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H
2
H+218 kJ/mol a 1 atm y 25C. En el caso de varias formas
alotrpicas, el valor cero se le asigna a la forma ms estable en el estado de referencia. Por
ejemplo, la forma ms estable del carbono en el estado de referencia es el grafito, no el
diamante, y por eso la entalpa de formacin del grafito es cero, pero la del diamante no lo es.
No genera ningn conflicto el que la entalpa de formacin de los elementos en el estado de
referencia sea cero, puesto que en ausencia de reacciones nucleares la masa de cada elemento
se conserva y, por el contrario, es muy conveniente en el estudio de las reacciones qumicas
desde un punto de vista termodinmico.
De acuerdo a las definiciones anteriores, la entalpa de una sustancia cualquiera en el
estado de referencia es igual a su entalpa de formacin. A la entalpa de formacin se le
da el smbolo
f
h , en donde el subndice (f) se refiere a la formacin del compuesto y el
superndice () indica que, adems, la reaccin ocurre en el estado de referencia. En smbolos:
= == =
f
h p T h ) , ( (4.8)
Entonces, el balance de energa correcto en la formacin de agua lquida a 25C es:
( (( ( ) )) ) ( (( ( ) )) ) ( (( ( ) )) )
= == =
+ ++ +
l g g
O H f O f H f
h h h
2 2 2
, , 2
1
,
1 1 +286, kJ
Por definicin, las entalpas de formacin del H
2
y del O
2
son cero y, por tanto, la entalpa
de formacin del H
2
O
(l)
resulta ser igual al calor retirado del VC, es decir:
( (( ( ) )) )
l
O H f
h
2
,
= 286, kJ/mol
Siempre se sobreentiende que las reacciones de formacin generan un mol del compuesto;
por tanto, el calor de formacin se da por mol del compuesto formado. El resultado anterior
indica que la entalpa de un mol de agua lquida a 1 atm y 25C es 286 kJ menor que la de la
mezcla de 1 mol de H
2
y mol de O
2
a la misma temperatura y presin, es decir, la reaccin
es exotrmica. Un valor positivo de la entalpa de formacin significa que la entalpa del
compuesto es mayor que la de sus elementos en el estado de referencia. Estas reacciones son
endotrmicas, y los compuestos formados son generalmente inestables.
Los calores de formacin se obtienen experimentalmente midiendo directamente el calor
extrado o suministrado durante la reaccin de formacin de la sustancia en estudio o
mediante los mtodos de la Termodinmica Estadstica, utilizando informacin
espectroscpica. Sin embargo, para algunas sustancias esto no es factible en forma rpida y
econmica. Por ejemplo, es imprctico medir el calor de formacin del CO porque aun con un
suministro limitado de oxgeno se forma algo de CO
2
. En vez de eso, a la ecuacin:
C(s)+O
2
(g) CO
2
(g)+393.5, kJ
se le resta la ecuacin: CO(g)+
O
2
(g) CO
2
(g)+283, kJ
las cuales pueden ser medidas directamente. La respuesta es:
C(s)+
O
2
(g) CO(g)+110.5, kJ
TERMODINMICA APLICADA J. F. Maradey Ch. 302
El principio involucrado en la obtencin de este resultado se conoce como ley de Hess,
52
la
cual establece que el calor generado en una reaccin qumica (o en un cambio de fase) est
determinado solamente por la naturaleza de los reactivos y productos y por las temperaturas
final e inicial, sin importar el nmero de procesos o reacciones que tengan lugar entre los dos
estados extremos. Esta ley es muy usada para calcular calores de formacin de sustancias
nuevas o que no se prestan para una medicin experimental directa [LXXIV].
La entalpa de un compuesto a una temperatura T y una presin p es igual a su entalpa de
formacin ms la entalpa por encima del estado estndar, llamada entalpa sensible, es decir:
) , ( ) , ( p T h h p T h
f
+ ++ +
(4.9)
en donde el trmino a la izquierda es la entalpa estandarizada del compuesto y el ltimo de
la derecha es la entalpa sensible. Entonces, la entalpa de un compuesto consiste de una parte
asociada con su formacin y otra relacionada con el cambio de estado sufrido a partir del
estado estndar de referencia a composicin constante. Por definicin, 0 ) , ( p T h .
En el caso de gases ideales, la entalpa es independiente de la presin, y podemos escribir
para la entalpa sensible:
= == = = == = = == =
T T
p T
p T
T
h h h d h p T h
,
,
) , ( (4.10)
Para lquidos y slidos, considerndolos incompresibles, se emplea:
) ( = == = T T c h
T
(4.11)
Valores de las entalpas de formacin y de las entalpas sensibles, para diferentes
combustibles y productos de la combustin, se dan en la Tablas A.14 y A.16 a A.22.
En un cambio de fase, a T= constante, es suficiente aproximacin tomar:
) ( ) (
l + ++ + = == =
l f g f
h h (4.12)
El estado de referencia utilizado (1 atm, 25C) resulta ser para algunos gases un estado
hipottico en el cual no pueden existir. Por ejemplo, a 25C, la presin ms alta a la cual el
agua puede existir como gas es 0.0312 atm. El valor de la entalpa de formacin dado por la
ecuacin (4.12) para el agua gaseosa es en realidad un seudovalor, el correspondiente al vapor
saturado a 25C ms el cambio de entalpa debido a una compresin isotrmica del vapor
como gas ideal desde 0.0312 atm hasta 1 atm.
En las reacciones qumicas es de capital importancia la determinacin de la cantidad de
calor transferida; sin embargo, este clculo no es fcil por varias razones: las combustiones
industriales casi nunca se llevan a cabo en condiciones estndar, es probable que los reactivos
no estn presentes en proporciones tericas y que el mecanismo no se desarrolle por
completo, seguramente habr constituyentes inertes y podr darse el caso de que ocurran de
manera simultnea varias reacciones. Vamos a considerar las dos formas ms usuales en que
se lleva a cabo la combustin: a presin y a volumen constante.
52
Germain Hess (1802-1850, qumico ruso suizo), profesor de la universidad de San Petesburgo [LXXV].
Captulo 4 COMBUSTIN 303
4 4. .6 6. .1 1 C CO OM MB BU US ST TI I N N A A P PR RE ES SI I N N C CO ON NS ST TA AN NT TE E
Consideremos el reactor que se muestra en la figura 4.7, alimentado con ratas constantes de
moles de aire,
a
n
&
, y de combustible,
f
n
&
, en proporciones tales que la combustin es
completa. La rata de moles de reactivos,
r
n
&
, y de productos,
p
n
&
, son entonces tambin
constantes y tenemos flujo estable.
FIGURA 4.7 - Reactor de flujo estable, isobrico e isotrmico.
La 1 ley para el reactor, despreciando cambios en energa potencial y cintica es:
= == = = == = = == =
i
r ri ri
i
p pi pi r p
f
T h n T h n H H q
n
Q
) ( ) (
&
&
en donde el trmino de la izquierda representa el calor introducido al reactor por mol de
combustible y los de la derecha son los inventarios de entalpas de productos y reactivos,
tambin por mol de combustible. Reemplazando la ecuacin (4.9) en la expresin anterior,
encontramos:
+ ++ +
= == = = == =
i
T
ri ri
i
T
pi pi
i
ri f ri
i
pi f pi
r p
h n h n h h H q
, ,
Definimos una cantidad llamada entalpa o calor estndar de combustin a presin
constante, dada por la expresin:
= == =
i
i f i
i
ri f ri
i
pi f pi
h h h H
, , ,
(4.13)
El valor del calor de combustin definido por la ecuacin anterior, es constante para un
combustible dado, depende de la fase del combustible y del agua formada, y representa el
calor generado por un mol de combustible cuando se oxida completamente a condiciones
estndar (es decir, T
p
=T
r
=T y p=p). No depende del exceso de aire utilizado, pues
0
2 2
, ,
= == =
= == =
N f O f
h h . El calor de reaccin es positivo para las reacciones endotrmicas, puesto
que la entalpa de la mezcla de productos es mayor que la de la mezcla reactiva. Si la reaccin
es exotrmica entonces el calor de reaccin es negativo.
Utilizando la definicin (4.13) obtenemos para la 1 ley (con W=0):
entrada de
reactantes a T
r
p
n
&
r
n
&
Q
&
rn
r
r
r
n
n
n
n
&
M
M
&
&
&
3
2
1
pm
p
p
p
n
n
n
n
&
M
M
&
&
&
3
2
1
cmara de
combustin
salida de
productos a T
p
VC
TERMODINMICA APLICADA J. F. Maradey Ch. 304
+ ++ + = == =
i
T
ri ri
i
T
pi pi
r p
h n h n H q (4.14)
El diagrama HT de la figura 4.8 ilustra la situacin descrita: las curvas AB y CD
representan las entalpas de los reactivos y de los productos por mol de combustible,
respectivamente. Si el proceso expulsa calor, la entalpa de los productos ser menor que la de
los reactivos y entonces la curva AB est por encima de CD; en caso contrario, CD ser la
curva superior. Ahora bien, sea B el estado de la mezcla reactiva a la temperatura T
r
.
Entonces D ser el estado de la mezcla de productos a la temperatura T
ll
debida a una reaccin
adiabtica en la que no se efecta trabajo. Si el proceso no es adiabtico, sino que una cierta
cantidad de calor por mol de combustible se transfiere, entonces la mezcla de productos
alcanzar el punto E, en donde la temperatura es T
p
. El calor de reaccin est representado
por el proceso AC en la figura 4.8.
Note que la pendiente de las
curvas en la figura 4.8, es decir,
p
c , aumenta al aumentar la
temperatura y que la magnitud de
H disminuye, porque el
p
c de
los productos aumenta ms
lentamente que el de los
reactantes.
Fjense que los calores de
combustin del H
2
, el C y el S son
iguales a los calores de formacin
del H
2
O, el CO
2
y el SO
2
,
respectivamente. Es decir, el calor
de formacin es el calor de reaccin necesario para la formacin de un compuesto a partir de
sus elementos. Por otra parte, es evidente que el calor de solucin, definido en 1.10, es una
forma especial del calor de reaccin.
