IINSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

QUIMICA ANALITICA 3

Reflectancia Total Atenuada RTA

ALUMNO: PAREDES CASIMIRO JULIO CSAR PROFESORA: ING. MARIA ELENA JIMENEZ VIEYRA

GRUPO: 6IM1 TURNO MATUTINO

FECHA DE ENTREGA 17/04/2013

Reflectancia total atenuada (RTA) La tcnica de la reflexin total atenuada (RTA) resulta asequible actualmente para obtener espectros de plsticos slidos, elastmeros, tejidos, adhesivos, polvos, espumas y sustancias inorgnicas. El mtodo se basa en el hecho de que cuando un haz de radiacin pase a travs de un primas de alto ndice de refraccin tiene lugar una reflexin total en la cara posterior del prisma de alto ndice de refraccin tiene lugar una reflexin total en la cara posterior del prisma. Si se coloca una muestra en la cara posterior del prima, la radiacin penetrara unos pocos micrmetros mas all de la interface, en el material de la muestra de bajo ndice de refraccin, antes de ser reflejada totalmente. Esta radiacin puede ser absorbida selectivamente por la muestra y el espectro resultante presenta un aspecto muy similar al de la absorcin.

Ilustracin 1 Diagrama ptico esquemtico de una unidad RTA tpica Mtodos pticos de anlisis, Eugene D. Olsen, Editorial Reverte, 1990 Los accesorios para el RTA son accesibles comercialmente, en la imagen anterior nos muestra un diagrama ptico esquemtico para una unidad tpica de RTA. EL prisma es de ndice de refraccin alto, de AgCl, Ge, o KRS-5. La muestra debe tener contacto ntimo y firme con la superficie del prisma, de tal manera que las mejores muestras tienen unas superficies muy finas, como pelculas. Las variables operacionales ms importantes son el material del prisma (para conseguir una relacin apropiada entre el ndice de refraccin del prima-muestra. En el ngulo de incidencia normalmente se ajusta con facilidad y es conveniente disponer de un surtido de prismas de varios materiales Accesorios ATR En general, se utilizan dispositivos ATR horizontales en los que la muestra lquida o slida se coloca sobre el cristal, generalmente de ZnSe. Estos accesorios se acoplan en los equipos FTIR de manera sencilla. Para las muestras lquidas, basta colocar una cantidad suficiente para que moje completamente el cristal de la celda, prestando especial atencin

a que no se formen burbujas sobre la superficie del mismo, lo que afectara enormemente a la repetibilidad de las medidas. Si la muestra es slida, hay que garantizar que el contacto entre muestra y cristal sea completo. Esto se consigue ejerciendo sobre la muestra una presin controlada y disponiendo de un tamao de partcula pequeo y lo ms uniforme posible.

Una variante de la tcnica ATR es la que utiliza un cristal de diamante. De esta manera se pueden producir grandes presiones sobre el cristal, lo que facilita especialmente el anlisis de slidos al asegurar un contacto ms efectivo y reproducible. Mientras que por otra parte optimiza la versatilidad de anlisis de su espectrmetro integrando facilidad de uso y durabilidad al mismo tiempo. En el caso de los lquidos o disoluciones basta con depositar un pequeo volumen sobre el cristal sin preocuparse por su reactividad qumica. Aplicaciones Ya que los principios de la determinacin de estructuras son la base del anlisis orgnico cualitativo, ser til, ser til discutir primero la determinacin de estructuras, a partir de la cual se llega fcilmente al anlisis cualitativo. La diferencia entre estas dos aplicaciones en que las muestras para el anlisis cualitativo normalmente son mezclas, o, en el mejor caso, muestras impuras, mientras que las muestras para la determinacin de estructuras deben ser puras. En intento de determinar una estructura a partir de una muestra que no ha sido purificada cuidadosamente conduce a conclusiones errneas. No se puede dar un procedimiento fijo para la determinacin de la estructura de un compuesto como tampoco es posible determinar, sin ningn tipo de duda, la estructura exacta de una molcula compleja solo con la informacin del infrarrojo. Por otro lado las, en combinacin con datos qumicos y otros fsicos, un anlisis de infrarrojo de rutina da informacin muy til y vale la penas iniciar un estudio estructural con el espectro de infrarrojo.

Ilustracin 2 Bandas vibracionales de tensin caractersticas de los grupos XH Mtodos pticos de anlisis, Eugene D. Olsen, Editorial Reverte, 1990

Ilustracin 3 Posicin de las bandas caractersticas de varios enlaces carbono- carbono Mtodos pticos de anlisis, Eugene D. Olsen, Editorial Reverte, 1990 Un conocimiento de las condiciones previas de reaccin y tratamiento anterior al anlisis espectral puede ser muy til en la identificacin de picos espureos. El examen de infrarrojo de los materiales de partida resulta un esfuerzo bien recompensado. La regin ms til para la determinacin de estructuras es en infrarrojo es la regin caracterstica de las frecuencias de grupo, de aproximadamente 2 a 7 m, esto se puede observar en las figuras anteriores ejemplo de ello ya que esta graficado graficas de longitud de onda.

Ilustracin 4 Posicin de las bandas vibracionales de flexion caractersticas del hidrogeno Mtodos pticos de anlisis, Eugene D. Olsen, Editorial Reverte, 1990

Ilustracin 5 Posicin de las bandas vibracionales de tensin caracterstica de C=0 Mtodos pticos de anlisis, Eugene D. Olsen, Editorial Reverte, 1990 La presencia de impurezas tiende a reducir la agudeza de las bandas individuales, originan una prdida de resolucin en el espectro y propician la aparicin de nuevas banda, para eliminar esto se requieren de altas concentraciones. La espectrofotometra de infrarrojo es una herramienta poderosa y comnmente usada para el estudio del enlace por puente de hidrogeno: O-H o N-H

Otras aplicaciones Otras aplicaciones tiles de la espectrofotometra de infrarrojo incluyen estudios cinticos, determinacin de estructuras de cristales usando radiacin polarizada, estudio de actividad biolgica, estudios fundamentales de molculas, geometra molecular y enlaces. Conclusin Este tipo de espectroscopia nos ayuda a conocer las propiedades superficiales de diversos materiales utilizando como fuente el infrarrojo. Esta tcnica es comnmente utilizada en laboratorios para determinar compuestos o grupos funcionales en una muestra ya que se tiene registros de elementos y solo se procede a la identificacin de los mismos. Para eliminar las interferencias en esta tcnica se puede aumentar la concentracin para hacer menos evidentes estas interferencias.

Bibliografa Libros Mtodos pticos de anlisis, Eugene D. Olsen, Editorial Reverte, 1990 Qumica cuantitativa, Glen H. Brow y Eugene M. Salle, Editorial Reverte 1997 Internet http://www.fis.cinvestav.mx/~smcsyv/supyvac/1/sv117989.pdf http://www.teknokroma.es/es/Productos/espectroscopia/10/infrarrojoftir/41/484/reflectancia-total-atenuada-atr-horizontal-gateway.aspx