la reaccin es de: a) Primer orden para A y orden cero para B. b) Primer orden para A para B. c) Orden cero en ambos reactivos. d) Primer orden para A y para B. e) Segundo orden para A y orden cero para B. f) del orden en ambos reactivos. 6.- Se colocan 100 bacterias en un frasco de 1 litro que contiene un medio de cultivo apropiado a 40 C, se obtuvieron los siguientes resultados: Tiempo (min) 0 30 60 90 120 N bacterias 100 200 400 800 1600 a) Cuntas bacterias existirn despus de 150 minutos? b) Cul es el orden de reaccin? c) En cunto tiempo se duplica la reaccin? d) Qu tiempo se requiere para alcanzar una poblacin de 106 bacterias? e) Cul es la constante de generacin? 7.- Calcular la energa de activacin que duplica la velocidad de una reaccin al aumentar la temperatura de 25 C a 35 C. 8.- La vida media del radio (22688Ra), es de 1600 aos. Cuntas desintegraciones experimentar 1 gramo de radio?

9.- Una reaccin estudiada a las temperaturas de 27 C y 37 C, las constantes de velocidad de reaccin a esas temperaturas son de 3.4 min-1 y 8.5 min-1 respectivamente. Calcular la energa de activacin. Las constantes de equilibrio de la reaccin a las mismas temperaturas fueron determinadas teniendo los valores de 2.3x10-4 y 5.1x10-4, respectivamente, calcular la entalpa de la reaccin. 10.- El mecanismo de una reaccin se supone como:

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A + B P con una constante de velocidad de reaccin de 105 L mol-1 s-1 a 27 C. a) Calcular la velocidad inicial de formacin de P, si 0.1 M de A se mezclan con 0.1 M de B a la misma temperatura. b) Calcular la velocidad inicial de formacin de P, si 10-4 M de A se mezclan con 10-6 M de B a la misma temperatura. c) Cuntos segundos se requieren para la formacin de 0.05 M de producto a partir de 0.1 M de A y 0.1 M de B a la misma temperatura? d) a 122 C de temperatura la constante de velocidad aumenta por un factor de 103, calcular la energa de activacin y el factor de frecuencia. 11.- Una reaccin de segundo orden en solucin tiene una constante de velocidad de 5.7x10-5 L/mols a 25 C y de 1.04x10-4 L/mols a 40 C. Calcular la energa de activacin y el factor preexponencial. 12.- Una especie inica de carga desconocida experimenta una reaccin de segundo orden con la especie B+ que tiene nmero de carga de +1. Las constantes de reaccin a 25 C y a dos fuerzas inicas diferentes son: I/mol dm-3 0.09 0.16 0.25 0.36 k/mol dm-3 s-1 1.5x10-2 2.22x10-2 7.21x10-2 12.25x10-2 Suponer que la ley de Debye-Hckel es aplicable, determinar el valor de carga zA de la especie A. 13.- Una substancia se descompone a 600 K con una constante de velocidad de 3.72x10-5 s-1. a).- Calcular la vida media de la reaccin. b).- Qu fraccin quedar sin descomponer si la substancia se calienta durante 3 horas a 600 K? 14.- La reaccin 2NO(g) + Cl2(g) 2NOCl(g) es de segundo orden con respecto a NO y de primer orden con respecto a Cl2. En un volumen de 2 dm3 , se pusieron en contacto 5 moles de xido ntrico y 2 moles de cloro, la velocidad inicial de reaccin fue de 2.4x10-3 mol dm-3 s-1. Cul ser la velocidad de la reaccin cuando haya reaccionado la mitad del cloro? 15.- La constante de reaccin a 30 C equivale exactamente al doble de su valor a 20 C. Calcular la energa de activacin. 16.- La pulga de agua Daphnia lleva a cabo una cantidad constante de latidos cardiacos y despus muere. Esta pulga vive el doble a 15 C que a 25 C. Calcular la energa de activacin para la reaccin que controla su frecuencia cardiaca. 17.- Se observa que una muestra de leche que se conserva a 25 C se pone agria 49 veces ms rpido que cuando se mantiene a 4 C. Estimar la energa de activacin para este proceso. 18.- Se obtuvieron los siguientes resultados para la hidrlisis de trifosfato de adenosina por iones hidrgeno: Temperatura/ C Const. de vel. k/ s-1 39.9 4.67x10-6 43.8 7.22x10-6 47.1 10.00x10-6 50.2 13.90x10-6 Calcular: la energa de activacin, el factor preexponencial y la entropa de activacin. 19.- La vida media de desnaturalizacin trmica de la hemoglobina, un proceso de primer orden, es de 3460 s a 60 C y de 530 s a 65 C. Calcular la energa de activacin y la entropa de activacin a 60 C, suponiendo que es aplicable la ecuacin de Arrhenius.

