Ciclo de Born - Haber

Entendendo a formao das ligaes Inicas

Determinao de energias reticulares: o ciclo de Born-Haber

Uma aplicao da Lei de Hess a determinao de energias reticulares por via indireta, atravs de um ciclo de Born-Haber. Este procedimento, desenvolvido por Max Born e Fritz Haber, assume que a formao de um composto inico ocorre numa srie de passos. Conhecendo-se as energias de ionizao, afinidades eletrnica e outras propriedades das espcies envolvidas, possvel calcular a energia reticular de compostos inicos.

Tomando como exemplo o fluoreto de ltio (LiF), e tendo presente que a energia reticular corresponde ao processo:
LiF (s) Li+ (g) + F- (g) DH = U (LiF) e que a formao deste composto inico a partir dos seus elementos traduzida pela equao: Li (s) + F2 (g) LiF (s) DHf (LiF) = -594,1 kJ podemos considerar que a formao dos dois ons no estado gasoso ocorre pelos seguintes passos:

Sublimao do ltio: Li (s) Li (g)

DHs = 155,2 kJ

Ionizao do ltio: Li (g) Li+ (g) +1e- DH = I1(Li) = 520 kJ Dissociao do flor: F2 (g) F (g) DH = DHdiss (F2) = 150,6/2 = 75,3 kJ

Ionizao do flor: F (g) + 1e- F- (g) DH = (A F) = - 328 kJ sendo o passo seguinte a formao da rede cristalina: Li+ (g) + F- (g) LiF (s) DH = - U (LiF)

Da Lei de Hess : Li (s) Li (g) DHs = 155,2 kJ Li (g) Li+ (g) + 1 e- DH = I1 (Li) = 520 kJ F2 (g) F (g)DH = DHdiss (F2) =150,6/2 = 75,3 kJ F (g) + 1 e- F- (g) DH = A (F) = - 328 kJ Li+ (g) + F- (g) LiF (s) DH = - U (LiF) Li (s) + F2 (g) LiF (s) DHf (LiF) = -594,1 kJ

Pode-se, por isso, escrever: DHf (LiF) = DHs + I1 (Li) + DHdiss (F2) + A (F) U (LiF) -594,1 = 155,2 + 520 + 75,3 - 328 - U (LiF) U (LiF) = 1017 kJ/mol

Este ciclo pode representar-se graficamente da seguinte forma:

Li+ (g)
+ F- (g)

I1 (Li) = 520 kJ

A (F) = - 328 kJ
- U (LiF)
Li (g)

F (g)
EL (F2) = 75,3 kJ

DHs = 155,2 kJ

Li (s)

F2 (g) DHf (LiF) = -594,1 kJ

LiF (s)

Aplicaes:
1. Calcule a energia reticular do NaCl, utilizando um ciclo de Born-Haber, sabendo que a sua entalpia de formao -411 kJ/mol. 2. Calcule a energia reticular do CaCl2, utilizando um ciclo de Born-Haber, sabendo que a sua entalpia de formao -795 kJ/mol. 3. Calcule a energia reticular do cloreto de magnsio, MgCl2, recorrendo a um ciclo de Born - Haber. 4. Calcule a energia reticular do KBr, utilizando um ciclo de Born -Haber, sabendo que a sua entalpia de formao -392,17 kJ/mol. 5. Calcule, recorrendo a um ciclo de Born -Haber, a energia reticular de CaF2.

Dados:
DHsub (Na) = 108 kJ/mol DHsub (K) = 71,08 kJ/mol DHsub (Mg) = 146,44 kJ/mol DHsub (Ca) = 121 kJ/mol DHvap (Br2) = 69,6 kJ/mol DHdiss (F2) = 138,91 kJ/mol

I1 (Na) = 495,9 kJ/mol I1 (K) = 418,7 kJ/mol I1 (Ca) = 589,78 kJ/mol I2 (Ca) = 1145,33 kJ/mol I1 (Mg) = 712,54 kJ/mol I2 (Mg) = 1450,68 kJ/mol

DHdiss (Cl2) = 241,84 kJ/mol

DHdiss (Br2) = 192,5 kJ/mol DHf (MgCl2) = - 630,11 kJ/mol DHf (CaF2) = -1198,55 kJ/mol

A (F) = -328,03 kJ/mol

A (Cl) = -348,53 kJ/mol A (Br) = -324 kJ/mol

Solues:
1. 2. 3. 4. 5. 787,29 kJ/mol 2195,89 kJ/mol 2484,55 kJ/mol 689 kJ/mol 2537,51 kJ/mol