ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

MATERIA: ELECTROQUIMICA Y CORROSION PROFESOR: ROBERTO CASILLAS MUOZ INTEGRANTES: GOMEZ RIVERA JUAN GERARDO LARA BRAVO AURA CE CITLALI LOPEZ MARTINEZ ORLANDO ALAN LOPEZ REYES MANELIK LOPEZ OCHOA JOEL TOMAS DIAZ JONATHAN WILBERT

El estudio de la cintica de reacciones de electrodo, implica aplicar conceptos bsicos de cintica qumica. Sin embargo, dado que en este caso se tratan de reacciones que ocurren entre dos fases, aparecen algunas diferencias particulares que constituyen la base de la cintica heterognea. Es oportuno entonces revisar primero los conceptos relacionados con la cintica homognea.

Revisin de Cintica Homognea Se parte del anlisis de un equilibrio dinmico

Donde se puede asociar para cada sentido de la reaccin una constante de velocidad kf y kb segn se trate de la reaccin directa o la inversa respectivamente.

Es decir que se pueden plantear las correspondientes ecuaciones de velocidad

Donde k tiene unidades de seg-1. Al considerar la velocidad neta

y en el estado de equilibrio se tendr:

Si bien las velocidades en los dos sentidos se igualan, no se hacen nulas sino iguales a la velocidad de intercambio

En las reacciones que ocurren en fase heterognea, esto es las que ocurren en la zona de unin de la fase lquida (solucin) y una fase slida (electrodo), las ecuaciones cinticas debern incluir los parmetros clsicos inherentes a las reacciones electroqumicas, es decir potencial elctrico y corriente elctrica. Esta ltima ser una medida directa de la velocidad de la reaccin. Analicemos el caso general del equilibrio qumico para una especie en estado oxidado y reducido respectivamente

Al igual que en el caso de una reaccin en solucin, es posible plantear constantes de velocidad para ambos sentidos

Por otra parte se debe tener en cuenta de qu manera las concentraciones de estas especies definen el Potencial de equilibrio de la reaccin. Estamos hablando por cierto de la Ecuacin de Nerst (asumiendo la igualdad entre actividad y concentracin)

Las especies CO* y CR* se refieren a concentraciones en el seno de la solucin. Es posible plantear las siguientes relaciones con las velocidades de reaccin directa e inversa

Donde ic e ia se refieren a valores de corriente catdica y andica respectivamente

De lo anterior se puede deducir que la corriente neta (es decir la velocidad neta) ser

Lo que escrito en funcin de un parmetro medible como es la corriente resulta en

Unidades: ya que la velocidad tiene unidades de mol.seg-1.cm-2 la constante de velocidad se mide en cm/seg (Cuando la concentracin se expresa en mol/cm) Concentracin: los trminos de concentracin se refieren a aquella cercana a la superficie del electrodo, la que puede ser diferente a la del seno de la solucin. Efecto del potencial: la cintica est influenciada por la diferencia de potencial interfacial ya que esta es la "fuerza impulsora" de la reaccin. Esta relacin est contemplada en la ecuacin de Butler-Volmer

De igual manera que para reacciones qumicas en fase homognea, pueden emplearse diversos catalizadores para disminuir la energa de activacin de la reaccin, y as poder aumentar la velocidad de la misma; en reacciones heterogneas del tipo de las que suceden en la interfaz electrodo-solucin. En electro catlisis lo que se pretende es conseguir aumentar la corriente de intercambio, Io. Los catalizadores pueden estar adsorbidos sobre el electrodo o estar en solucin. Existen muchas reacciones que son muy importantes en la tecnologa electroqumica que son catalizadas por especies adsorbidas. Entre ellas se destacan la produccin de hidrgeno, oxgeno y cloro.

Desde el punto de vista de su aplicacin industrial los electrodos deben presentar no solo una ptima actividad cataltica para la reaccin de inters, sino que tambin se requieren otras caractersticas adicionales como por ejemplo: Que presente baja actividad cataltica para reacciones que compitan con la principal que permita realizar distintos diseos con ese material Los metales nobles se caracterizan por su buena actividad cataltica para muchas reacciones electroqumicas, sin embargo, estos electrodos ampliamente utilizados en investigaciones de laboratorio son inviables desde el punto de vista econmico para su uso a mayor escala. Por este motivo, se desarrollan continuamente materiales que presenten alta actividad cataltica aunque no tengan necesariamente comportamiento metlico. En este caso se requiere entonces de un diseo adecuado que permita incorporar esos materiales catalticos a soportes adecuados que le confieran conduccin, estabilidad mecnica, etc. Un desafo particular lo presentan electrodos que catalizan reacciones de gases, estos electrodos presentan alta porosidad y se emplean en importantes procesos electroqumicos.

En el diseo de electrodos electro catalticos, se debe tener en cuenta, entre otros factores: Material de electrodo: los metales, aleaciones, semiconductores y complejos exhiben propiedades catalticas, sin embargo la mayora de los catalizadores empleados industrialmente utilizan metales de transicin (relacionado esto con los niveles d incompletos que presentan en su configuracin La energa libre de adsorcin: dado que los procesos catalticos implican una etapa de adsorcin sobre el catalizador, la mayor o menor energa con que esto suceda condicionar el rendimiento final de la reaccin. Geometra de los centros catalticos: cuando no se emplean metales masivos, se construyen materiales que presentan ciertos puntos donde ocurre la reaccin de inters. En este caso es importante tener en cuenta el mecanismo de reaccin puesto que requerir que los centros catalticos se encuentren distribuidos en una geometra adecuada.

Representa el modo de cmo varia la densidad de corriente en funcin de la diferencia entre la diferencia de potencial real Pequeos cambios en producen grandes cambios en i.

Donde: Ko = (constante de velocidad estndar) . = (coeficiente de transferencia) . E-E0 = Sobre-potencial (n).

Para llegar a otra forma de representacin ms sencilla de esta ecuacin, primeramente hay que desarrollar lo siguiente:

GRFICA

GRFICA