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1. MolculasDiatmicasHomonuclearesdo1Perododa
TabelaPeridica(H2+,H2,He2+eHe2)
TeoriadasOrbitaisMoleculares
TOM-CLOA (Combinao Linear de Orbitais Atmicas)
DiagramasdeEnergiasdeOrbitaisMoleculares
Orbitais Moleculares (sigma) Ligantes e Antiligantes,
Configurao Electrnica das Molculas, Paramagnetismo e
Diamagnetismo, Ordem de ligao.
EnergiadeLigao
Influncia da Ordem de Ligao
2. MolculasDiatmicasHomonuclearesdo2Perododa
TabelaPeridica(Li2,Be2,B2,C2,N2,O2,F2eNe2)
DiagramasdeEnergiasdeOrbitaisMoleculares
Orbitais Moleculares (pi) Ligantes e Antiligantes, Configurao
Electrnica das Molculas, Paramagnetismo e Diamagnetismo,
Ordem de ligao e Multiplicidade da ligao.
EnergiadeLigao
Influncia da Ordem de Ligao, da Electronegatividade e da
Repulso Electrnica
InexistnciadasMolculasdeSi2,P2,eS2
LIGAOQUMICA
EligEnergiadeligao
r0Distnciainternucleardeequilbrio
MOLCULADEHIDROGNIO
r1,2
rA,1
rA,2
rB,1
rB,2
rA,B
A
2
h2
8 m
2
(2
x1
2
y12
B
+
2 ) + ( 2
z12
x22
2
y 22
2 )
z 22
( x, y , z ) +
+V ( x , y , z ) ( x , y , z ) = E ( x , y , z )
2
2
2
2
2
2
e
e
e
e
e
e
V ( x, y, z) = r r r r + r + r
A,2
B,2
A,1
B,1
A,B
1,2
COMBINAOLINEARDEORBITAISATMICAS
1
1 = (1 + 2 )
2
1
= (1 2 )
2
Funesdeonda1s:(a)emfasee(b)oposiode
fase;
Contornos2Ddeigualprobabilidadedasorbitais1e2.A
correpresentaosinaldafunodeonda
1
E1 = +
1 = (1 + 2 )
2
2 =
1
(1 2 )
2
DiagramaqualitativodeorbitaismolecularesdamolculadeH2
Molcula
Ordemde
(io)
Ligao
Energiade Distnciainternuclear
Ligao
(pm)
(kJ/mol)
H2+
1/2
269
106
H2
436
74
H2
1/2
164
80
He2+
1/2
241
108
He2
(1eV/tomo=96.4kJ/mol)
MOLCULASDIATMICASDO2PERODO
1Consideraseapenasasorbitaisdevalncia
Asobreposioespacialdasorbitaisdevalnciacomorbitaisde
nveisinternosdesprezvel.
2CritriodaSemelhanadeEnergias
Ainterfernciadeorbitaistantomaiorquantomenorfora
diferenadassuasenergias.
3CritriodaCoalescncia
Ainterfernciadeorbitaistantomaiorquantomaiorforaa
suasobreposioespacial.
Coalescnciaspossveisdeorbitaisatmicas
Interfernciaconstrutiva
Interfernciadestrutiva
mesmosinaldafunodeonda
sinalcontrriodafunodeonda
Coalescnciasimpossveisdeorbitaisatmicas
Diagramadeorbitaismoleculares,demolculadiatmicahomonuclear
admitindoasimplificaomximanomtodoCLOAdaTOM.
Orbitais(sigma):eixodesimetriaC
2s
*
2s
2 px
2* px
Orbitais(pi):simtricasrelativamenteaumdosplanoscontendoo
eixointernuclear
zz*
y*
Orbitaiszey:oeixodosxx(internuclear)umeixobinrioe
osplanosxyouxzsoplanosdeantisimetriadasorbitaisze
y,respectivamente.
APLICAOSMOLCULASDEC2,N2,O2,F2
MolculadeC2
DiagramadeorbitaismolecularessimplificadodamolculadeC2.
KK 2 s 2 px ( 2 p y 2 pz )(
2
* 2
2s
* 0
2 py
* 0
2 pz
* 0
2 px
OL=(62)/2=2(ligaodupla)
Spintotaldiferentedezero:molculaparamagntica
Experimentalmente,verificasequeamolculadeC2diamagntica.
*2
2
KK ( 2 p 2 p ) (
2
1
0
3
* 0
2 py
* 0
2 py
)
*0
4
MolculadeN2:10electresdevalnciaparadistribuir.
