LECCION 9.- VIDRIO / TIPOS DE VIDRIOS. 1.- Introduccin.

Una carga de vidrio comercial puede llegar a constar de una mezcla de siete a doce materias primas diferentes, pero en general esta formada por cuatro a seis , elegidos de materiales como la arena, la piedra caliza, la dolomita, la ceniza de sosa, el cido brico, el brax, materiales feldespticos y compuestos de plomo y bario. Adems de estos, en la mayor parte de las cargas comerciales, es comn que se incluya vidrio de desecho en la cantidad de 15 30 %. El vidrio de desecho se compra o se obtiene de la prctica de produccin normal. La lista que se va a dar refleja las composiciones aproximadas y propiedades ms significativas de los tipos principales de vidrio. Se dan los porcentajes en peso de los xidos y elementos principales. Las propiedades detalladas dependen de la composicin exacta y pueden ser sensibles a cambios pequeos en las materias primas secundarias. 2.- Composicin de los vidrios. La constitucin qumica de los vidrios puede representarse por la formula general: Anhidrido + MO + M'20 El anhidrido es el SiO2, que puede reemplazarse en mayor o menor grado por B2O3, TiO2, P2O5 o As2O3. Los metales monovalentes ( M) son generalmente el Na y K, y los divalentes ( M) Ca, Ba, Mg, Pb, Zn, Cu o Zr. El vidrio no puede expresarse correctamente por medio de frmulas, por variar sus componentes entre lmites ms o menos amplios El vidrio ordinario puede responder a una formula aproximada: 1 2.5SiO2 . CaO. 5Na2O 2 El vidrio de ventanas se representa por la frmula: 5SiO2 .CaO .Na2O y el cristal por la siguiente: 6SiO2 .PbO .K2O A continuacin se da la relacin de los distintos tipos de vidrios. 3.- Vidrio de slice pura. SiO 2: 99.5% + Utilizado principalmente por su baja expansin trmica, alta temperatura de servicio y, cuando es muy puro, por su transparencia a un amplio rango de longitudes de onda en el espectro electromagntico y a las ondas sonoras (Alta transmisin espectral). Tambin tiene buena resistencia qumica, elctrica y dielctrica. Su desventaja es la muy elevada temperatura necesaria para su fabricacin, aun cuando se puede producir por hidrlisis del SiCl4, pero en cualquiera de los dos casos es caro. Se usa para los espejos ligeros para los telescopios transportados por satlites, reflectores de rayos lser, crisoles especiales para la fabricacin de cristales sencillos puros de slice para transistores y como un tamiz molecular que deja pasar el hidrogeno y el helio.

4.- Vidrio de 96 % de slice. SiO 2 : 96% B2O3 : 3% Producido al formar un articulo, mas grande que del tamao requerido, a partir de un vidrio especial de borosilicato, lixiviando los ingredientes que no son silicato con cido y dando un tratamiento a alta temperatura para contraer el articulo y cerrar los poros. Buenas propiedades trmicas; temperatura de servicio mas elevada y coeficiente de expansin mas bajo que los de cualquier otro vidrio, excepto el de slice pura. Es ms caro que el vidrio de borosilicato. Se usa para los conos de nariz de los misiles, lunas de las ventanas de los vehculos espaciales y de tneles aerodinmicos y algunos artculos de vidrio para laboratorio en donde se necesita una resistencia especial al calor ( sistemas pticos en dispositivos espectrofotomtricos). 5.- Vidrio de sosa, cal y slice. SiO 2 : Na 2O: CaO: 70 % 15 % 10 %

