Produccin de Amoniaco

Shahinaz Babikir - Jennifer Najle

1. Esquema de produccin de amoniaco

Proceso de produccin de amonaco
El amoniaco se obtiene exclusivamente por el mtodo Haber-Bosh. El proceso consiste en la reaccin directa entre el nitrgeno y el hidrgeno gaseosos. N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) H = -46,2 kj/mol S < 0

Se trata de una reaccin exotrmica por lo que un excesivo aumento de temperatura no favorece la formacin de amonaco. Adems, se trata de una reaccin muy lenta, puesto que tiene una elevada energa de activacin. La solucin de Haber al problema fue utilizar un catalizador (xido de hierro que se reduce a hierro en la atmsfera de H2) y aumentar la presin, ya que esto favorece la formacin del producto. Convertir el mtodo de Haber en un proceso de fabricacin fue trabajo realizado por Carl Bosh, ingeniero qumico de la BASF. En la prctica las plantas operan a una presin de 100-1000 atm, y a una temperatura de 400-600 atm. En el reactor de sntesis se utiliza -Fe como catalizador (Fe2O3 sobre AlO3 catlisis heterognea). A pesar de todo, la formacin del amoniaco es baja con un rendimiento del 15%. Los gases de salida del reactor pasan por un condensador donde se puede licuar el NH3 separandolo as de los reactivos, los cuales pueden ser nuevamente utilizados. Los estudios sobre el mecanismo de la reaccin indican que la etapa determinante de la velocidad de la reaccin es la ruptura de la molcula de N2 y la coordinacin a la superficie del catalizador. El otro reactivo, H2, se activa ms fcilmente. El catalizador funciona adsorbiendo las molculas de N2 en la superficie del catalizador debilitando el enlace interatmico N-N; de esta forma se origina N atmico el cual reacciona con tomos de hidrogeno que provienen de la disociacin de H 2 que tambin tiene lugar en la superficie metlica. El N2 se incorpora un reformador secundario con el aire, mientras que el H2 se obtiene a partir del gas de sntesis. La adaptacin del gas de sntesis a los requerimientos del reactor de amoniaco consiste en la eliminacin del monxido de carbono y en la incorporacin de nitrgeno. El procedimiento a seguir para cumplir con estos dos objetivos depende del origen del gas de sntesis. Hemos de tener en cuenta que el amoniaco puede obtenerse mediante dos procesos, el proceso de reformado con vapor de gas natural o hidrocarburos ligeros, o el proceso de oxidacin parcial del fueloil o carbn. En este trabajo solo expondremos las caractersticas
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del primero de ellos, as pues, si el gas de sntesis se ha obtenido a travs del proceso de reformado con vapor de hidrocarburos, la secuencia de procesos es la siguiente.

Mtodo de reformado con vapor: Este mtodo es el ms usado para la produccin de amoniaco. Se parte del gas natural formado por una mezcla de hidrocarburos donde el 90% es metano (CH4) para obtener el H2 necesario para la sntesis de NH3. A continuacin presentamos un diagrama que representa este proceso. Posteriormente explicaremos lo que sucede en cada unidad de proceso.

Figura 1: Diagrama de bloques- Produccin del Amoniaco a partir de Gas de sntesis.

A continuacin exponemos los procesos previos a la sntesis de amoniaco, estos son la produccin de un gas de sntesis adecuado.

Obtencin del Gas de Sntesis: Desulfuracin

Primero hay que eliminar el S que contiene el gas natural, ya que la empresa distribuidora le aade compuestos orgnicos de S para olorizarlo. + 2

+ 2

Hidrogenacin Adsorcin

2 + 2 +

Reformado Despus de haber conformado el gas natural se le somete a un reformado cataltico con vapor de agua (craqueo- rupturas de las molculas de CH4). El gas natural se mezcla con vapor en la proporcin (1 : 3,3)-(gas : vapor) y se conduce al proceso de reformado, se lleva a cabo en dos etapas: Reformador primario Tanto el gas como el vapor se pasan por el interior de los tubos del equipo donde tiene lugar las reacciones siguientes: 4 + 2 + 32 4 + 22 2 + 42 = 206 / = 166 /