El negativo del calor de combustin es llamado por los ingenieros poder calorfico del
combustible.
53
Puesto que el calor de reaccin de los combustibles es negativo, entonces el
poder calorfico es positivo. Para los combustibles que contienen hidrgeno, si el agua de los
productos est en fase lquida a la temperatura T, el calor desprendido ser mayor que
cuando el agua se encuentra en fase gaseosa a esa misma temperatura. Esto es debido a que
una cantidad extra de energa, igual a la necesaria para vaporizar el agua, se libera cuando
ocurre el cambio de fase a T. Esta diferencia define los llamados poder calorfico superior,
s
q , y poder calorfico inferior,
i
q . El primero, llamado poder calorfico bruto, incluye el
calor latente de condensacin del agua formada por la oxidacin del hidrgeno del
combustible; en el segundo, llamado tambin poder calorfico neto o til, se descuenta el
calor latente absorbido por la humedad inherente en su evaporacin. Bajo esta ltima forma es
53
Esta definicin es tambin aplicable a la comida. Hablamos entonces del contenido energtico de los
comestibles, esto es, como la cantidad de energa que se obtiene de un alimento mediante la respiracin celular
(metabolismo). Generalmente se mide, en el contexto nutricional, en caloras grandes, es decir, 4.184 kJ.
FIGURA 4.8 Entalpas de productos y reactantes en una
reaccin exotrmica.
entalpa sensible
de los reactantes
B
C
E
H
r
H
p
H
q
A
298
H
D
T K T
ll
T
p
T
r
298
entalpa sensible
de los productos
Captulo 4 COMBUSTIN 305
como se realiza la combustin en los hogares: el agua higroscpica y la formada en la
combustin salen por la chimenea en forma de vapor. El poder calorfico superior es usado en
el anlisis de motores, mientras que el inferior se utiliza en calderas, cmaras de combustin,
y en general en los sistemas de flujo continuo, como el mostrado en la figura 4.7. Se cumple:
= == = l
w i s
n q q (4.15)
en donde n
w
= moles totales de H
2
O en los humos por unidad de masa de combustible.
Adems, si el combustible est inicialmente en fase lquida a la temperatura T, una cantidad
extra de energa igual a su calor latente de vaporizacin deber utilizarse para vaporizarlo
antes de que ocurra la combustin propiamente dicha y, por consiguiente, su poder calorfico
ser menor que si fuera un gas a la misma temperatura. Igual ocurre si est en fase slida. Es,
por tanto, muy importante especificar la fase del combustible al comienzo y del agua al final
de la combustin. Como resultado, los combustibles tienen cuatro poderes calorficos. La
figura 4.9 muestra las situaciones descritas.
Dependiendo del contexto, el poder
calorfico tambin se puede expresar
por mol de combustible (en los
lquidos) o por unidad de volumen (en
los gases). Cuando se da el poder
calorfico de un combustible sin
especificar si es superior o inferior,
generalmente es el valor superior. La
Tabla A12 da el poder calorfico
inferior de algunos combustibles.
El poder calorfico, al igual que
H , no depende de la forma como la
combustin haya tenido lugar, ni de la
cantidad de oxidante utilizado,
siempre que la combustin sea completa y a presin constante. Es inmaterial si el oxidante
utilizado es aire, oxgeno puro o una mezcla de oxgeno con cualquier otro gas inerte,
diferente al nitrgeno.
El calor efectivamente generado a condiciones estndar por un combustible de frmula
qumica conocida se puede determinar a partir de los calores de formacin de los reactivos y
productos. Por ejemplo, para un combustible de frmula C
a
H
b
tendremos:
] [
2 2 2
2
1
+ ++ +
= == =
O H O f,H f,CO H f,C
h b h a h q
(l) y x
l (4.16)
en donde es la calidad del agua en los productos. La frmula anterior nos da el calor
liberado cuando hay agua parcialmente lquida. Esta situacin se da siempre que la
temperatura de los humos sea inferior a su temperatura de roco (~50C). Por supuesto, si =0
la ecuacin (4.16) nos da el poder calorfico superior y si =1, el inferior.
Si no se conoce la frmula qumica del combustible, se puede determinar q por medicin
directa utilizando un calormetro abierto (esto es, sometido a la presin atmosfrica). Si no se
dispone de esta facilidad, entonces se utilizan valores de q hallados mediante frmulas
FIGURA 4.9 - Diagrama que muestra los poderes
calorficos.
agua lquida
T 298
combustible gaseoso
combustible lquido
agua gaseosa
4 posibles
poderes
calorficos
H
TERMODINMICA APLICADA J. F. Maradey Ch. 306
empricas, como las que se dan a continuacin, deducidas correlacionando valores obtenidos
por medicin directa.
Para fuel oils, a falta de informacin ms especfica, el poder calorfico superior se puede
calcular utilizando la expresin:
s
q =51916 8792
2
, kJ/kg (4.17)
Para carbones, el poder calorfico es una funcin compleja de la composicin elemental del
carbn. Se determina por medio de un calormetro, pero si no se conoce esta medicin pero s
se conoce el anlisis ltimo (as received), podemos utilizar la frmula aproximada de
Dulong:
54
s
q =33700C+144200 [H O]+9300S, kJ/kg (4.18)
en donde el trmino entre corchetes representa el hidrgeno disponible [ref. 1, c. 14]. Esta
frmula da buenos resultados cuando el contenido de oxgeno en el carbn es menor del 10%.
Conocido el poder calorfico superior, el inferior se halla mediante:
= == =
s i
q q 2444 (9H+W), kJ/kg (4.19)
en donde W es el porcentaje de humedad inherente en el carbn.
Como ltimo recurso, pero en el entendido de que los resultados sern solo aproximados,
se pueden utilizar los valores de la tabla 4.3.
TABLA 4.3 Poder calorfico superior de
algunos combustibles comunes
a
Combustible
s
q , kJ/kg
Gasolina 47000
Diesel 45000
Madera 15000
Antracita 27000
Lignito 15000
Gas natural 54000
a
Valores tpicos a 25C y 1 atm.
En trminos de masa, la 1 ley, para combustin completa, queda:
+ ++ + = == = + ++ +
i
T
pi pi
i
T
ri ri
p r
h n q h n q (4.20)
en donde ahora n
pi
y n
ri
son las moles de productos y reactivos que participan en la reaccin
por unidad de masa de combustible y q es el calor extrado del VC. El poder calorfico a
utilizar en (4.20) depende de la fase del agua en los productos.
54
A Pierre Dulong (1785-1838), qumico francs y profesor de L'Ecole Polytechnique de Pars, se le recuerda,
casi exclusivamente, por el trabajo que hizo con Alexis Petit (1791-1820), fsico francs, y por la ley de Dulong
y Petit: en 1818 demostraron que el calor especfico de un elemento estaba inversamente relacionado con su peso
atmico: la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de un slido depende solamente de cuantos
tomos contiene y no de la masa de los tomos individuales.
Captulo 4 COMBUSTIN 307
EJEMPLO 4.11 - Calor de reaccin del CO con agua
Encuentre el calor generado en la reaccin CO+H
2
O(l) CO
2
+H
2
, cuando ocurre a 25C y
presin constante.
Solucin:
De acuerdo a la ecuacin (4.13) tenemos:
+ ++ + = == =
O H f CO f H f CO f
h h h h H
2 2 2
, , , ,
De la tabla A14 obtenemos las entalpas de formacin del CO
2
, CO y H
2
O(l). La entalpa de
formacin del hidrgeno es cero por definicin.
H = 393.5+110.5+285.8=2.8, kJ/mol Resp.
Comentarios:
El valor positivo obtenido indica que esta reaccin es endotrmica, es decir, se deben suministrar
2.8 kJ por mol de CO para que la reaccin tenga lugar.
La expresin estado de referencia tiene varios significados en la literatura. Frecuentemente no se
refiere a un estado especfico, sino a una presin especfica sin tener en cuenta la temperatura, de tal
manera que uno encuentra referencias a una entalpa de formacin en funcin de la temperatura. El uso
de la expresin "condiciones estndar" para referirse slo a la presin estndar genera confusin y
nosotros lo evitaremos en lo posible.
Los mtodos estndar utilizados para obtener q en un calormetro abierto para combustibles en
diferentes fases han sido definidos por la ASTM.
EJEMPLO 4.12 - Poder calorfico superior a partir del inferior
Encuentre el poder calorfico superior del alcohol etlico lquido.
Solucin:
La ecuacin de combustin es:
C
2
H
5
OH+
3
O
2
2
CO
2
+
3
H
2
O
O sea que por cada mol de etanol se producen 3 moles de agua. Ahora, de acuerdo a la tabla A.15,
para el etanol lquido
i
q =1237 kJ/mol y para el agua 44 = == = l kJ/mol. De donde, de la ecuacin
(4.15),
s
q =1237+3 44=1370 kJ/mol. Entonces, como M del etanol es 46 g/mol:
046 . 0
1370
= == =
s
q =29760 kJ/kg Resp.
Comentarios:
La Tabla A.15 da el poder calorfico del combustible en la fase en que se encuentra normalmente a
las condiciones estndar, su calor latente de vaporizacin y el del agua. Pero eso es todo lo que se
necesita para obtener el poder calorfico en cualquier otra fase del combustible y del agua, como se
ilustra en este ejemplo.
Informacin termodinmica detallada para elementos, productos de la combustin, combustibles y
muchos contaminantes se encuentra en las tablas de la JANAF [6].