La adicin de sosa (Na2O) y, a veces, potasa (K2O) y de CaO a la slice baja el punto de ablandamiento en 800-900 C (desde 1600 C hasta alrededor de 730 C ), por lo que es ms fcil su fabricacin. A este tipo de vidrios se les adiciona entre 1 y 4 % de MgO para prevenir la desvitrificacin y tambin se les incorpora de 0.5 a 1.5 % de almina para aumentar su duracin aumentando su resistencia qumica. Las propiedades elctricas pueden variar ampliamente con la composicin. Son los vidrios de fabricacin ms corrientes y constituyen alrededor del 90% de todo el vidrio producido. Se utilizan para vidrios planos, objetos prensados y soplados y productos ligeros para los que no se precise una alta resistencia qumica y una alta resistencia al calor, como ventanas, frascos, bombillas elctricas, etc. El "crownglass" es de este tipo, aun cuando el crownglass ptico moderno suele contener oxido de bario, en lugar de cal. 6.-Vidrio de plomo, lcali y silicato. SiO2: PbO: Na2O y/o K2O: 30 70 % 18 65 % 5 - 20 %

El oxido de plomo es normalmente un modificador de la red de slice, pero puede actuar adems como un formador de red. Los vidrios al plomo con alto contenido en oxido de plomo, son de baja fusin y se utilizan para soldar vidrios de cierre hermtico. El xido de plomo adems de reducir el punto de ablandamiento, incluso ms que la cal, tambin incrementa el ndice de refraccin y el poder dispersor. Las composiciones varan dentro de un amplio rango, as un vidrio de alta resistencia elctrica contiene alrededor de 2 5 % de PbO y 6 o 7 %, tanto de Na2O como de K 2O, sin embargo para que tengan un elevado ndice de refraccin, el contenido de PbO puede ser del 65 %. El vidrio flint, para fines pticos y el vidrio "cristalino", para las vajillas, son vidrios al plomo. Tambin se utilizan para tubos de termmetros, piezas de lmparas elctricas y tubos de anuncios de nen. Tienen gran densidad y se utilizan para proteger de la radiacin de alta energa y para ventanas de radiacin -absorben los rayos X-, carcasas de lmparas fluorescentes y lmparas de televisin. El principal inconveniente que presentan estos vidrios es el de ser ms blandos que los de sodio y calcio.

Por sus altos ndices de refraccin, los vidrios al plomo se emplean para algunos vidrios pticos y para vidrios decorativos, ya que dan lugar a vidrios brillantes y con buena sonoridad. Cuando el contenido en oxido de plomo es superior al 24 %, reciben, de forma inadecuada, el nombre de cristal. 7.-Vidrio de borosilicato. SiO2: B2O3: Al 2O3: 60 80 % 10 25 % 14%

La sustitucin de xidos alcalinos por oxido de boro en la red vtrea de la slice da lugar a vidrios de ms baja expansin trmica. Cuando el B2O3 entra en la red de la slice, debilita su estructura y reduce considerablemente el punto de reblandecimiento de los vidrios de slice. El efecto de debilitamiento se atribuye a la presencia de boros tricoordinados planares. Tiene baja expansin trmica, alrededor de un tercio de la del vidrio a la sosa y cal, se puede hacer con buena resistencia qumica y una elevada resistencia dielctrica y se usa en donde se necesitan combinaciones de estas dos propiedades. Su elevada temperatura de ablandamiento lo hace ms difcil de trabajar que los vidrios a la sosa y cal y al plomo. Se utiliza para utensilios de vidrio para laboratorios, tubera industrial, termmetros para temperaturas elevadas, espejos de telescopios grandes, utensilios domsticos para cocina, como los "Pyrex", bulbos para lmparas muy calientes y tubos electrnicos de alto wattiaje. Los vidrios borosilicatados (vidrios Pyrex) tienen buena resistencia al choque trmico (pequeos coeficientes de dilatacin trmica) y buena estabilidad qumica y se usan ampliamente en la industria qumica para equipos de laboratorio, tuberas, hornos y faros de lmparas reflectoras. 8.- Vidrio de aluminosilicato. SiO2: Al2O3: CaO: B2O3: 5 - 60 % 20- 40 % 5 - 50 % 0 - 10 %

