QUMICA ORGANICA PRE INFORME LABORATORIO Practicas 7-8

LINA MARIA RENDON OCHOA COD 32191387

TUTOR FREY JARAMILLO HERNANDEZ

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD MAYO DE 2013

PRACTICA No. 7

CIDOS CARBOXLICOS Y DERIVADOS

REACCIONES DE CIDOS CARBOXLICOS Y DERIVADOS

INTRODUCCIN
Los cidos carboxlicos constituyen la clase de cidos orgnicos ms importantes. Los derivados de cidos orgnicos se originan al remplazar el grupo hidroxilo (OH-) de la funcin carboxilo por otros grupos. Los cidos carboxlicos se reconocen por acidez ya que son cidos ms fuertes que el agua y que el acido carbnico. Los cidos carboxlicosinferiores (hasta de 4 tomos de carbono) son completa mente solubles en agua, ya que igual que los alcoholes pueden formar puentes de hidrgeno con ellos mismos. Las soluciones acuosas delos cidos carboxlicos inferiores presentan propieda des cidas (pH <7.0) y se reconocen fcilmente con el papel tornasol o por su reaccin con el bicarbonato de sodio desprendiendo burbujas de CO

Los cidos carboxlicos superiores que son insolubles en agua, pueden ser extrados o solubilizados por medio de una base acuosa como el NaOH, ya que sus sales son solubles en agua.

OBJETIVOS: Conocer y diferenciar mediante algunas reacciones qumicas y propiedades fsicas algunos cidos carboxlicos y sus derivados.

MARCO TERICO Los compuestos que contienen al grupo carboxilo son cidos y se llaman cidos. Carboxlicos Los cidos carboxlicos se clasifican de acuerdo con el sustituyente unido al grupo carboxilo. Un cido aliftico tiene un grupo alquilo unido al grupo carboxilo, mientras que un cido aromtico tiene un grupo arilo. Un cido carboxlico cede protones por ruptura heterolecita de enlace O-H dando un protn y un in carboxilo.

2- Propiedades fsicas
1. Los cidos carboxlicos hierven a temperaturas muy superiores que los alcoholes, cetonas o aldehdos de pesos moleculares semejantes. Los puntos de ebullicin delos cidos carboxlicos son el resultado de la formacin de un dmero estable con puentes de hidrgeno. 2. Puntos de ebullicin. Los cidos carboxlicos que contienen ms de ocho tomos de carbono, por lo general son slidos, a menos que contengan dobles enlaces. La presencia de dobles enlaces (especialmente dobles enlaces cis) en una cadena larga impide la formacin de una red cristalina estable, lo que ocasiona un punto de fusin ms bajo. Los puntos de fusin de los cidos di carboxlicos son muy altos. Teniendo dos carboxilos por molcula , las fuerzas de los puentes de hidrgeno son especialmente fuertes en estos didicos: se necesita una alta temperatura para romper la red de puentes de hidrgeno en el cristal y fundir el didico.3. Puntos de fusin. Los cidos carboxlicos forman puentes de hidrgeno con el agua, y los de peso molecular ms pequeo (de hasta cuatro tomos de carbono) son mis visibles en agua . A medida que aumenta la longitud de la cadena de carbono disminuye la solubilidad en agua; los cidos con ms de diez tomos de carbono son esencialmente insolubles. Los cidos carboxlicos son muy solubles en los alcoholes, porque forman enlaces de hidrgeno con ellos. Adems, los alcoholes no son tan polares como el agua, de modo que los cidos de cadena larga son ms solubles en ellos que en agua. La mayor parte de los cidos carboxlicos son bastante solubles en solventes no polares como el cloroformo porque el cido continua existiendo en forma dimrica en el solvente no polar. As, los puentes de hidrgeno de dmero cclico no se rompen cuando se disuelve el cido en un solvente polar.

3. Medicin de la acidez
Un cido carboxlico se puede disociar en agua para dar un protn y un in carboxilato. La constante de equilibrio Ka para esta reaccin se llama constante de acidez. El pKa de un cido es el logaritmo negativo de Ka, y normalmente se usa al pKa como indicacin de la acidez relativa de diferentes cidos. 4. Solubilidades: Un sustituyente que estabilice al in carboxilato, con carga negativa, aumenta la disociacin y produce un cido ms fuerte. De este modo los tomos electro negativos aumentan la fuerza de un cido. Este efecto inductivo puede ser muy grande si estn presentes uno o ms grupos que atraen electrones en el tomo de carbono alfa. La magnitud del efecto de un sustituyente depende de su distancia al grupo carboxilo. Los sustituyentes en el tomo de carbono alfa son los ms eficaces para aumentar la fuerza de un cido. Los sustituyentes ms distantes tienen efectos mucho ms pequeos sobre la acidez, mostrando que los efectos inductivos decrecen rpidamente con la distancia.

