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Termodinámica
Índice
1. Primera ley de la Termodinámica.
2. Segunda ley de la
Termodinámica.
Enunciado de Clausius.
Enunciado de Kelvin.
Otra interpretación.
3. Tercera ley de la Termodinámica.
4. Ley cero de la Termodinámica.
1.Primera ley de la Termodinámica.
La primera ley de la termodinámica o Primer Principio de la
termodinámica es una aplicación de la ley universal de
conservación de la energía a la termodinámica y, a su vez,
identifica el calor como una transferencia de energía. Uno de los
enunciados de la primera ley de la termodinámica es el siguiente:
El incremento de la energía interna de un sistema termodinámico
es igual a la diferencia entre la cantidad de calor transferida a un
sistema y el trabajo realizado por el sistema a sus alrededores.
En su forma matemática más sencilla se puede escribir para
cualquier masa de control:
Sistemas abiertos: Un sistema abierto es aquel que tiene entrada y/o salida
de masa, así como interacciones de trabajo y calor con sus alrededores, también
puede realizar trabajo de frontera.
La ecuación general para un sistema abierto en un intervalo de tiempo es:
O igualmente:
Q − W +∑minθin −∑moutθout = Δesistemainout
in out
Donde:
in representa todas las entradas de masa al sistema.
out representa todas las salidas de masa desde el sistema.
θ es la energía por unidad de masa del flujo y comprende la entalpía, energía
potencial y energía cinética:
Descripción
La tercera ley fue desarrollada por Walther Nernst entre los años 1906 y 1912 y se
refiere a ella en ocasiones como el Teorema de Nernst. Afirma que la entropía de un
sistema dado en el cero absoluto tiene un valor constante. Esto es así porque un
sistema en el cero absoluto existe en su estado fundamental, así que su entropía
está determinada solo por la degeneración de su estado fundamental.
En términos simples, la tercera ley indica que la entropía de una sustancia pura en el
cero absoluto es cero. Por consiguiente, la tercera ley provee de un punto de
referencia absoluto para la determinación de la entropía. La entropía relativa a este
punto es la entropía absoluta.
Un caso especial se produce en los sistemas con un único estado fundamental, como
una estructura cristalina. La entropía de un cristal perfecto definida por el teorema
de Nernst es cero (dado que el ln (1)=0). Sin embargo, esto desestima el hecho de
que los cristales reales deben crecer en una temperatura finita y poseer una
concentración de equilibrio por defecto. Cuando se enfrían generalmente son
incapaces de alcanzar la perfección completa. Esto, por supuesto, se mantiene en la
línea de que la entropía tiende siempre a aumentar dado que ningún proceso real es
reversible.
Otra aplicación de la tercera ley es con respecto al momento magnético de un
material. Los metales paramagnéticos (con un momento aleatorio) se ordenarán a
medida de que la temperatura se acerque a 0 K. Se podrían ordenar de manera
ferromagnética (todos los momentos paralelos los unos a los otros) o de manera
antiferromagnética.
4.Ley cero de la termodinámica
El equilibrio termodinámico de un sistema se define como la
condición del mismo en el cual las variables empíricas usadas
para definir un estado del sistema (presión, volumen, campo
eléctrico, polarización, magnetización, tensión lineal, tensión
superficial, entre otras) no son dependientes del tiempo. A dichas
variables empíricas (experimentales) de un sistema se les conoce
como coordenadas termodinámicas del sistema.
A este principio se le llama del equilibrio termodinámico. Si dos
sistemas A y B están en equilibrio termodinámico, y B está en
equilibrio termodinámico con un tercer sistema C, entonces A y C
están a su vez en equilibrio termodinámico. Este principio es
fundamental, aun siendo ampliamente aceptado, no fue formulado
formalmente hasta después de haberse enunciado las otras tres
leyes. De ahí que recibe la posición 0.
Definición formal:
El estado local de un sistema termodinámico en equilibrio queda
determinado por los valores de sus cantidades y parámetros
intensivos tales como: la presión, la temperatura, etc.
Específicamente, el equilibrio termodinámico se caracteriza por
tener un valor mínimo en sus potenciales termodinámicos, tales
como la energía libre de Helmholtz, es decir, sistemas con
temperatura y volumen constantes:
A = U – TS
O la energía libre de Gibbs, es decir, en sistemas caracterizados
por tener la presión y la temperaturas constantes:
G = H – TS
El proceso que gobierna un sistema hacia el equilibrio
termodinámico se denomina termalización. Un ejemplo de este
tipo de procesos es el que tiene lugar en un sistema de partículas
interactuantes y que se abandona a sus propias influencias. Un
sistema tal y como este intercambia energía/momentum entre las
partículas que lo constituyen hasta que las variables
macroscópicas que definen el sistema permanecen invariables en
el tiempo.
La termodinámica clásica trata, casi siempre, de transformaciones
entre estados de equilibrio. La palabra equilibrio implica un estado
que ha repartido sus variables hasta que no hay cambios. En el
estado de equilibrio no hay potenciales sin balancear (o fuerzas
perturbadoras) con el sistema. Un sistema se dice que ha llegado
al equilibrio termodinámico cuando no experimenta cambios al
haber sido aislado de su entorno.