Otro vidrio de baja expansin y qumicamente resistente que tiene una temperatura de servicio mas elevada que el vidrio de borosilicato pero que, de manera correspondiente, es mas difcil de fabricar. Se usa para tubos de alto rendimiento de aplicacin militar, tubos para ondas viajeras y para muchas aplicaciones semejantes a las del vidrio de borosilicato. El vidrio de aluminosilicato sin boro es especialmente resistente a los lcalis. Casi lodos los utensilios de vidrio para laboratorio se fabrican de vidrio de borosilicato, de vidrio de aluminosilicato o de un vidrio conocido como de aluminoborosilicato, que contiene cantidades muy aproximadamente iguales de Al2O3 y de B2O3. La eleccin depende de la aplicacin, de este modo, el de aluminosilicato se usa para aplicaciones a temperaturas elevadas o cuando se necesita un vidrio resistente a los lcalis. El de aluminoborosilicalo es ligeramente mejor que el de borosilicato respecto a la resistencia qumica pero tiene una expansin trmica un poco mayor.

9.- Vidrios pticos. En la tabla 9.1 se dan las composiciones aproximadas en porcentaje en peso de unos cuantos vidrios pticos. Tambin se dan el ndice de refraccin, nD, y la constringencia, V. Los valores V se dan en orden descendente porque, para un tipo particular de vidrio, suelen disminuir a medida que nD crece. Tabla 9.1.- Tipos de vidrios pticos.

TIPO VIDRIO

SiO 2 (%) 45 - 50

B2O3 (%) 3-5

Na2O (%) 1

K2O (%) 7

BaO (%)

ZnO (%)

PbO (%) 0-5

Al2O3 (%)

Crownglass ligero al bario (nD = 1.54 - 1.55 , V = 63 - 59) Crownglass denso al bario (nD = 1.58 - .66 , V = 60 - 50) Vidrio flint muy ligero (n D = 1.54 - 1.55 , V = 47 - 45) Vidrio flint muy denso (nD = 1.6 - 1.9 , V = 34 - 20)

20 - 30 10 - 15

30 - 40 10 - 15

10 - 15

0 - 10

10

60

27

20 - 40

0 - 10

50 - 80

10.- Vidrios especiales. En la tabla 10.1 se dan las composiciones aproximadas en porcentaje en peso de algunos vidrios inorgnicos menos comunes. Algunos han sido desarrollados para aplicaciones especiales; otros resultan interesantes debido a sus ingredientes desacostumbrados.

Tabla 10.1.- Tipos de vidrios especiales.

SiO2 (%) B2O3 (%) Na2O (%) K2O (%) BaO (%) ZnO (%) PbO (%) Al2O3 (%) MgO (%) P2O5 (%) BeO (%) Li2O (%) CdO (%) CaF2 (%) TeO2 (%) V 2O 5 (%) La2O3 (%) Tm2O3 (%)

TIPO VIDRIO
Vidrio sin sodio para lmparas de descarga de vapor de sodio Vidrio de fosfato con alta resistencia al HF Vidrio "soldadura suave" con temperatura de transformacin por debajo de 400 C. Vidrio "Lindemann" con baja absorcin de rayos X. Todos los tomos metlicos tienen nmeros atmicos bajos Vidrio absorbente de neutrones con alto contenido de cadmio. Vidrio de alto contenido de plomo para la absorcin de rayos gamma o de rayos X. Asimismo, un vidrio flint muy denso. Vidrio de telurita de ndice de refraccin (alrededor de 2.2) y constante dielctrica (valor esttico alrededor de 25) muy elevados Vidrio ptico con elevada refraccin y baja dispersin (nD = 1.68 , V = 58). Vidrio semiconductor de vanadato Vidrio de calcogenuro semiconductor transparente al infrarrojo. Vidrio de calcogenuro bidielectrico transparente al infrarrojo. Vidrio elemental (consistente en un elemento puro) Vidrio fotosensible al rubi-oro

