TITULACIONES POTENCIOMTRICAS La naturaleza de las sustancias es uno de los temas ms estudiados por la qumica, ya que de acuerdo a sta, los

tipos de reacciones se determinan de acuerdo a la forma en que se presentan los reactivos en un proceso. La titulacin es un mtodo para determinar la cantidad de una sustancia presente en solucin. Una solucin de concentracin conocida, llamada solucin valorada, se agrega con una bureta a la solucin que se analiza. En el caso ideal, la adicin se detiene cuando se agrega la cantidad de reactivo determinada y especificada por la siguiente ecuacin. NA VA = NB VB A esta condicin se le llama punto de equivalencia (Umland, 2000, p.139). El punto de equivalencia o punto estequiomtrico, de una reaccin qumica se produce durante una valoracin qumica cuando la cantidad de sustancia valorante agregada es estequiomtricamente equivalente a la cantidad presente del analito o sustancia a analizar en la 1 muestra, es decir reacciona exactamente con ella. En algunos casos, existen mltiples puntos de equivalencia que son mltiplos del primer punto de equivalencia, como sucede en la valoracin de un cido diprtico. Un grfico o curva de valoracin muestra un punto de inflexin en el punto de equivalencia. Un hecho sorprendente sobre la equivalencia es que en una reaccin se conserva la equivalencia de los reactivos, as como la de los productos. El punto final (similar, pero no idntico que el punto de equivalencia) se refiere al punto en que el indicador cambia de color en una valoracin de colorimetra. La diferencia entre ambos se llama error de valoracin y debe ser lo ms pequea posible. En trminos generales la reaccin entre cantidades equivalentes de cidos y bases se llama neutralizacin o reaccin de neutralizacin, la caracterstica de una reaccin de neutralizacin es siempre la combinacin de hidrogeniones que proceden del cido, con hidroxiliones procedentes de la base para dar molculas de agua sin disociar, con liberacin de energa calorfica como calor de neutralizacin y formacin de una sal, generalmente de acuerdo a la expresin general siguiente: cido + Base Sal + Agua Un caso particular de reaccin cido - base, es la siguiente. HNO3(ac) + NaOH (ac) NaNO3(ac) + H2O(l) As pues, la titulacin es un proceso en el cual la solucin estndar (del patrn primario) se combina con una solucin de concentracin desconocida para determinar dicha concentracin, la curva de titulacin es la grfica que indica cmo el pH de la solucin cambia durante el transcurso de la misma. Para realizar un esbozo de las principales tcnicas electroanalticas, es preciso tener en cuenta las propiedades que se estn midiendo. Por ello, los mtodos bsicos que deben listarse son: las tcnicas voltamtricas, la conductrimetra, la electrogravimetra y la culombimetra. Estas dos ltimas opciones, adems, son conocidas como tcnicas crono, justamente porque tienen la capacidad de medir la magnitud electroqumica en funcin directa con el tiempo. En general, es