4- Sales de cidos carboxlicos.

Una base fuerte puede des protonar completamente en un cido carboxlico. Los productos son el in carboxilato, el catin que queda de la base, y agua. La Combinacin de un ion carboxilato y un catin constituyen la sal de un cido carboxlico.

5- Sntesis de los cidos carboxlicos

5. Efectos de los sustituyentes sobre la acidez. Los alcoholes o aldehdos primarios se oxidan normalmente para producir los cidos empleando cido crmico. El permanganato de potasio se emplea en ocasiones pero con frecuencia sus rendimientos son inferiores.

6. Oxidacin de alcoholes y aldehdos.

El permanganato de potasio reacciona con los alquenos para dar glicoles. Las soluciones calientes y concentradas de permanganato de potasio oxidan ms los glicoles, rompiendo el enlace carbono-carbono central. Dependiendo de la sustitucin del doble enlace original, se podrn obtener cetonas o cidos. La ozon lisis o una oxidacin vigorosa con permanganato rompe el triple enlace delos alquinos dando cidos carboxlicos.

6. Ruptura oxidativa de alquenos y alquinos.

El dixido de carbono se agrega a los reactivos de Grignard para formar las sales de magnesio de los cidos carboxlicos. La adicin de cido diluido protn las sales de magnesio para dar cidos carboxlicos. Este mtodo es til porque convierte un grupo funcional halogenuro en un grupo funcional cido carboxlico, agregando un tomo de carbono en el proceso.

7. Carbonizacin de reactivos de Grignard.

Para convertir un halogenuro de alquilo en cido carboxlico con un tomo de carbono adicional es desplazar al halogenuro con cianuro de sodio. El producto es un nitrilo con un cido carboxlico ms.

6- Propiedades qumicas
Aunque los cidos carboxlicos contienen tambin al grupo carbonilo, sus reacciones son muy diferentes de las de las cetonas y los aldehdos. Las cetonas y los aldehdos reaccionan normalmente por adicin nucleoflica del grupo carbonilo, pero los cidos carboxlicos y sus derivados reaccionan principalmente por sustitucin nucleoflica de acilo, donde un nuclefilo sustituye a otro en el tomo de carbono de la cilo (C=O). 9. Formacin de hidrlisis de nitrilos. Los mejores reactivos para convertir los cidos carboxlicos en cloruros de cido son el cloruro de tionilo (SOCl2) y el cloruro de oxlico (COCl)2, porque forman subproductos gaseosos que no contaminan al producto. El cloruro de oxalilo es muy fcil de emplear porque hierve a 62C y se evapora de la mezcla de reaccin. 10. Sntesis y empleo de cloruros de cido. Los cidos carboxlicos se convierten directamente en steres mediante la esterificacin de Fischer, al reaccionar con un alcohol con catlisis cida. 11. Condensacin de los cidos con los alcoholes. Esterificacin de Fischer. El hidruro de litio y aluminio (LiAlH4) reduce los cidos carboxlicos para formar alcoholes primarios. El aldehdo es un intermediario en esta reaccin, pero no se puede ailar porque se reduce con mayor facilidad que el cido original. 12. Reduccin de los cidos carboxlicos. Un mtodo general para preparar cetonas es la reaccin de un cido carboxlico con2 equivalentes de un reactivo de organolitio. 13. Alquilacin de los cidos carboxlicos para formar cetonas. 14. Descarboxilacin de los radicales carboxilato. Los cidos carboxlicos se pueden convertir en halogenuros de alquilo con prdida de un tomo de carbono mediante la reaccin de Hunsdiecker. 3 . Materiales y Equipo de Laboratorio Esptula Gradilla, 20 Tubos de ensayo, pinzas para tubo de ensayo Vaso de precipitados 250mL Pipeta 10mL Mortero Soporte universal Mechero Bunsen Trpode, Malla Agitador de vidrio Cinta de enmascarar Vidrio de reloj Papel absorbente Reactivos suministrados por el laboratorio

Solubilidad y acidez: En tres tubos de ensayo colocar, en el primero 10 gotas de cido actico, al segundo y tercero una pizca de cido benzoico lo que tome con la punta de u n a e s p t u l a . A los tres tubos agregar mL de agua y observar. A la muestra q u e s e a i n s o l u b l e p r u e b e d e n u e v o s u s o l u b i l i d a d e n 2 m L d e N a O H a l 1 0 %. Observar y anotar los resultados. A los tres primeros tubos de ensayo observar el pH utilizando papel indicador. Ensayo de clasificacin: En cuatro tubos de ensayo coloque respectivamente, 5 gotas de cido actico al primero, una pizca de cido benzoico al segundo, una pizca de fenol al tercero y una pizca de Naftol al cuarto. Adicionar a cada tubo 2 mL de solucin de NaHCO3al 5 %. Agitar y observar si hay evolucin de burbujas y si el compuesto se disuelve.