Estas reacciones son endotrmicas. Y se llevan a cabo a 800C, estn catalizadas por xido de niquel (NiO), as se favorece la formacin de H2. Reformador secundario El gas que sale del reformador primario se mezcla con una corriente de aire en este 2 equipo, as se aporta el N2 necesario para el gas de sntesis estequiomtrico N2 + 3H2. Adems, tiene lugar la combustin del metano alcanzndose temperaturas superiores a 1000C. 4 + 22 2 + 22 =<< 0

En resumen, despus de estas etapas la composicin del gas resultante es aprox. N2 (12,7%), H2 (31,5%), CO (6,5%), CO2 (8,5%), CH4 (0,2%), H2O (40,5%).
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 Purificacin Para obtener amoniaco se necesita un gas de sntesis con gran pureza, por ello se debe eliminar los gases CO y CO2. Etapa de conversin. Despus de enfriar la mezcla se traslada a un convertidor donde el CO se transforma en CO2 por reaccin con vapor de agua 4 + 2 2 + 2 = 41 /

Esta reaccin requiere de un catalizador que no se desactive con el CO. La reaccin se lleva a cabo en dos pasos: a) A aproximadamente a una temperatura de 400C con Fe3O4.Cr2O3 como catalizador 75% de la conversin. b) A aproximadamente a una temperatura de 225C con un catalizador ms activo y ms resistente al envenenamiento: CuZnO prcticamente la conversin completa. Etapa de eliminacin del CO2. Posteriormente el CO2 se elimina en una torre con varios lechos mediante absorcin con K2CO3 a contracorriente, formndose KHCO3 segn 2 3 + 2 + 2 23 Este se hace pasar por dos torres a baja presin para desorber el CO2, el bicarbonato pasa a carbn liberando CO2. (subproducto- para fabricacin de bebidas refrescantes). Etapa de metanizacin. Las trazas de CO (0,2%) y CO2 (0,09%), que son peligrosas para el catalizador del reactor de sntesis, se convierten en CH4: + 32 4 + 2 2 + 2 4 + 22 Proceso sobre lecho cataltico de Ni (300 C).

Sntesis de amonaco Una vez que se obtiene el gas de sntesis necesario como materia prima, se procede a la produccin de amoniaco propiamente dicha. Sin embargo, hemos de tener en cuenta que, con el proceso anterior, se obtiene un gas de sntesis con restos de CH4 sin reaccionar que acta como inerte. Por lo que es necesario recuperar este reactivo. A continuacin el gas se comprime a la presin de 200 atm, y se lleva al reactor donde tiene lugar la produccin del amonaco, sobre un lecho cataltico de Fe. 2 + 32 2 3 () La reaccin no es completa en un solo paso por el reactor (tiene rendimiento del 1415%). Por tanto, el gas de sntesis que no ha reaccionado se recircula al reactor pasando antes por dos operaciones: a) Extraccin del amonaco mediante una condensacin. b) Eliminacin de inertes mediante una purga, la acumulacin de inertes es mala para el proceso. El gas de purga se conduce a la unidad de recuperacin de donde se obtienen nuevamente N2 y H2 que se introducen de nuevo en el bucle de sntesis.

A continuacin se presenta un diagrama general de la produccin del amoniaco, donde queda reflejado el bucle de sntesis y los ciclos de compresin de los productos.

Figura2: Diagrama de Bloques del Ciclo de Sntesis del Amoniaco

Una vez obtenido, el amonaco se almacena en un tanque criognico a -33 C, el amonaco que se evapora (necesario para mantener la temperatura) se vuelve a introducir en el tanque.