EJEMPLO 4.13 - Poder calorfico superior de un carbn
TERMODINMICA APLICADA J. F. Maradey Ch. 308
Un calentador de agua quema 1 ton/h de carbn a 25C con el siguiente anlisis ltimo: 80% C,
6.5% H, 4% O, 3.5% N y 6% cenizas. El anlisis Orsat de los humos s os 8:2585(s)9.07902(i)-12.53(s)-2.09516( )-18.1799(O)6249.742 0 Td[(72(s)-2.1(s)-2.09508372(s)-241(y)19.5098(969(O)6249.741(y)19.)722( )-0 1 66.774364 Tm[( )3835.03(U450-3.400.05(n)-Td.830 1 69 713.84 Tm[( )-1035.03(U453)62.401-3.n)-2.83840.5282.0130-385)6249.742 0 Td.1(s)-2.09508372(s)-241(y)19.50.1(s)-2.35585(o)-2.8372(s)-2.0C55(A)-3747766(N89 0 T[(6)-2.83-2.s)-27.03.6(8)5000127(%)-5.0612(%)-5.0814(n)-2876746(n)-2.83%nnde snn1635449(h)-2.8398(d)-2.83856(o)-2.i14(n)-2876197(z)-2.966727(%)-5.197(z)-2.96678(a)-2.9653( )-18.17u449(h)-2.8398(d)-2.83248(.)]TJ20.1(s)-2.598(d)-2.8309508372(s)-2 ag.
Captulo 4 COMBUSTIN 309
Este valor es 61% mayor que el calculado en el ejercicio. Cmo explica Ud. la diferencia?
He aqu unos cuantos datos interesantes: combustible necesario para mantener encendido un
bombillo de 100 W durante un ao: 400 kg de carbn o 230 kg de fuel oil o 150 kg de gas natural.
EJEMPLO 4.14 - Consumo de combustible en un motor
Un motor tiene una potencia de 300 HP. El combustible utilizado es aceite Diesel pesado, el cual
entra a la mquina a 25C. El aire se suministra un 20% en exceso y a 27C. Los gases de escape
tienen una temperatura de 477C, y el calor perdido por transferencia de calor al ambiente y al agua
del sistema de enfriamiento es de 1200 MJ/h. Encuentre el consumo de combustible, suponiendo
combustin completa.
Solucin:
Asumimos flujos estables de aire y combustible. La ecuacin de combustin, para 1 mol de
combustible, tomando la frmula para el diesel pesado dada por la tabla 4.2:
C
14.4
H
24.9
+
24.75
[O
2
+
3.77
N
2
]
14.4
CO
2
+
12.45
H
2
O+
4.125
O
2
+
93.31
N
2
Utilizando las tablas del apndice encontramos las entalpas sensibles de productos y reactivos:
i
K
ri ri
h n
300
=24.75 0.054+93.31 0.054=6.38 kJ/mol
i
K
pi pi
h n
750
=14.4 20.3+12.45 16.1+4.125 14.2+93.31 13.5=1810 kJ/mol
De la tabla A.15 obtenemos: 8580 = == =
i
q kJ/mol. Entonces, segn la ecuacin (4.14):
296
1810 38 . 6 8580
600 3 7457 . 0 300 000 200 ' 1
= == =
+ ++ +
+ ++ +
= == =
f
n
& moles/h
Segn la tabla 4.2 para el Diesel =0.85 y M=198 g/mol. De donde:
f
V
&
=296 0.198 0.85=68.9 litros/h Resp.
Comentarios:
Como el balance de energa dado por la ecuacin (4.14) no incluye el trabajo, simplemente le
agregamos el trmino correspondiente. Lo mismo tenemos que hacer con cualquier otra forma de
energa que no est incluida en (4.14).
4 4. .6 6. .2 2 C CO OM MB BU US ST TI I N N A A V VO OL LU UM ME EN N C CO ON NS ST TA AN NT TE E
Consideremos una mezcla inflamable dentro de un recipiente rgido. Si la mezcla se
enciende por accin de una chispa o cualquier otro medio, la combustin ocurrir sin cambio
de volumen. Si una cierta cantidad de calor Q se transfiere, entonces, de acuerdo a la primera
ley, suponiendo combustin completa:
= == = = == = = == =
i
r ri ri
i
p pi pi r p
f
T u n T u n U U
n
Q
q ) ( ) (
en donde los dos trminos de la extrema derecha son los inventarios de energas internas, por
mol de combustible, de los productos a p y T despus de la reaccin y de los reactivos a p y T
antes de la reaccin. En esta reaccin, adems de un cambio de presin, debe ocurrir un
TERMODINMICA APLICADA J. F. Maradey Ch. 310
cambio de temperatura, puesto que las energas internas de las mezclas de reactivos y
productos no pueden ser las mismas a la misma presin y temperatura.
Definimos la energa interna estndar de combustin a volumen constante como:
= == =
i
i f i
u U
,
(4.21)
en donde, para gases ideales, = == = V p h u
i f i f , ,
es la energa interna de formacin de la
sustancia i. La energa interna de combustin es negativa para las reacciones exotrmicas,
puesto que la energa interna total de la mezcla reactiva a la temperatura estndar es superior a
la de la mezcla de productos a la misma temperatura. Esta definicin es vlida ya sea que la
reaccin sea terica o con exceso de aire, siempre y cuando la combustin sea completa. Un
signo negativo para la energa interna de combustin indica que se debe retirar calor a fin de
mantener constante la temperatura durante la reaccin. Si hay que suministrar calor para que
la reaccin ocurra a temperatura constante, de tal manera que la energa interna de combustin
es positiva, entonces la reaccin es endotrmica.
La 1 ley para un sistema cerrado (con W=0) en donde ocurre una combustin completa a
volumen constante, por mol de combustible, es:
+ ++ + = == =
i
T
ri ri
i
T
pi pi
r
p
u n u n U q (4.22)
En esta ecuacin los dos ltimos trminos a la derecha representan los inventarios de
energas internas sensibles de los productos y los reactivos por encima de la temperatura y
presin estndar. Es posible encontrar una relacin entre la entalpa y la energa interna de
combustin si recordamos que H=U+pV. Tenemos, para 1 mol de combustible:
] [
r p
V V p U H + ++ + = == =
Entonces, la diferencia entre los calores de combustin a presin y volumen constante es
V p , esto es, el trabajo de expansin a presin constante. En el caso de reacciones que
involucran lquidos y slidos, sus volmenes se pueden despreciar comparados con los de las
sustancias gaseosas en la reaccin. Si, adems, los reactivos y productos gaseosos se
consideran gases perfectos, entonces:
gas
T U H
+ ++ + = == = R RR R (4.23)
en donde
gas
= cambio en el nmero de moles de las sustancias gaseosas por mol de
combustible. En general, la entalpa de reaccin puede ser menor, igual o mayor que la
energa interna de reaccin. Note que gas depende solamente de aquellas sustancias que
estn gaseosas a la temperatura estndar. Recordemos que en el caso de una mol de un
hidrocarburo gaseoso de frmula C
a
H
b
O
c
, con agua gaseosa en los productos, gas =b+c
1. Pero si el combustible estuviera lquido o slido, entonces el cambio en el nmero de
moles ser
gas
+1. Slo en una reaccin en donde el nmero total de moles de reactivos y
de productos gaseosos sean iguales, la entalpa y la energa interna de reaccin son iguales.
La ecuacin (4.22) muestra que en una reaccin exotrmica en donde el cambio en el
Captulo 4 COMBUSTIN 311
nmero de moles de las sustancias gaseosas sea positivo, se desprende ms calor cuando la
reaccin se lleva a cabo a volumen constante que cuando es a presin constante. La cantidad
adicional de calor, R RR RT
gas
, es el trabajo del gas sobre los alrededores, necesario para
mantener la presin constante mientras el volumen aumenta. Se ve claramente que el calor
desarrollado depende de las condiciones fsicas bajo las cuales la reaccin ocurre, es decir,
depende del camino. Tambin se cumple, como se puede comprobar fcilmente, que:
T T
u h = == = +R RR R(T T) (4.24)
EJEMPLO 4.15 - Calor transferido en la combustin isocrica
Una mezcla de 1 mol de heptano gaseoso y aire 10% en exceso, inicialmente a condiciones
estndar, se enciende en un recipiente rgido. Calcular: a) la presin final y b) el calor transferido si la
temperatura final es 2000 K.
Solucin:
La reaccin qumica es:
C
7
H
16
+
12.1
[O
2
+
3.77
N
2
]
7
CO
2
+
8
H
2
O+
1.1
O
2
+
45.6
N
2
Es decir, n
p
=61.7 moles, n
r
=58.7 moles, =(16/4) 1=3 moles.
Suponiendo comportamiento de gases perfectos para productos y reactivos, tenemos:
05 . 7
298 7 . 58
2000 7 . 61
1
1 1
2 2
1 2
= == =
= == = = == =
T n
T n
p p atm Resp.
La energa interna sensible de los reactivos es cero. Para los productos, de tablas:
i
K
pi pi
h n
2000
=7 91.5+8 72.7+1.1 59.2+45.6 56.1=3845 kJ/mol
De donde,
i
K
pi pi
u n
2000
=3845 61.7 8.314 1.702=2970 kJ/mol
De la tabla A.15: 4503 ) 7 . 36 4466 ( = == = + ++ + = == = H kJ/mol
De donde, segn (4.23): U = 4503 8.314 0.298 3= 4510 kJ/mol
y finalmente, de (4.22): Q= 4510+2970= 1540 kJ Resp.
Comentarios:
El signo negativo indica que es calor que sale. Ntese la pequesima diferencia entre la entalpa y
la energa interna de reaccin; ste es el caso para la mayora de los hidrocarburos.
U para combustibles en diferentes fases se determina en un calormetro cerrado, en donde el
volumen permanece constante.
4 4. .6 6. .3 3 T TE EM MP PE ER RA AT TU UR RA A D DE E L LL LA AM MA A A AD DI IA AB B T TI IC CA A
En la combustin de un determinado combustible pueden conseguirse temperaturas
diversas, segn las condiciones del hogar o cmara de combustin. Normalmente el calor
liberado en la combustin calienta los productos y los reactivos, es radiado a los alrededores o
es retirado por contacto directo con superficies. Obviamente, la temperatura alcanzada es
TERMODINMICA APLICADA J. F. Maradey Ch. 312
mayor cuando las prdidas por transferencia de calor a los alrededores se minimizan, es decir,
cuando se tienen condiciones adiabticas y sin produccin de trabajo. En estas circunstancias,
la temperatura alcanzada por los humos en la combustin se llama temperatura de llama
adiabtica, T
ll
. Esta es la temperatura que tericamente alcanzan los humos en el proceso de
combustin adiabtico para una combinacin especfica aire/combustible, cuando la
combustin ocurre en un tiempo brevsimo (para que las prdidas de calor sean cero), con
mezcla perfectamente homognea, suponiendo combustin completa. Como es de esperarse,
el valor de la temperatura de llama depende principalmente del poder calorfico del
combustible, del calor especfico de la mezcla inflamable y del exceso de aire, y es mximo
cuando la combustin es terica. En este caso toda la energa liberada se emplea para
aumentar la entalpa de los productos y se habla de temperatura terica de llama adiabtica.