Hidrlisis de amidas:
Hidrlisis bsica: en un tubo de ensayo adicione 0.5 mL de acetamida (o lo quetome e n la puntade una esptula si esta slido), agregar 1 mLde NaOH al 10 % y caliente hasta ebullicin, determinar el olor del gas. Desprendido yprobar con papel indicador. Hidrlisis cida: realizar el mismoprocedimie nto anterior pero cambiando el hidrxido de sodio por H2SO4 Al 10 %. Hidrlisis de steres (saponificacin): Colocar 0.5 gramos de grasa (sebo o tocino) en un tubo de ensayogrande. Agregar3m LdeNaOHal 25 % y 3 mL de metanol. Calentar a bao de mara durante 20 minutos agitandocontinuamente para disolver la grasa. Luego y en caliente adicionarm esta se mezcla a 15 mL de NaCl al 25 % en agua contenido en un beaker, agitar vigorosamente durante 3 minutos. Observar el precipitado y recjase este por filtracin al vaco.

PRACTICA No. 8 SEPARACIN DE PIGMENTOS VEGETALES POR CROMATOGRAFA DE PAPEL Separacin de los pigmentos de la hoja de espinaca mediante Cromatografa en capa fina

Introduccin
La cromatografa en capa fina (CCF) es una forma de cromatografa de adsorcin slidolquido que constituye una tcnica importante en Qumica Orgnica para el anlisis rpido de muestras que en algunos casos puede estar en el rango de los 10-9 frecuentemente se usa para el seguimiento de la evolucin del progreso de una reaccin, Para el control y seguimiento de las separaciones que se producen mediante una Cromatografa en columna preparativa. Para realizar el anlisis de una muestra por CCF se utiliza un adsorbente slido como gel de slice (SiO2. H2O) o almina (Al2O3), unido a una placa rectangular de vidrio o plstico. El adsorbente sirve de fase estacionaria. La muestra se aplica en disolucin con un capilar de vidrio en un extremo de la placa, pero no sobre el mismo borde. A continuacin se introduce la placa en un tanque cerrado conteniendo un disolvente o mezcla de disolventes (fase mvil), de manera que la placa quede apoyada sobre el fondo y el punto con la muestra, por encima del nivel del lquido. El tanque contiene una atmsfera saturada en el disolvente para lo cual se introduce un trozo de papel de filtro que debe. La fase mvil asciende por capilaridad, de forma que se produce el mayor o menor avance de los componentes de la mezcla, segn su polaridad. Los cloroplastos deben su color verde a un pigmento denominado clorofila. Sin embargo, lo que en realidad existe en los cloroplastos es una mezcla de pigmentos representados Principalmente por dos tipos de clorofila (clorofila a y clorofila b), por caroteno, xantofila, Antocianina... en numerosas ocasiones uno de estos pigmentos es tan abundante que enmascara a los dems y no se pueden observar. Todas estas sustancias presentan un grado diferente de solubilidad, lo cual permite su separacin cuando una solucin de la misma asciende por capilaridad por una tira de papel poroso (papel de filtro), ya que las ms solubles se desplazarn a mayor velocidad, pues acompaarn fcilmente al disolvente a medida que ste va ascendiendo. De esta forma, al cabo de cierto tiempo, a lo largo del papel de filtro se irn situando los distintos pigmentos en forma de bandas coloreadas, tanto ms desplazadas cuanto ms solubles sean los pigmentos a que pertenecen y tanto ms anchas cuanto mayor sea la abundancia de estos en la mezcla.

Material: Mortero, papel de filtro, arena de cuarzo, matraz, caja de Petri, embudo de vidrio y embudo de papel, alcohol de 96, hojas de espinaca, perejil, hierbabuena... Mtodo: Extraccin de pigmentos: Colocar en un mortero trozos de hojas lavadas (quitando las nerviaciones ms gruesas) junto con 50 o 60 cm3 de alcohol de 90 y una cucharadita de arena. Triturar sin golpear hasta que el lquido adquiera una coloracin verde intensa. Filtrar, recogiendo el filtrado en un matraz. Se obtiene as una solucin en alcohol de pigmentos. Separacin de pigmentos: La solucin antes obtenida se vierte sobre una caja de Petri. Se coloca un papel de filtro doblado en ngulo sobre la solucin y se deja en reposo el tiempo necesario para que el alcohol y los pigmentos vayan ascendiendo por el papel producindose la separacin cromatografa. Conclusiones: Al observarel papeldonde hemoshecho la cromatografa de la espinaca, Podem os ver cuatro bandas o zonas, que corresponden a los distintos pigmentos fotosintticos presentes en las hojas de espinaca. Segn su grado de solubilidad, se reconocen estas bandas y en este orden: clorofila b, clorofila a, xantofila y carotenos.