2. Emisiones en una planta de produccin de amoniaco

Antes de hablar de las emisiones propias de las plantas de produccin de amoniaco, es conveniente saber que el amoniaco es un contaminante que permanece en la atmsfera durante muy poco tiempo despus de su emisin, pero contribuye de modo significativo a la formacin de partculas que provocan contaminacin. Grandes concentraciones de amoniaco a escala local pueden afectar a la fauna, a la flora y a la calidad del aire. El amonaco es parte del ciclo del nitrgeno. Existen dos tipos: ionizado y anionizado. El segundo es el ms txico para organismos acuticos. Proviene de la descomposicin qumica y bacteriana de los desechos animales.

Emisiones y controles
Las emisiones de contaminantes que pueden esperarse de la produccin de amonaco son principalmente las siguientes:

- CO2, NOx, SO2 y CO en los gases de combustin de los procesos de reformado con vapor. - SO2 de la eliminacin de azufre y los sistemas de recuperacin en los procesos de oxidacin parcial. - NH3 y el metanol en el proceso de condensados (si no es reciclado).

Es de gran importancia que las siguientes emisiones a la atmsfera sean controladas bajo una supervisin adecuada: - NOx y SO2 en gases de combustin. - SO2 y H2S de eliminacin de azufre / sistemas de recuperacin en los procesos de oxidacin parcial Las emisiones de CO2 pueden ser calculadas a partir de las especificaciones de los combustibles y del consumo de energa de la planta, la emisin de CO es fijada por las condiciones de funcionamiento y por lo general es baja y estable.
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Hemos de tener en cuenta que la periodicidad de los controles depende de las circunstancias locales y de la estabilidad de funcionamiento de la planta real. En condiciones normales de funcionamiento, las mediciones se realizan por lo general, una vez al mes. Existen mtodos para efectuar mediciones continuas y discontinuas de NOx, SO2 y H2S, y generalmente estn normalizados. La Quimioluminiscencia o la fotometra son los mtodos ms utilizados para el control y monitorizacin de las emisiones de NOx. Por otro lado, las emisiones de SO2 se determinan por infrarrojos (IR). A su vez, las huellas de H2S se miden utilizando acetato de plomo.

Las emisiones al agua de las nuevas plantas son prcticamente nulas, los procesos de condensado la reciclan casi por completo, por lo que la supervisin no es normalmente necesaria. En las plantas sin este reciclaje, el contenido de amonaco y metanol debe vigilarse.

Bibliografa:
A continuacin se presenta la bibliografa que se ha consultado para la realizacin de las cuestiones planteadas.

Relativa a la primera cuestin:

http://www.fertiberia.es/adblue/imagenes/esquema1.html http://www.textoscientificos.com/quimica/amoniaco/produccion http://www.uclm.es/profesorado/afantinolo/Docencia/Inorganica/Tema8/m%C3%A9todo%20d e%20Haber.pdf http://www.fisicanet.com.ar/quimica/procesos/ap06_amoniaco.php http://html.rincondelvago.com/sintesis-de-amoniaco-acido-nitrico-y-acido-sulfurico.html http://es.wikipedia.org/wiki/Proceso_de_Haber http://www.telecable.es/personales/albatros1/quimica/industria/gasdesintesis.htm http://books.google.es/books?id=ZGoe8YJcEYQC&pg=PA29&dq=obtenci%C3%B3n+del+amoniac o&ei=pEvLS8_vBpSoNoWZna0G&cd=1#v=onepage&q=obtenci%C3%B3n%20del%20amoniaco&f =false http://www.diquima.upm.es/docencia/tqindustrial/docs/cap2_hidrogeno.pdf

Relativa a la Segunda Cuestin:

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http://www.solociencia.com/ecologia/09072804.htm
http://www.efma.org/documents/file/bat/BAT%20Production%20of%20Ammonia.pdf

http://www.fao.org/ag/againfo/programmes/es/lead/toolbox/Indust/Ammonia.htm http://www.fao.org/ag/againfo/programmes/es/lead/toolbox/Indust/PAmmonia.htm http://www.epa.gov/ttn/chief/ap42/ch08/final/c08s01.pdf http://www.p2pays.org/ref/02/01245/3017114.pdf