Adems, aunque en menor grado, T
ll
depende de la temperatura de entrada de tanto el
combustible como el aire, y del calor especfico de los humos.
La temperatura de llama se puede calcular con ayuda de la 1 ley, ecuacin (4.20), la cual,
para combustin adiabtica a presin constante, con T
p
=T
l l
y T
r
=298 K, se reduce a:
= == =
i
T
pi pi i
ll
h n q (4.25)
Los n
pi
de la ecuacin (4.25) se obtienen de la ecuacin qumica para la combustin
completa. El trmino de la izquierda, el poder calorfico inferior, es conocido para un
combustible dado. El trmino de la derecha, o sea el inventario de entalpas de los productos,
est en funcin de la temperatura T
ll
desconocida. Como consecuencia, la determinacin de la
temperatura de llama requiere iteracin: se asume una temperatura T
(1)
para los humos y se
evala el lado derecho de (4.25). El valor obtenido de este clculo se compara con el del lado
izquierdo y si no hay igualdad se aumenta o disminuye el valor de la temperatura a T
(2)
y se
repite el procedimiento hasta que se alcanza el valor correcto. Si la temperatura de los
reactivos es mayor de 298 K, el poder calorfico debe adicionarse con el inventario de
entalpas de los reactivos y la temperatura de llama ser mayor. Este es el caso de los equipos
con precalentamiento de aire. La tabla 4.4 nos da valores de la temperatura terica de llama
para algunos combustibles comunes.
TABLA 4.4 Temperatura terica de llama adiabtica
de algunos combustibles, K.
a
Combustible
Oxidante
b
Oxgeno Aire
H
2
3079 2384
CH
4
3054 2227
C
3
H
8
3095 2268
C
8
H
18
3108 2277
Carbn 2480
Fuel oils 2420
Gas natural 2270
a
Tomada de [ref. 4, tabla 11.4].
b
Reactivos a 298 K, 1 atm, mezcla estequiomtrica.
Captulo 4 COMBUSTIN 313
En los procesos reales de combustin la temperatura alcanzada es sensiblemente menor a
la terica adiabtica, debido principalmente al inevitable intercambio de calor con el ambiente
y al exceso de aire. La disociacin de los productos de la combustin, la cual se manifiesta en
productos parcialmente oxidados, resulta en una disminucin adicional en la temperatura de
llama. Este ltimo fenmeno ocurre bajo ciertas condiciones, especialmente cuando hay altas
temperaturas o aire en defecto, o ambos.
La temperatura terica de llama, aunque no se pueda lograr en la realidad, es el lmite
mximo para comparar las temperaturas reales. Es por lo tanto una medida de eficiencia y, por
razones de seguridad, la temperatura a utilizar en el diseo de equipos de combustin.
La temperatura de llama puede controlarse por medio del aire en exceso que se utilice y de
su precalentamiento. El precalentamiento de aire se utiliza en las calderas y el exceso es
importante, por ejemplo, en las turbinas de gas, en donde la mxima temperatura admisible
est determinada por consideraciones metalrgicas, y es esencial un control cuidadoso de la
temperatura de los productos.
Para combustin a volumen constante se utiliza el balance de energa dado por la ecuacin
(4.22). Se debe especificar, en caso de duda, a qu tipo de combustin corresponde el valor de
la temperatura de llama.
EJEMPLO 4.16 - Temperatura terica de llama de un hidrocarburo
Calcular la temperatura terica de llama adiabtica del Benceno gaseoso.
Solucin:
La ecuacin de combustin es:
C
6
H
6
+
7.5
[O
2
+
3.77
N
2
]
6
CO
2
+
3
H
2
O+
28.3
N
2
Segn la tabla A.15, para el benceno lquido:
) (l i
q =3136 kJ/mol; l =34 kJ/mol; o sea,
) ( g i
q =3136+34=3170 kJ/mol
La 1 ley, ecuacin (4.25): 3170=
ll ll ll
T
N
T
O H
T
CO
h h h
2 2 2
3 . 28 3 6 + ++ + + ++ + , kJ/mol
El problema debe ser resuelto por prueba y error. Una primera suposicin bastante aproximada se
obtiene mediante la entalpa por mol de productos, 3170 37.2 85.2 kJ/mol. Este valor de entalpa
corresponde, segn tablas, aproximadamente a 1 900 K para CO
2
, 2 240 K para H
2
O y 2 800 K para
N
2
. Segn la regla de Kay, la temperatura aproximada de la mezcla es,
(1900 6+2240 3+2800 28.3) 37.2 2617 K
Por tanto, nuestra buena primera suposicin es 2600 K. Entonces:
i
K
pi pi
h n
2600
=6 128.1+3 104.6+28.3 78=3290 kJ/mol
El valor result > 3170 kJ/mol. Ahora, con 2500 K:
i
K
pi pi
h n
2500
=6 121.9+3 99.2+28.3 74.3=3132 kJ/mol
Interpolando, encontramos: T
ll =
2575 K Resp.
Comentarios:
TERMODINMICA APLICADA J. F. Maradey Ch. 314
El valor hallado para la temperatura de llama es algo mayor que el real, debido a que no se tuvieron
en cuenta los efectos de la disociacin de los productos, especialmente el CO
2
.
El estudiante puede pensar que no tiene gracia calcular algo que no se da en la realidad. Sin
embargo, estos mximos (temperatura de llama, eficiencia del ciclo de Carnot, etc.) son muy tiles,
porque nos permiten comparar procesos, evaluar eficiencias y ver si vale la pena hacer esfuerzos de
investigacin para tratar de mejorar los procesos reales.
EJEMPLO 4.17 - Exceso de aire necesario para una T
p
dada
Se va a quemar octano(l) con aire precalentado a 350 K. Si la temperatura de los gases de la
combustin, supuesta adiabtica, no debe ser superior a 1500 K, cul debe ser el exceso de aire?
Solucin:
La ecuacin qumica es:
C
8
H
18
+
12.5
[O
2
+
3.77
N
2
]
8
CO
2
+
9
H
2
O+
12.5( 1)
O
2
+
47.1
N
2
La entalpa sensible de los reactivos no es cero y debemos tenerlas en cuenta en el balance de
energa. Entonces, segn (4.20):
] [
350 350
2 2
77 . 3 5 . 12
K
N
K
O i
h h q + ++ + + ++ +
] [
1500 1500 1500 1500 1500
2 2 2 2 2
77 . 3 5 . 12 5 . 12 9 8
K
N
K
O
K
O
K
O H
K
CO
h h h h h + ++ + + ++ + + ++ + = == =
Segn la tabla A.15, el poder calorfico inferior es 5074 kJ/mol. Tomando valores de tablas, y
despejando el factor de aire obtenemos:
[ [[ [ ] ]] ]
09 . 2
) 51 . 1 4 . 38 ( 77 . 3 54 . 1 6 . 40 5 . 12
1 . 48 9 7 . 61 8 6 . 40 5 . 12 5074
= == =
+ ++ +
+ ++ +
= == =
entonces, exceso =109% Resp.
Comentarios:
En este ejercicio anticipamos un gran exceso de aire, por la baja temperatura de los humos, y por
eso supusimos combustin completa. Ntese, adems, que 1500 K no es la temperatura terica de
llama adiabtica.
El control del exceso de aire es la forma ms directa y precisa de controlar la temperatura de los
gases en un equipo de combustin, como se ilustra en este ejemplo.
El conocimiento de la temperatura de llama adiabtica para una relacin aire/combustible dada es
crucial en el diseo de la cmara de combustin de una planta de gas, puesto que la combustin ocurre
casi adiabticamente y la temperatura mxima est limitada por consideraciones metalrgicas.
4 4. .6 6. .4 4 E EF FI IC CI IE EN NC CI IA A D DE E L LA A C CO OM MB BU US ST TI I N N
Como hemos visto en las discusiones anteriores y en varios ejemplos, la combustin no
siempre es completa. Cuando la combustin es incompleta la energa qumica neta liberada es
menor que el poder calorfico del combustible. Esto implica una eficiencia de la combustin,
c
(eta), que mide el grado de completamiento de la reaccin; esta eficiencia tiene varias
definiciones, dependiendo de las condiciones de la combustin.
Captulo 4 COMBUSTIN 315
En una combustin en flujo estable uno est interesado en transferir la mxima cantidad de
energa posible a los gases en un proceso adiabtico y sin trabajo. En este caso la mxima
temperatura terica es la temperatura de llama adiabtica. Para determinar la combustin real,
definimos la eficiencia de la combustin mediante la relacin:
entalpa de posible o mxim cambio
T H T H entalpa de efectivo cambio
r r p p
c
) ( ) ( ,
= == =
El cambio mximo de entalpa de los gases se da cuando el combustible libera todo su
poder calorfico, esto es, cuando la combustin es perfecta. En la realidad, se forman
productos parcialmente oxidados, principalmente CO, pero tambin H
2
, C y otros compuestos
combustibles. Si se conoce la composicin de los productos, podemos calcular la eficiencia.
Un balance de energa nos da para el cambio real de entalpa de los gases:
i
ii i i
q n q . En
esta expresin los n
i
son los nmeros de moles de CO, H
2
, C, etc. formados por mol de
combustible y los
ii
q son los poderes calorficos inferiores de esos compuestos. Entonces:
= == =
i
i
ii i
c
q
q n
1 (4.26)
Esta eficiencia es menor del 100% debido a mezclado imperfecto del combustible con el
aire, o disociacin, o aire en defecto, o tiempo insuficiente para completar la combustin. La
definicin dada por (4.26) tiene su equivalente en trminos de masa.