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20.- Una reaccin tiene una energa de activacin de 20 kcal mol-1. Calcular la relacin entre sus velocidades: a).- a 20 C y 30 C b).- a 40 C y 50 C. 21.- En la reaccin entre isocianato de m-tolilo y alcohol n-butlico se han obtenido las siguientes constantes de velocidad de reaccin de segundo orden: Temperatura (C) 0.0 7.0 15.0 25.0 k (L mol-1 s-1) 4.04x10-5 7.72x10-5 1.29x10-4 2.50x10-4 Calcular la energa de activacin, el factor de frecuencia y la entropa de activacin. 22.- Dos reacciones bimoleculares en fase gaseosa a 300 C tienen factores de frecuencia de 3.2x1010 cm3 mol-1 s-1 y 5.7x107 cm3 mol-1 s-1. Calcular en cada caso la entropa de activacin. Transformar las unidades a L mol-1 s-1, calcular de nuevo las entropas de activacin. Explicar las causas de la diferencia. 23.- A reacciona para formar P. Un grfico de los recprocos de la concentracin de A vs tiempo, es una lnea recta. A la concentracin inicial de A = 10-2 M, su vida media es de 20 minutos. a) Cul es el orden de la reaccin? b) Cul es el orden de la reaccin si la concentracin es de A = 3x10-3 M? 24.- La poblacin de la tierra en 1977 era de 4 000 millones y se duplica cada 35 aos. Suponiendo que ese tiempo de duplicacin se mantiene constante: a) En que ao aproximadamente la poblacin ser de 100 000 millones? b) Cunto tiempo pasar antes de que cada persona tenga slo 1 m2 sobre la tierra para moverse? 25.- La reaccin en fase gaseosa, CH2ClCH2Cl CH2=CHCl + HCl se realiz un experimento a 780 K, comenzando con 1,2-dicloroetano puro, observndose que la presin total p aumentaba como sigue: t/s 0 45 90 135 180 225 270 p/Torr 150 176.8 198.8 213.8 231.7 243.9 253.9 Demostrar que la reaccin es de primer orden y calcular la constante de velocidad a partir de estos datos. 26.- La reaccin del radical 1,1-difenil-2-picrohidracilo (DFPH) con el in hierro(II) en una disolucin de agua/etanol se estudio espectrofotomtricamente. En un experimento a 293 K se encontr que la absorbancia A (debida al DFPH) disminua con el tiempo como se describe: t/s 0 17 37 55 76 94 114 138 157 178 204 0.54 0.46 0.44 0.40 0.36 0.33 0.30 0.27 0.25 0.23 0.21 0.11 A Sabiendo que a t = 0 las concentraciones de los reactivos eran (DFPH) = 1.14x10-5 mol dm-3 y (Fe2+) de 2.55x10-4 mol dm-3, calcular la constante de velocidad de segundo orden y el tiempo de vida media del (DFPH). RESULTADOS 1.- k = 1.2x104 mL mol-1 s-1 ; k = 12 L mol-1 s-1 ; k = 7.2x105 mL mol-1 min-1 ; k = 1.2x107 L mol-1 s-1 ; k = 1.2x10-5 L mol-1 s-1. 2.- i = 2.5 ; j = 4 ; k = 4.386x1022 3.- k = 10.2x10-3 min-1 ; CA = 4.702 % de CAo 4.- k = 0.611 (L mol-1 s)1/2 5.- a) k = 1.3863 h-1 ; C = 6.25 % b) k = 0.03 h-1 ; C = 14.286 % c) k = 75 % h-1 ; C = -50 % d) k = 0.2 h-1 ; C = 11.11 %

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e) k = 0.03 h-1 ; C = 14.286 % f) k = 1.3863 h-1 ; C = 6.25 % 6.- a) 3200 bac., b) primer orden, c) 30 min ; d) 398.63 min ; e) 0.01667min-1 7.- Ea = 52945.9151 J mol-1 8.- 72.85 desintegraciones 9.- Ea = 70917.5 J mol-1 ; H = 61633.1 J mol-1 10.- a) v = 103 mol L-1 s-1 ; b) v = 10-3 mol L-1 s-1 ; c) t = 5 x 10-5 s ; d) EA = 71700.75 J mol-1 e) = 3.01 x 1017 L mol-1 s-1 11.- Ea = 31121.9 J mol-1 ; = 16.162 L mol-1 s-1 12.- zA = -7 13.- a) = 5.176 h ; b) C = 66.9 % 14.- v = 4.32 x 10-4 mol dm-3 s-1 15.- Ea = 51213.32 J mol-1 16.- Ea = -28415.77 J mol-1 17.- Ea = 127319 J mol-1 18.- Ea = 1732.85 J mol-1 ; = 1211.97 s-1 ; S* = -355.68 J mol-1 K-1 19.- Ea = 352065.51 J mol-1 ; S* = 731.9 J mol-1 K-1 20.- a) kT2 = 3.1 kT1 ; b) kT2 = 2.7 kT1 21.- Ea = 42866.235 J mol-1 ; = 8349.9 L mol-1 s-1 ; S* = 2196.671 J mol-1 K-1 22.- Para cm3 : S* = -57.55 J mol-1 K-1 , S* = -110.2 J mol-1 K-1 Para L : S* = -115.02 J mol-1 K-1 , S* = -167.65 J mol-1 K-1 23.- Para las constantes a) k = 5 mol L-1 s-1 ; b) k = 16.67 mol L-1 s-1 24.- a) ao 2139.6 ; b) 593.74 aos 25.- k = 1.885 x 10-3 s 26.- k = 0.01412 dm3 mol-1 s-1

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