36

27

27

10

10

18

72

15

16

64

83

15

26

64

20

80

14

80

40

20

20

20

10

85

As : 44%

Te : 24%

I : 32%

(1) As 2S3 : 100%

(2) As : 40% , Ti : 20% , S : 40%

S : 100 %

Si O 2: 72 % , Na 2O : 17 % , CaO : 11 % , Au: 0.02 % , Se : 0.04 %

Vidrio fotocrmico

S i O 2: 60 % , Na2O: 10 % , Al 2O3 : 10% , B2O3: 20 % , Ag : 0.6 % , Cl : 0.3 % , Li2O : 0.9 %

11.- Composicin y propiedades de algunos vidrios comerciales. En la tabla 11.1 se recoge la composicin de algunos tipos de vidrios ms importantes. Tabla 11.1.- Composicin y caracterstica de algunos vidrios comerciales comunes.

En la tabla 11.2 se recoge un conjunto de propiedades de dos tipos de vidrios. En ella se puede ver que un vidrio comn de ventanas, que tiene 70 % de slice, por lo que esta muy modificado, es sencillo trabajar con el a 700 C. Sin embargo el vidrio Pyrex, con 80 % de slice, tiene menor cantidad de modificadores, mejor resistencia al choque trmico (ya que su expansin trmica es menor), pero es ms difcil trabajar con el, ya que requiere una temperatura superior a los 800 C. Tabla 11.2.- Algunas propiedades de los vidrios ms caractersticos.

Como curiosidad, en la figura 11.1 puede verse un vidrio con cristales lquidos, en la que se da su composicin, su funcionamiento y uno de sus posibles usos.

VIDRIOS CON CRISTALES LIQUIDOS Composicin de base

vidrio

Funcionamiento OFF ON

films intercalarios film con cristales lquidos

TRASLUCIDO
film PET capa ITO matriz polmero CRISTALES LIQUIDOS

TRANSPARENTE

ON

??

OFF

Figura 11.1.- Vidrio con cristales lquidos. Principio de funcionamiento.Usos. Finalmente, en la tabla 11.3 se dan los vidrios no convencionales, con sus propiedades y usos.

Tabla 11.3.- Vidrios no convencionales. Propiedades y usos.

VIDRIOS NO CONVENCIONALES ( I )
DENOMINACION COMPONENTES ESPECIFICOS PROPIEDADES DESTACABLES
- Resistencia qumica y mecnica - Bajo coef. dilatacin - Indice de refraccin - Conductiv. elctrica

UTILIZACION
- INDUSTRIA ESPACIAL - USO DOMESTICO y de LABORATO. - LENTES ASTRONOMIA - SEMI-CONDUCTORES - DPTO. ELECTRONICA - TUBOS DE TV y ORDENADORES - EQUIPOS de RAYOS X - TUBOS y LAMPARAS A.T. - VISION NOCTURNA - EQUIPOS de TELEDIRECCION

- Calcogenuros VITRO-CERAMICOS - TiO2, ZrO 2 - Fluoruros alcalinos VITRO-CRISTALINOS - ZnO, Al2 O3 - Comp. de Plata VIDRIOS PARA LA ELECTRONICA - Pb O - Ba O - Sr O

- Aislamiento elctrico - Bajas prdidas dielctricas - Impermeabilidad a los gases - Alto coeficiente de dilatacin

- Exentos de impurezas de- Tansparencia en el IR V. TRANSPARENTES H 2O, C, S H 2 al IR - Se, As, Ge - Mo, Si O2 V. FOTOCROMICOS - Halogenuros de Ag, Cu, - Cambio de transmision en el VIS por la accin del UV NIR. Cd, otros
- Reversibilidad