La 1 ley, para cuando la combustin es incompleta se puede entonces escribir:
= == = + ++ + + ++ +
i
T
pi pi
i
T
ri ri i c
p
r
h n h n q q (4.27)
Esta expresin se reduce a la ecuacin (4.20) para el caso en que
c
=1, es decir, cuando la
combustin es completa. La ecuacin (4.27) es vlida siempre y cuando se tenga agua gaseosa
en los productos. Si la combustin es a volumen constante, los cambios a considerar en el
clculo de la eficiencia de la combustin son los de energa interna.
EJEMPLO 4.18 - Temperatura real de llama de un hidrocarburo
Calcule la temperatura de llama del ejemplo 4.16 si se estima que
c
=97%. Asuma formacin de
CO nicamente.
Solucin:
Utilizamos los datos del ejemplo 4.15 para calcular el nmero de moles de CO formados. De la
ecuacin (4.26), con 283 = == =
CO
q kJ/mol:
336 . 0
283
3170
03 . 0 = == = = == =
CO
n
Ahora la ecuacin de combustin es:
C
6
H
6
+
7.5
[O
2
+
3.77
N
2
]
5.664
CO
2
+
0.336
CO+
3
H
2
O+
0.168
O
2
+
28.3
N
2
La 1 ley, ecuacin (4.27):
TERMODINMICA APLICADA J. F. Maradey Ch. 316
ll ll ll ll ll
T
N
T
O
T
O H
T
CO
T
CO
h h h h h
2 2 2 2
3 . 28 168 . 0 3 336 . 0 664 . 5 3170 97 . 0 + ++ + + ++ + + ++ + + ++ + = == = , kJ/mol
El problema debe ser resuelto por prueba y error. Una primera suposicin bastante aproximada se
obtiene mediante la entalpa por mol de productos, 0.97 3170 37.5 82 kJ/mol. Este valor de entalpa
corresponde, segn tablas, aproximadamente a 2700 K para N
2
. Por tanto, nuestra buena primera
suposicin es 2500 K. Entonces:
i
K
pi pi
h n
2500
=5.66 122+0.336 75+3 99+0.168 78.4+28.3 74.3=3128 kJ/mol
El valor result > 3075 kJ/mol. Ahora, con 2400 K:
i
K
pi pi
h n
2400
=5.66 116+0.336 71.3+3 93.6+0.168 74.5+28.3 70.7=2975 kJ/mol
Interpolando, encontramos: T
ll =
2465 K Resp.
Comentarios:
El valor hallado para la temperatura de llama es aproximadamente un 96% del hallado en el
ejemplo 4.15.
Note que si se conoce la eficiencia de la combustin entonces es posible calcular el nmero de
moles de CO formados por mol o kg de combustible.
La suposicin de que los productos son nitrgeno se justifica porque este es el componente ms
abundante en los productos. Sin embargo, como el calor especfico del nitrgeno es menor que el de
los otros componentes de los humos, cuando se supone que los humos son nitrgeno se sobrestima el
valor de la temperatura de llama. Por esa razn redujimos en 200 K el valor de la temperatura
encontrado en la tabla del nitrgeno.
EJEMPLO 4.19 - Temperatura final y calor transferido en una combustin real
En un recipiente rgido se tiene una mezcla aire - combustible saturada con vapor de agua, a 27C y
1 bar. Considere que el combustible es un gas de composicin 70% propano y 30% butano y que se
tiene un 120% de aire terico. Se enciende la mezcla y al final se encuentra que la presin es 7 bar.
Cul es la temperatura final si la eficiencia de la combustin se estima en un 93%? Cunto es el
calor transferido si el tanque tiene un volumen de 5 m
3
?
Solucin:
a) La temperatura final no depende del volumen del tanque. Asumimos formacin de CO
nicamente. Entonces, la ecuacin qumica para 100 moles de combustible, con =1.2 545=654, es:
70
C
3
H
8
+
30
C
4
H
10
+
654
[O
2
+
3.77
N
2
]
(330 b)
CO
2
+
b
CO+
(430+a)
H
2
O+
(109+b)
O
2
+
2466
N
2
Determinacin de a: el nmero de moles de aire seco es n
a
=654 4.77=3120 moles. Ahora, segn
tablas de vapor, 27C p*=3564 Pa, o sea que:
3564 10
3564
3120
5
= == =
a
a=115 moles n
r
=3335 moles
Determinacin de b: De la tabla A.15, el poder calorfico del combustible es
i
q
=0.7 2043+0.3 2658=2228 kJ/mol. Entonces, de la ecuacin (4.23) con
gas
=1.15:
f
U = 2228 8.314 0.298 1.15=2230 kJ/mol
Captulo 4 COMBUSTIN 317
Con
CO
q =283 kJ/mol, encontramos:
CO
U =2 83 8.314 0.298 ( 0.5)=282 kJ/mol
Aplicando la ecuacin (4.26):
2230 100
282
1 93 . 0
= == =
b
b=55.4 moles
Por lo tanto, n
p
=330+545+137+2466=3478 moles
Finalmente: 000 2
3478
3335
7 298
1
2
1 2
= == = = == = = == =
p
p
n
n
T T
p
r
K Resp.
b) Para el balance de energa calculamos la entalpa de los reactivos:
i
ri ri
h n
300
=0.7 0.034+0.3 0.184+6.54 (0.054+3.77 0.054)+1.15 0.063=1.84 kJ/mol
Para los humos:
i
pi pi
h n
2000
=2.75 91.5+0.55 56.7+5.45 72.7+1.37 59.2+24.7 56.1=2146 kJ/mol
Aplicamos la ecuacin (4.27):
0.93 2230+1.84 33.35 8.314 0.002+q =2146 34.78 8.314 1.702
De donde, 421 = == = q kJ/mol. El volumen por mol de reactivos, segn la ecuacin de estado, es:
5
10
298 314 . 8
= == = v =0.0248 m
3
/mol
De donde:
0248 . 0
5
35 . 3 3
421
= == = Q = 2545 kJ Resp.
Comentarios:
El signo negativo para el valor del calor transferido indica que es calor que sale.
Un equipo de combustin bien diseado y al que se le suministra aire suficiente tiene una eficiencia
de la combustin entre un 95% y un 98%.
En situaciones en donde los productos salen con una gran energa cintica, como por ejemplo en
los cohetes y en los jets, no se puede utilizar la ecuacin (4.26) y en el balance de energa se deben
incluir las energas cinticas de reactivos y productos. En este caso el inters est en obtener gases a
una determinada temperatura y esto slo se consigue con una relacin aire combustible por debajo de
la requerida para combustin completa. En esos casos, la eficiencia de la combustin se puede definir
como =A
real
/A
ideal
.
4 4. .7 7 B BA AL LA AN NC CE E T T R RM MI IC CO O Y Y R RE EN ND DI IM MI IE EN NT TO O D DE E L LO OS S
E EQ QU UI IP PO OS S D DE E C CO OM MB BU US ST TI I N N
Un balance trmico consiste de una serie de clculos basados en los principios de
conservacin de la masa y la energa, que sirven para determinar los flujos, las composiciones
y las temperaturas en todas las entradas y salidas de un equipo, a partir de informacin
seleccionada o asumida acerca de su comportamiento o de las propiedades de los flujos. Estos
TERMODINMICA APLICADA J. F. Maradey Ch. 318
clculos permiten identificar y cuantificar las vas por donde ocurren las mayores prdidas de
energa, y por ende determinar el rendimiento del equipo.
El rendimiento de un equipo de combustin es un parmetro importante que debe
garantizar el fabricante a sus clientes, porque el precio de los combustibles es significativo. El
rendimiento de la unidad debe ser tan alto como sea posible, por lo que el proceso de
combustin debe ser vigilado estrechamente por el personal de la planta. Para cualquier
horno, mufla o caldera, el rendimiento nunca es igual al 100% porque no todo el calor
liberado durante la combustin se puede utilizar efectivamente debido a las inevitables
prdidas de calor. De stas, la ms grande ocurre por la alta temperatura de los humos, muy
por encima de la del ambiente.
Generalmente, para calcular el rendimiento de un equipo de combustin se tienen en
cuenta, en lo posible, todas las vas de flujo del calor desprendido en la combustin. Estas
vas son diferentes segn el equipo, y no es posible generalizar. En nuestro anlisis vamos
entonces a tomar un equipo representativo, que contenga el mayor nmero de vas de flujo de
energa, cual es la caldera de una planta de vapor. Los varios componentes del balance
energtico y el rendimiento generalmente se expresan como porcentaje del poder calorfico
inferior del combustible. La figura 4.10 muestra las entradas y salidas de energa en una
caldera de vapor que utiliza carbn.
FIGURA 4.10 Vas de flujo de calor en una caldera.
Si se conoce el anlisis ltimo del combustible, los principales componentes del balance y
sus mtodos de clculo son, por kg de combustible as fired:
(1) Calor til o carga del equipo; para equipos de transferencia de calor por conveccin
(calderas, intercambiadores, etc.) a un fluido de trabajo (agua, aire, etc.), este valor, q
1
, se
calcula a partir de
b b f u
h m q m Q = == = = == =
& &
&
1
, en donde
f
m
&
y
b
m
&
son las ratas de combustible y de
fluido de trabajo y h
b
es el cambio de entalpa de este ltimo.
(2) Calor perdido a travs de los humos secos, cuando se enfran desde la temperatura
radiacin y
conveccin
aire
carbn
humos secos
humedad del carbn
humedad del aire
humedad formada
monxido de carbono
agua de alimentacin
cenizas +
carbonilla
vapor
hogar
Captulo 4 COMBUSTIN 319
final de salida (inmediatamente despus de pasar por los equipos de recuperacin de calor)
hasta la temperatura estndar:
secos humos
i
T
i i
p
h n q
= == =
2
(4.28)
Esta prdida es la ms grande en un equipo operado adecuadamente. Obviamente, ella
depende, adems de la temperatura, de la masa de los humos. La forma econmica de
reducirla es utilizando precalentadores de aire y controlando su exceso. A veces esta prdida
se desglosa en prdidas por aire terico ms prdidas por aire en exceso.