importante destacar que todas estas tcnicas tienen en comn su gran selectividad, as como tambin una adecuada sensibilidad. Como si todo esto fuera poco, el costo a la hora de ser aplicadas es infinitamente inferior al de otros mtodos disponibles. La potenciometra es una de las tantas tcnicas abarcadas por la electroanaltica para la determinacin de la cantidad de esa sustancia presente en una solucin. Antes de referirnos a ella en detalle, es importante conocer en qu consiste efectivamente un mtodo electroanaltico, que por otra parte, no presenta caractersticas unvocas sino que pueden subdividirse en diferentes sistemas o procedimientos. Los mtodos de rasgos electroanalticos son procesos instrumentales empleados para distintos anlisis. Asimismo, utilizan todas las propiedades electroqumicas con las que cuenta una determinada solucin para precisar debidamente la concertacin que sta posee de un analito. Por otra parte, las tcnicas que se emplean son vastas y comprenden las siguientes: electrogravimetra, polarografa, conductimetra, amperometra, voltametra, cronoamperometra, culombimetra, cronoculombimetra y la potenciometra. Adems de esto, toda la amplia gama de magnitudes electroqumicas que pueden ser empleadas o que pueden relacionarse con los mtodos electroanalticos tambin son muchas, de los cuales podemos destacar el grado de intensidad de la corriente elctrica, el potencial de electricidad con el que se cuenta, la carga elctrica, la resistencia elctrica, la masa que se puede acumular en un determinado electrodo y, asimismo, el tiempo, que es un factor que hay que tener siempre en cuenta. Funcin primordial de la potenciometra Esta tcnica es utilizada para determinar la concentracin de una especie electroactiva o de una disolucin, empleando dos elementos fundamentales. Por un lado, utiliza un electrodo de referencia. Con este nombre se indica al electrodo que posee de manera inherente un potencial constante y conocido en relacin con el tiempo. As mismo se requiere de la presencia de un electrodo de trabajo. Este tipo de electrodo se caracteriza por contar con una gran sensibilidad en relacin con la especie electroactiva. Estos electrodos de trabajo presentan una amplia gama de variedades, los podemos encontrar con distintos modelos y clases. En esta tcnica tambin entra en juego otro factor indispensable. Se trata de los electrodos selectivos. Los mismos, como su nombre lo adelanta, se encargan de la seleccin de los iones (por eso se los conoce con la sigla ESI) y tambin son denominados como electrodos de membrana. Adems de esta opcin hay otra ms que se emplea en la potenciometra: los electrodos de pH, que son elaborados a travs de un material de fibra de vidrio. Cabe mencionarse que stos comenzaron a ser empleados a comienzos del siglo XX y evolucionaron tanto que actualmente se constituyen en el modelo ms requerido a la hora de emplear la tcnica electroanaltica. Otros electrodos que son considerados como apropiados para aplicar la potenciometra son, por mencionar algunos ejemplos, los electrodos de membrana de cristal, los electrodos confeccionados en vidrio, los que cuentan con una membrana en estado lquido, los que tienen una membrana polimrica y aquellos que son metlicos. Potencimetro: Un potencimetro tambin puede ser utilizado para detectar el punto de equivalencia. Es un instrumento que mide el potencial elctrico de un electrodo sumergido en la disolucin. Se utilizan para valoraciones basadas en una reaccin redox, pues el potencial del electrodo de trabajo va a cambiar muy rpidamente cuando se alcanza el punto de equivalencia. Existen dos mtodos principalmente para realizar mediciones potenciomtricas. El primero es hacer una sola medicin de potencial de la celda, se llama potenciometra directa y se utiliza principalmente para calcular el pH de solucin acuosa. En el segundo, el in se puede titular y el potencial se mide en funcin del volumen del titulante y se le llama titulacin potenciomtrica la cual utiliza la medicin de un potencial para detectar el punto de equivalencia de una titulacin. El nico requisito es que la reaccin incluya un aumento o disminucin de un in sensible el

electrodo. En una titulacin potenciomtrica directa el punto final de la reaccin se detecta determinando el volumen en el cual ocurre un cambio de potencial relativamente grande cuando se adiciona el titulante. Para determinar el punto de equivalencia, podemos utilizar el potencimetro, el cual nos permite generar la curva de titulacin potenciomtrica de la reaccin cuya grfica resulta de la medicin del pH del sistema contra el volumen de cido o de base agregados en la titulacin (Umland, 2000, p.602). Entonces podra entenderse como final de la titulacin al momento en que el pH llegase a 7, sin embargo esto NO siempre es cierto, esto ms bien, est en funcin de la fuerza del cido o la base que se est titulando. As cuando la neutralizacin se produce entre un cido fuerte y una base fuerte. El pH en el punto de equivalencia es 7 ya que todos los iones han sido neutralizados. Por otra parte, cuando la reaccin ocurre entre una base fuerte y un cido dbil, el anin del cido sufre una hidrlisis, por lo que el pH al que ocurre la neutralizacin es mayor que 7. Y en la situacin contraria, entre cido fuerte y una base dbil, el catin de la base sufre una hidrlisis producindose iones hidrnio, por lo que el pH es menor que 7. ste ltimo caso [1] es el estudiado experimentalmente con el HCl y Na 2CO3 , y presentar una posible curva de titulacin con una grfica como la siguiente: Como se observa, la concentracin de los iones hidrnio, antes de agregar el cido y comenzar la titulacin corresponde a la concentracin de iones hidrnio de la solucin de la base dbil. A medida que se agrega el cido, la base dbil se transforma en su sal, la solucin contiene la base dbil y la sal del cido fuerte, y por consiguiente est amortiguada. El primer punto de equivalencia corresponde a un volumen agregado de cido, el cual ha neutralizado nicamente una parte de todo el carbonato, y es hasta el segundo punto, donde el carbonato de sodio pierde sus propiedades. Est totalmente! neutralizado. Aqu existe una vertical que contiene el punto de equivalencia, correspondiente al equilibrio. determinacin que se realiza mediante la utilizacin de la primera derivada. La valoracin del carbonato sdico no puede realizarse con la exactitud que exige una normalizacin; por ello se valora siempre el segundo equivalente de hidrgeno (Ayres, 1970, p 334) Para llevar a cabo sta reaccin, es indispensable comprender que las normalidades de los reactivos y el volumen de stos son proporcionales entre un cido y una base. Hblese as de la frmula: NA VA = NB VB

Y si en ste proyecto experimental, se utilizara una base 0.1N, en un volumen de 50 mL, y sta fuese neutralizada con 25 mL de cido. Por lo tanto, a manera de hiptesis, se establece que la normalidad del cido es 0.2 N al reaccionar en ste sistema.