- VIDRIOS OFTALMICOS - PANTALLAS de PROTECCION - CONSTRUCCION ? - ESPEJOS de REFLEXION VARIABLE - CONSTRUCCION / AUTOMOVIL - DISPLAYS - EQUIPOS de RAYOS X - VENTANAS de REACT. NUCLEARES - ENCAPSULACION de DESECHOS RADIOACTIVOS
- IMPLANTACIONES OSEAS - PROTESIS

- Sistema MULTICAPA - Cambio de transmisin en el VIS V. ELECTROCROMICOS VIDRIO/ITO/WO3 /electr. por accin elctrica.
- Reversibilidad

- PbO V. para TECNOLOGIA - CeO2 - B 2 O3, CdO NUCLEAR

-P 2 O5 BIO-VIDRIOS -K2 O - P2 O5 - Zr F4 - Hf F4 - Ba F2 - M F 3 (M = Al, La,)

- Absorcin de radiaciones X y Y - Estabilidad trmica, mecnica, ptica y qumica

- Estabilidad qumica - Resistividad mecnica - Compatibilidad con tejidos

V. DEGRADABLES

- Reactividad qumica controlada - V. NUTRITIVOS PARA LA AGRICULT. - Solubilidad lenta (ABONOS de LARGA DURACION) - FRIBRAS INOCUAS - Baja atenuacin ptica (< 0,2 dB/Km) - Gran pureza - GUIAS de ONDAS - TELECOMUNICACIONES - EQUIPOS (MEDIC., INDUSTRIA, etc.) - OPTOELECTRONICA - AMPLIFICACION LUMINOSA - FUENTES LASER (MEDIC., INDUST.) - TELECOMUNICACIONES - DEFENSA

FIBRAS OPTICAS

VIDRIOS PARA LASERS

- Oxidos de Er, Yb, Nd, ,.. - Emisin a baja frecuencia - Pureza - Ef. de Luminiscencia - V 2 O5 - P2 O 5

VIDR. CONDUCTORES de ELECTRONES

- Baja resistencia elct. - EQUIPOS ELECTRONICOS (10 4 cm a t normal) - Cambio de conductividad para ciertos valores de V. - Flexibilidad - Alta resist. mecnica - Conductividad elctrica - INDUSTRIA

VIDRIOS METALICOS

- Oxidos metlicos (Pb, Fe, Ni, Cr) - Metales

VIDRIOS POROSOS

- Separacin de fases en - Microporos de dimensin vidrios de P2 O5 , B2 O3 , controlada SiO 2 - Lixiviacin - V. microporosos como - Alta conductividad soporte de Aleaciones - Magnetismo remanente superconductoras (Bi-Pb) - Calcogenuros - Alta conductividad
+ +

- MEMBRANAS MICROPOROSAS INERTES - INDUSTRIA QUIMICA - DESALINIZACION AGUA del MAR - MEDICINA - INVESTIGACION NUCLEAR - INDUSTRIA ELECTRICA (TRANSFORM., REGUL.) - ELECTRONICA - BATERIAS - ELECTRODOS de IONES

VIDRIOS SUPERCONDUCTORES

V. ELECTROLITOS SOLIDOS

- Fluoruros con Ag , Li - B 2 O3, P 2O 5

V. para CONVERSION - Si amorfo dopado FOTOVOLTAICA VIDRIOS SIALON OXI-NITRUROS

- Transform. energa luminosa en elctrica

- CONVERSION de ENERGIA SOLAR - APLICACIONES DIVERSAS

- Si3 N 4 - SiO 2 - Dureza (Al 2 O3 - Li2 O - La 2O3 ) - Resist. mecnica - Resist. qumica

VIDRIOS obtenidos - Alcxidos metlicos (+ const. vidrio) por SOL-GEL

- Vidrios diversos - RECUBRIMIENTOS, CAPAS (a baja temperatura) - VIDRIOS PUROS Obtenc.. de compos. no fusibles - TODAS APLICACIONES