(3) Calor perdido por el vapor de agua formado por la oxidacin del hidrgeno:
p
T
w
H
w
h n q = == =
3
(4.29)
Si se conoce el anlisis ltimo en trminos de masa, entonces
H
w
n =9000H/18, en donde H
es el hidrgeno disponible.
(4) Calor perdido por humedad inherente del combustible:
p
T
w
f
w
h n q = == =
4
(4.30)
Si se conoce el porcentaje de humedad del combustible, entonces
f
w
n =1000W/18
(5) Calor perdido por el vapor de agua del aire atmosfrico:
p
T
w
a
w
h n q = == =
5
(4.31)
en donde
a
w
n =moles de humedad en el aire. Si se conocen la relacin aire - combustible y la
humedad del aire, entonces
a
w
m =A.
(6) Calor perdido por combustin incompleta:
) 1 (
6 i c CO CO
q q n q = == = = == = (4.32)
El nmero de moles de CO se toma de un anlisis Orsat o se calcula a partir de la
eficiencia de la combustin.
(7) Calor perdido por carbonilla en los residuos:
= == =
C C
q n q
7
(4.33)
en donde n
C
= moles de carbono en los residuos.
(8) Otras prdidas, q
8
. Generalmente se determinan restando la suma de los tems 1 a 7
del poder calorfico del combustible seco. Consisten, principalmente, de calor transferido por
radiacin y conveccin desde las paredes del equipo de combustin al ambiente, calor
transportado por las cenizas, errores acumulados en las mediciones y los clculos, etc.
El tem 6 se calcula solamente para equipos que queman carbn. El tem 8 consiste
principalmente de prdidas desde las superficies del equipo de combustin, prdidas por
disociacin no incluidas en el tem 7 y cualquier otra que no se haya tenido en cuenta.
TERMODINMICA APLICADA J. F. Maradey Ch. 320
El calor disponible es el poder calorfico neto menos la prdida por humos secos y por
humedad. Estas prdidas en conjunto, esto es q
2
+q
3
+q
4
+q
5
+q
6
, se llaman prdidas de
chimenea, por razones obvias. El calor disponible representa la cantidad de energa disponible
para propsitos tiles si no existieran las otras prdidas, esto es, si la combustin y los
aislamientos fueran perfectos. Las prdidas de chimenea son inevitables, aunque, como ya
hicimos notar, se pueden reducir. Las prdidas de chimenea vienen dadas por:
hmedos
humos
T
pi
k
i
pi
p
h n
= == =
1
(4.34)
El rendimiento de un equipo de combustin cuyo propsito sea generar calor y transferirlo
a una sustancia de trabajo se define como:
f
u
i
u
Q
Q
q
q
&
&
= == =
= == =
1
(4.35)
Este rendimiento depende de las prdidas de calor y, por tanto, hay que minimizarlas. Esto
se consigue usando precalentadores de aire, proporcionando suficiente rea de transferencia
de calor y mantenindola limpia, controlando cuidadosamente el exceso de aire, utilizando
aislamientos adecuados y, en general, mediante un buen diseo del equipo. En particular, la
temperatura del aire tiene un efecto dramtico sobre la eficiencia del equipo. Cambios en esta
temperatura afectan directamente la cantidad de aire a suministrar y hacen necesario
incrementar o disminuir el exceso. La ganancia en eficiencia trmica obtenida por cualquiera
de los mtodos mencionados significa menos gasto de combustible para la misma carga o
mayor carga obtenible a partir del mismo gasto de combustible.
En teora,
u
puede alcanzar un valor del 100% solo si los productos de la combustin
fueran el resultado de una combustin completa y se enfriaran hasta la temperatura de la
mezcla aire/combustible. En la prctica,
u
es menor que el 100% porque para alcanzar esa
cifra el rea de transferencia de calor en la caldera o el intercambiador de calor debera ser
infinita. As, son consideraciones econmicas las que limitan el valor de
u
, aun para las
calderas de vapor ms grandes, hasta un 85-90% [ref. 12, 1.5].
Debemos hacer notar que en un equipo de combustin interna o en una planta de potencia,
la irreversibilidad reflejada en (4.35) es un factor significativo en la baja eficiencia trmica de
esos ingenios mecnicos, como veremos.
A la luz de lo discutido en esta seccin, la 1 ley para un kg de combustible introducido al
equipo se puede reescribir:
8 7
) ( q q h n q
hmedos
humos
i
T
pi pi i u c
p
+ ++ + + ++ + = == =
(4.36)
Si se desea efectuar el balance trmico en trminos del poder calorfico superior, entonces
de debe sumar el calor latente de vaporizacin del agua a la entalpa sensible del vapor en los
tems 3 y 4 (pero no al tem 5).
Todas las frmulas deducidas en esta seccin tienen su equivalente en trminos de masa.
Captulo 4 COMBUSTIN 321
EJEMPLO 4.20 - Balance trmico y clculo de eficiencias
Un calentador de agua industrial quema 1 ton/h de un carbn que tiene el siguiente anlisis ltimo:
Componente C H O N Cz
% en masa 80.0 4.2 0.8 1.4 13.6
Un anlisis Orsat de los humos indica 0.5% de CO y 16.6% de CO
2
. Los residuos slidos contienen
15% de carbonilla. El aire atmosfrico, a 1 atm, tiene una t =25C y una h =23C. Las prdidas por
radiacin, etc. se estiman en un 3%. Si los gases deben salir al ambiente a 100C por encima de su
temperatura de punto de roco, cul es la eficiencia de la combustin? cuntas ton/h de agua con un
t =40C se pueden calentar? cul es el rendimiento del equipo?
Solucin:
Calculamos para 1 kg de carbn. Correccin del carbono:
c+cz=0.15(136+c), 136c=800cz, c=20 gr
Humedad del carbn: 0.9%; de donde, hidrgeno disponible: 4.1%.
Oxgeno terico: 9 . 76
4
41
12
800
= == = + ++ + = == = moles
La reaccin real (excluyendo la humedad) es:
65
C+
0.5
N
2
+
76.9
[O
2
+
3.77
N
2
]
(65 b)
CO
2
+
b
CO+
[76.9( 1)+b)
O
2
+
(280 +0.5)
N
2
Se cumple: 9 . 1
5 . 0 6 . 16
65
= == = = == =
b
b b
Tambin, 064 . 1 45 . 10 8 . 366 380
100
5 . 0
= == = = == = = == = = == =
ps
ps
n
n
b
El poder calorfico lo estimamos mediante la ecuacin de Dulong:
s
q =33700 0.8+144200 (0.042 0.008/8)=32870 kJ/kg
i
q =32870 2444 9 0.042=31950 kJ/kg
Ahora: q
6
=1.9 283=538 kJ/kg
Por consiguiente: % 3 . 98 100
31950
538
1 = == = | || |
| || |
\ \\ \
| || |
= == =
c
Resp.
Calculamos la humedad del aire. Segn la tabla A.8, para h hh h=23C, p*=2808 Pa, l ll l=2447 kJ/kg. De
donde:
0177 . 0
2808 101325
2808 622 . 0
* = == =
= == =
Aplicamos la ecuacin (3.22): 0169 0
2 82 . 1 2447
2 0177 0 2447
. .. . = == =
. .. .
= == =
El aire seco introducido al hogar es 1.064 4.77 76.9=390 moles. Luego entonces,
622 . 0
390 0169 . 0
= == =
a
w
n =10.6 moles
TERMODINMICA APLICADA J. F. Maradey Ch. 322
Las cantidad de agua formada es:
H
w
n =41 2=20.5 moles
La humedad del carbn: 5 . 0
18
9
= == = = == =
f
w
n moles
y, n
w
=20.5+10.6+0.5=31.6 moles.
La fraccin molar del vapor de agua en los humos es:
x
v
=31.6 (380+31.6)=0.0768
y su presin parcial: p
v
=0.0768 101325=7780 Pa
Segn tablas: t
r
41C. Es decir, que la temperatura de salida de los gases es 141C ( 414 K). Por
lo tanto de tablas A16-21, interpolando:
q
2
=63.1 4.61+1.9 3.39+5.87 3.46+309 3.38=1362 kJ/kg
q
3
=20.5 3.94=80.8 kJ/kg
q
4
=0.5 3.94=1.97 kJ/kg
q
5
=10.6 3.94=41.8 kJ/kg
q
7
=20 393.5 12=656 kJ/kg
q
8
=0.03 32060=962 kJ/kg
Finalmente, Calor total perdido =3643 kJ/kg
Es decir, q
1
=32060 3643=28420 kJ/kg
y, 170
187 . 4 40
28420
= == =
= == = calentar a agua ton/h Resp.
El rendimiento del equipo: % 89 100
31950
28420
= == = = == =
u
Resp.
Comentarios:
En USA se utiliza preferentemente el poder calorfico superior para los balances trmicos, mientras
que en Europa se emplea el inferior. Nosotros, como lo hicimos en este ejemplo, basaremos nuestros
clculos en este ltimo por ser un poco ms realista.
En trminos de porcentajes del poder calorfico inferior obtenemos: q
1
=
u
: 89%; q
2
: 4.26%; q
3
:
0.253%; q
4
: 0.00612%; q
5
: 0.131%; q
6
: 1.68%; q
7
: 2.05%; q
8
: 3%.
La solucin de muchos problemas de combustin requiere el uso de computadoras. Existen varios
paquetes disponibles que permiten el clculo de propiedades termodinmicas y composicin de los
productos de la combustin.
4 4. .8 8 N NO OT TA AS S A AD DI IC CI IO ON NA AL LE ES S
I - Los antiguos fueron impresionados por el movimiento frentico y ascendente de las llamas.