DiagramadeorbitaismolecularesdamolculadeN2
Ordemdeligao=(104)/2=3(ligaotripla);diamagntica;Ei(N2)>
Ei(N)
Configuraoelectrnica:
KK 2 s 2*s 2 px 2 px ( 2 p y 2 pz )( 2* p y 2* pz )0 2* px
2
Ordemdeligao:OL=(82)/2=3(ligaotripla)
Spintotaldamolculaigualazero:molculadiamagntica
A energia de ionizao da molcula maior do que a do tomo
isolado
MolculadeO2:12electresdevalnciaparadistribuir
Configuraoelectrnica:
*
*
*
*
KK 2 s 2 s 2 px ( 2 p y 2 pz )( 2 p y 2 pz ) 2 px
2
OrdemdeligaoOL=(84)/2=2:ligaodupla
Molculaparamagntica
Ei(O2)<Ei(O)
MolculadeFlor,F2:14electresdevalncia
OrdemdeLigao=(86)/2=1(ligaosimples)
Molculadiamagntica
F2
1510
1681
Diamag.
1.42
155
O2
1164
1314
Paramag. 2
1.21
494
N2
1503
1402
Diamag.
1.10
945
C2
1086
Diamag.
1.20
601
ENERGIADELIGAOHOMONUCLEAR
1.Efeitodaelectronegatividade:
maioratracodoparpartilhado,menorenergia,maiorenergia
deligao
Energia da ligao das molculas homonucleares dos
elementosdoblocop(kJ/mol)
13
14
15
16
17
Grupo Grupo
Grupo
Grupo
Grupo
2
BB
CC
NN
OO
FF
Perodo
285
348
167
142
155
3
AlAl
SiSi
PP
SS
ClCl
Perodo
222
200
226
240
4
GaGa GeGe
AsAs
SeSe
BrBr
Perodo
115
188
146
172
190
5
InIn
SnSn
SbSb
TeTe
II
Perodo
100
146
121
126
150
Repulsofavoreceligaes
2.Efeitodaordemdeligao:
maiorordemdeligaomaiorenergiadeligao
Energiasdeligaoehomonuclearesdeelementosdo2e
3PerododaTP(kJ/mol)
14Grupo
15Grupo
2
CC C=C
CC
NN
N=N
NN
Perodo 348 614
839
167
418
946
3
SiSi Si=Si
SiSi
PP
P=P
PP
Perodo 222 327
200
310
490
No3perodoeseguintes,asligaessomaisfracasdoque
as
Sumrio6Molculas
MolculasDiatmicasHeteronucleares
MolculasDiatmicasHeteronucleares(LiHeHF)
DiagramasdeEnergiasdeOrbitaisMoleculares
OrbitaisMolecularesNoLigantes
MomentoDipolar
PercentagemdeCarcterInicodaLigao.RelaocomaDiferenade
Electronegatividades
OlimitedaLigaoInica(HLi)
EnergiadeLigao.InflunciadaPercentagemdeCarcter
Inico
LIGAOHETERONUCLEAR
1 = aA + bB
2 = bA aB
a>b
Aorbitalligantetem1maiorcontribuiodeA
MolculadeHF
DensidadedecargadamolculadeHF(HyperChem5.0)
Momentodipolar
MolculadeHidretodeLtio,LiH
DensidadedecargadamolculadeLiH(HyperChem5.0)
HidretodeSdio,NaH
IoCianetoCN
xidodeAzoto,NO
CARCTERINICODALIGAO
Fracodecarcterinicor
r=/i
%decarcterinico
Hannay&Smith(ajustedevaloresexperimentaisde%civs.
A B compolinmiodo2
grau)
%ci = 16 A B + 3.5 A B
L.Pauling(ajustecomfunoexponencial):
%ci
= 100
1 e
( A B )2 /4
HF
HCl
HBr
HI
1.9
0.9
0.7
0.4
/D
1.82
1.08
0.82
0.44
43
17
11
%ci
Energia
Ligao
kJ/mol
Energia
kJ/mol
CC
345
SiSi
222
FF
155
ClCl
240
CF
485
SiF
565
CCl
327
SiCl
381
CBr
285
SiBr
310
CI
213
SiI
234
AenergiadeligaoheteronuclearABmaiordoquea
mdiadasenergiasdeligaohomonuclearesAAeBB
Novadefiniodeelectronegatividade(L.Pauling)
A B E A B E A A EB B