Pensaron entonces que elevarse era inherente a su naturaleza y que, por lo tanto, el cielo era su hbitat
natural y que todos los cuerpos celestiales eran de naturaleza gnea. No es de extraar pues, que
muchas religiones antiguas fundamentaran su razn de ser en una interpretacin misteriosa de los
fenmenos relacionados con el fuego. En la antigua Persia, la religin de Zoroastro utilizaba
Captulo 4 COMBUSTIN 323
constantemente el fuego para representar a Dios (Ahura Mazda). Otras religiones utilizaban el fuego
en sacrificios, pues se crea que el humo ascenda y se dispersaba en los cielos, llevndoles mensajes,
alabanzas y peticiones a los dioses.
II - Los griegos contaban a sus hijos la bella historia de Prometeo, de la raza de los titanes pero amigo,
benefactor y antepasado de los hombres.
55
Prometeo era pcaro y maoso y, por su culpa, como
castigo por una de sus travesuras, Zeus les quit el fuego a los hombres. Prometeo decidi entonces
robarlo y darlo a sus protegidos. Con la ayuda de Atenea, subi al Olimpo y le birl una chispa de su
carroza a Apolo y trajo el fuego de regreso a la tierra en una rama de hinojo, la cual arde lentamente y
por lo tanto era apropiada para la tarea. Zeus, furioso, lo encaden a una cima del Cucaso, en donde
un guila le devoraba el hgado durante el da, vscera que luego se le regeneraba durante la noche para
que el ave rapaz pudiera reanudar su banquete al llegar la aurora. Zeus lo conden a 30 000 aos de
suplicio pero, unos 30 aos despus, un da su hijo Heracles, quien pasaba por la regin, divis el
guila y la atraves con una de sus flechas, liberando luego al prisionero. Zeus, orgulloso de la hazaa
que su fortachn retoo acababa de realizar, perdon a Prometeo, quien pudo nuevamente ocupar su
lugar entre los inmortales aunque, como recordatorio de que no deba burlarse del mandams de los
dioses nunca ms, debi usar un anillo que tena engarzado un peasco del monte donde estuvo
cautivo.
56
III Hefestos, cuyo equivalente romano era Vulcano, era el dios griego del fuego, de los herreros, los
artesanos, los escultores, de los metales y de la metalurgia. Adicionalmente era un protector contra los
incendios accidentales en las ciudades. Era venerado en todos los centros industriales y de
manufactura de Grecia, especialmente en Atenas. Aunque su forja se encontraba en el corazn
volcnico de Lemnos, Hefestos era asociado por los colonos griegos de Sicilia con el monte Etna.
Hefestos y su hermano Ares eran hijos de Hera solamente, sin la cooperacin de Zeus. Algo similar
ocurri con Atenea, nacida del crneo de Zeus, quien aquejado de un fuerte dolor de cabeza, hizo que
Hefestos se la abriera en dos de un hachazo. Hefestos forj muchas de las armas de Atenea, la diosa de
la sabidura y de la guerra, as como las del resto de los dioses e inclusive las de unos pocos mortales
que gozaron de sus favores.
IV El fuego sagrado de Vesta, la diosa romana del hogar, cuyo equivalente griego era Hestia, era
una llama eterna que arda en el interior del Templo de Vesta en el Foro Romano. Los romanos crean
que ese fuego, smbolo de la presencia de la diosa en la urbe, estaba fuertemente ligado a la fortuna de
la ciudad y que su extincin era un presagio de desastres. Tradicionalmente las jvenes romanas
estaban a cargo del fuego hogareo. El fuego en el templo de Vesta, a quien se la personificaba como
una llama viviente, era entonces el equivalente al fuego hogareo de la ciudad. Las Vestales,
sacerdotisas que cuidaban el fuego sagrado bajo la supervisin del Pontifex maximus, fueron
originalmente las hijas del rey. Antes de su consagracin, las jvenes juraban permanecer vrgenes
durante 30 aos; este compromiso era tomado muy en serio por los romanos: la que no lo cumpliera
era enterrada viva en el Campus Celeris. As como la extincin del fuego de un hogar era una
desgracia para la familia, la extincin de la llama de Vesta era considerada un desastre nacional para
Roma. Esto explica el castigo severo (a veces la pena capital) para las Vestales que dejaran que el
fuego se apagara. En el templo de Vesta se guardaban otros objetos sagrados, tales como una estatua
55
Prometeo era el progenitor de Deucalion, y ste a su vez el padre de Helen, el primer humano y patriarca de
las diferentes nacionalidades griegas: jonios, dorios y eolios. Por esta razn los griegos se hacan llamar Helenos.
56
La historia de Prometeo ha inspirado a muchos autores a travs del tiempo y se han escrito novelas (Mary
Shelley, Frankenstein, or The Modern Prometheus), poemas (Goethe, Prometheus), oberturas (Beethoven, Las
criaturas de Prometeo) y hasta peras (Carl Orff, Prometheus), basados en ella. Una estatua dorada de Prometeo
se encuentra en la cabecera de la fuente principal del Rockefeller Center en la ciudad de Nueva York. El
proyecto de la NASA para la exploracin de los planetas exteriores se llama Project Prometheus. Una de las
lunas de Saturno y el asteroide 1809 llevan el nombre de este titn.
TERMODINMICA APLICADA J. F. Maradey Ch. 324
de Palas Atenea, la cual supuestamente haba sido trada de Troya por Eneas, antepasado de los
gemelos Rmulo y Remo, los fundadores de Roma. Varios incendios tuvieron lugar en el templo, y al
menos en cuatro de ellos fue destruido completamente. El templo actual (medio restaurado en el siglo
XX) fue reconstruido en 191 aD, por orden de Julia Domna, esposa del emperador Septimio Severo.
Los ritos de Vesta se acabaron en el ao 394, cuando el fuego fue apagado y las Vestales desbandadas
por orden de Teodosio I.
57
V - En nuestra civilizacin judeocristiana el fuego tiene un simbolismo especial: recordemos a Elas
subiendo al cielo en un carro de fuego, las lenguas de fuego de pentecosts, la liturgia catlica del
fuego nuevo, smbolo de purificacin y regeneracin, que se celebra en la vspera pascual y a los
"serafines", cuyo nombre quiere decir incandescente, a quienes se les atribuyen las propiedades y
caractersticas del fuego. Al idioma hebreo de la Biblia se lo llama algunas veces "alfabeto de fuego"
porque muchos judos devotos creen que la Tor es literalmente la palabra de Dios escrita con fuego.
La cara destructora del fuego conlleva un aspecto negativo: el fuego es a la vez celestial y subterrneo,
demirgico y demonaco. La Cristiandad representa al Espritu Santo como "lenguas de fuego" y, al
mismo tiempo, utiliza el fuego en las descripciones del Infierno. Lucifer, "portador de la luz" celestial,
es precipitado a las llamas del infierno: un fuego que quema sin consumir, pero excluye para siempre
de la salvacin. Todava hoy en da, el fuego es utilizado como smbolo en todo el mundo: ejemplos
son la Llama Olmpica y las "llamas eternas" que se encienden sobre la tumba de algn personaje
importante (John Kennedy, el Soldado Desconocido, etc.).
VI Cuando Moiss, el gran legislador judo, fue forzado al exilio, se fue a vivir con Jetro, sacerdote
de Madin y su futuro suegro, en el desierto del Sina. El libro del xodo cuenta que Moiss, estando
pastoreando su rebao, encuentra una zarza ardiendo, al pie del monte Horeb. Al aproximarse,
descubre que aunque el arbusto est en llamas, stas no lo consumen. Y el espritu de Dios en el
arbusto, dijo: "quita tu calzado de tus pies, porque el lugar en que tu ests, tierra santa es." (xodo
3:5). Luego declara: "Yo soy el Dios de tu padre, Dios de Abraham, Dios de Isaac, y Dios de Jacob."
(xodo, 3:6). A continuacin Dios manda a Moiss a hablar con el Faran, pues "he visto la afliccin
de mi pueblo" (xodo 3:7). Dios prometi a Moiss que El los llevara "a una tierra buena y ancha, a
tierra que fluye leche y miel" (xodo 3:8). En esos tiempos los Israelitas eran tratados como esclavos
en Egipto. Las palabras de Dios, "ve, porque yo estar contigo" (xodo 3:12), finalmente decidieron a
Moiss a ir de regreso a Egipto y exigirle al Faran la libertad del pueblo judo.
VII - La fotosntesis es una va metablica que convierte energa luminosa en energa qumica. Los
sustratos iniciales son bixido de carbono y agua, la fuente de energa es la luz solar (fotones) y los
productos finales son oxgeno y azcares, tales como la sucrosa y la glucosa, los cuales pueden ser
transportados a otras clulas y almacenados en forma de almidn, o convertidos en carbohidratos
estructurales, tal como la celulosa. Este proceso es una de las ms importantes rutas bioqumicas,
puesto que casi toda la vida en la Tierra depende de ella directa o indirectamente como fuente de
energa. Es un proceso complejo que ocurre en las plantas, algas y tambin en bacterias como la
cianobacteria. La energa para la fotosntesis es generada en el sol por un proceso de fusin
termonuclear en su ncleo. Los istopos radioactivos utilizados como combustible en las plantas
nucleares de potencia se formaron por fusin en explosiones de supernovas.
VIII - Todas las formas de vida basadas en el carbono, desde microorganismos hasta los animales y
los humanos, dependen del uso de combustibles como su fuente de energa. Sus clulas llevan a cabo
un proceso qumico, controlado por varias enzimas, llamado metabolismo, el cual convierte la energa
de los alimentos o de la radiacin solar en otras formas, en pequeos pasitos, para que pueda ser
57
A Teodosio se le recuerda principalmente porque implant el Cristianismo como religin oficial de Roma.
Nacido en Espaa en el 347 dC, reunific el imperio y fue emperador de Roma del 379 dC al 395 dC. A su
muerte volvi a dividirse Roma, ahora s definitivamente, en imperio de Oriente e imperio de Occidente.
Captulo 4 COMBUSTIN 325
utilizada para sostener la vida. Los combustibles para los sistemas biolgicos que contienen los
alimentos son los carbohidratos, las grasas y las protenas. La glucosa, por ejemplo, un carbohidrato
sencillo, se combina con el oxgeno para producir agua, gas carbnico y energa. En el cuerpo de la
mayora de los animales, esta energa es utilizada por los msculos. Adicionalmente los humanos
emplean una serie de tcnicas de conversin de energa, para propsitos que van ms all de las
necesidades del cuerpo humano, desde la gastronoma hasta las armas para matarse entre s.
IX - La fermentacin es una oxidacin incompleta, ya que la levadura (un hongo unicelular)
descompone el azcar en un producto intermedio, el alcohol etlico, en lugar de llegar hasta el final y
convertirlo en dixido de carbono y agua. La industria de la cerveza, la del vino y de los licores
explotan esta imperfeccin bioqumica cuando fabrican estas bebidas lucrativamente. Desde otro
punto de vista, la levadura ha estado explotando a los fabricantes, puesto que ha conseguido que
cuiden de su crecimiento y reproduccin en todo el mundo a escala industrial, slo porque nos encanta
perder los sentidos consumiendo desechos microbianos. Si pudieran hablar, los microbios que
llamamos levadura quiz presumiran de haber conseguido domesticar astutamente a los hombres.
X Los dibujantes prehistricos de murales utilizaban antorchas ardientes y lmparas de aceite crudo
hace unos 30000 aos. Posteriormente, mucho antes de la domesticacin de la electricidad, las
lmparas de aceite fueron, inicialmente y luego junto con las velas, la fuente ms comn de
iluminacin. Las velas eran mejores, pues su combustible no se derramaba, eran ms fciles de
transportar y la mecha daba una llama ms controlada. En Creta y Egipto se han encontrado
candelabros que datan del ao 3 000 aC, cuyas velas se hicieron sumergiendo delgadas cuerdas en cera
de abejas derretida, obtenindose la forma de cirio tpica. Por su disponibilidad y su costo, y por varias
centurias, hasta el siglo XIX, las velas fueron ms utilizadas en el norte de Europa, y las lmparas de
aceite de oliva eran ms comunes en el sur, alrededor del mar Mediterrneo. Hoy en da, las velas se
utilizan principalmente por su valor esttico, especialmente para obtener ambientes suaves, clidos o
romnticos, y para iluminacin de emergencia durante las fallas elctricas. Las velas que despiden
olores agradables son comunes en aromaterapia. En las tortas de cumpleaos es indispensable colocar
tantas velitas como aos cumpla el homenajeado. Para los cristianos, las velas representan la luz de
Jess, y a menudo se colocan en los altares. Los judos tradicionalmente encienden velas el Viernes
por la noche, al comienzo de la celebracin semanal del Sbado. El Festival de las Luces (Januc, que
significa "dedicacin"), se celebra encendiendo una vela adicional en un candelabro especial de siete
brazos (menor) cada noche durante ocho das, para conmemorar la purificacin y dedicacin del altar
en el Templo en Jerusaln, despus de la derrota de los helenos por los macabeos y la reconquista de la
independencia juda. Tambin se usan velas para recordar seres queridos ya fallecidos, especialmente
en El Da del Holocausto. Las velas son la causa principal de incendios en los hogares.
XI Un holocausto es el sacrificio religioso de un ser vivo que luego es consumido por el fuego. En
los ritos paganos de los Griegos y los Romanos, los dioses de la tierra reciban animales dorados u
oscuros, los cuales se les ofrecan de noche. Algunos de los sacrificios Judos, especificados en la
Tor, se requera que fueran quemados completamente. A mediados del siglo XIX, la palabra empez
a usarse por varios autores como sinnimo de gran catstrofe y de masacre. En el siglo XX, el trmino
se asoci fuertemente con la Solucin Final del Tercer Reich Nazi: el genocidio de aproximadamente
seis millones de judos europeos durante la Segunda Guerra mundial como parte de un programa de
exterminacin deliberada, planeada y ejecutada por el rgimen Nacional Socialista en Alemania,
liderado por Adolf Hitler.
XII Fahrenheit 451 [7] es una novela de ficcin cuya trama se desarrolla en un mundo en el cual la
lectura de libros est prohibida y en donde el pensamiento crtico es reprimido; el protagonista, Guy
Montag, es un "bombero" (que, en el contexto de la novela, quiere decir "quemador de libros"). 451
grados Fahrenheit (~233C) es "la temperatura a la cual el papel para libros se enciende y arde..". La
novela refleja varios temas candentes de la poca en que fue escrita: el macartismo, llamado por
TERMODINMICA APLICADA J. F. Maradey Ch. 326
Bradbury "la fuerza destructora del pensamiento", en los aos 50 del siglo pasado; la quema de libros
en la Alemania Nazi que comenz en 1933; la supresin por Stalin de libros y autores en la Unin
Sovitica; y las terribles consecuencias de la explosin de un arma nuclear.
XIII - Los filsofos griegos pasaron siglos preguntndose de qu estaba hecho el Universo. En un
principio explicaron el origen y la naturaleza del cosmos mediante mitos de hroes y dioses
antropomorfos. Ms tarde, Tales de Mileto (c 635 aC-543 aC), concibi la primera explicacin
conocida del mundo fsico que no apelaba a lo sobrenatural, arguyendo que el agua era el origen y la
esencia de todas las cosas. Tales era un adelantado para su poca: crea que la tierra era esfrica y que
la luna reflejaba luz proveniente del sol; observ que una resina fsil descubierta en las playas del
Bltico, la cual llamamos hoy da mbar y los griegos denominaban elektron, tena la propiedad de
atraer plumas, hilos o pelusas, cuando se la frotaba contra un pedazo de piel de algn animal peludo.
58
Tales fue uno de los siete sabios de Grecia y se le considera el primer filsofo en la tradicin griega y
el padre de la ciencia. Tales tuvo una profunda influencia en otros pensadores griegos y por lo tanto en
la historia y cultura Occidental.
XIV - La Historia nos da numerosos ejemplos de especulaciones pseudocientficas acerca de la
naturaleza del fuego. Herclito de Efeso (c. 500 aos aC.), en oposicin a Tales de Mileto, concibi la
idea de que el fuego, en vez del agua, deba ser el elemento fundamental del Universo. Esto condujo a
la creencia de que lo real es el cambio y la estabilidad es ilusoria. Para Herclito todo "est fluyendo"
como lo expresa claramente en su famoso aforismo "Panta Rhei": "todo fluye, nada permanece quieto"
( ).
XV - Empdocles (Agrigento, Sicilia, 490-430 aC), hacia el ao 450 aC, ampli las ideas de Tales y
Herclito y propuso que el fuego, junto con el agua, el aire y la tierra, eran los cuatro elementos
clsicos constitutivos del universo. Todas las cosas, l crea, estaban hechas de variadas
combinaciones y disposiciones de estos elementos. Adems de los anteriores, postul la existencia de
algo llamado Amor (philia) para explicar la atraccin entre las diferentes formas de materia, y de algo
llamado Discordia (neikos) para tener en cuenta su separacin. El consideraba que estas dos eran
sustancias distintas, con los cuatro componentes en solucin con ellas. Los elementos tenan sus
propias cualidades y atributos: el fuego es caliente y seco; el aire es caliente y hmedo; el agua es fra
y hmeda; y la tierra es fra y seca. La teora de Empdocles hoy nos puede hacer sonrer, pero fue la
primera que sugiri la existencia de elementos qumicos, lo cual deriv, finalmente, en la qumica
moderna.
XVI - Hacia el ao 350 aC la teora de Empdocles era aceptada por muchos, entre ellos Aristteles
quien, sin embargo, restringi la existencia de los cuatro elementos a las cosas mundanas y agreg un
quinto a la lista, el ter (la quintaesencia), materia prima de los cielos. Aristteles imaginaba el mundo
formado por cuatro capas, cada una de ellas en su lugar natural: tierra (la esfera slida) en el centro del
Universo, luego el agua (el ocano), encima el aire (la atmsfera) y luego el fuego (una capa exterior
invisible, que ocasionalmente se manifestaba en forma de relmpagos). Ms all de estas capas,
arga, el Universo estaba compuesto por el ter. Las cuatro capas inferiores eran terrenales y por tanto
corruptibles, mientras que las estrellas eran eternas ("ter" viene del vocablo griego para eternidad) y
deban entonces estar hechas, no de los cuatro elementos, sino de una sustancia celestial. Cuando
cualquiera de los cuatro elementos se encontraba fuera de su capa habitual, adquira un movimiento
propio, que no requera causas externas, hacia su lugar natural: entonces los cuerpos slidos se hunden
en el agua, las burbujas ascienden, la lluvia cae y las llamas se elevan en el aire. La sustancia celestial
tiene un movimiento circular perpetuo. En el esquema de Aristteles no haba lugar para la nada:
58
En 1600, el mdico ingls William Gilbert (1544-1603), investigador del magnetismo, sugiri que se llamara
"electricidad" a esa fuerza de atraccin. Gilbert descubri que, adems del mbar, otras materias, tales como el
cristal, adquiran propiedades elctricas con el frotamiento.
Captulo 4 COMBUSTIN 327
donde acababa la tierra comenzaba el agua y donde ambas terminaban, comenzaba el aire; donde ste
terminaba se iniciaba el fuego, y donde finalizaba el fuego empezaba el ter, el cual continuaba hasta
el fin del Universo. La Naturaleza, decan los antiguos, aborrece el vaco (el horror vacui de los
latinos, el miedo a "la nada"). Debido principalmente a su prestigio, la teora de Aristteles se
consider vlida hasta la poca del Renacimiento. La palabra ter fue revivida por los fsicos del siglo
XIX para llamar as al medio invisible que permeaba, segn ellos, el Universo. La inexistencia del ter
precipit la cada de la fsica Newtoniana y prepar el camino para la teora de la relatividad de
Einstein.
XVII - Aristteles (Estagira, Macedonia, 384-322 a.
J.C.) es uno de los principales filsofos griegos,
discpulo de Platn y maestro de Alejandro Magno.
Junto con Scrates y Platn, es uno de los
fundadores de la filosofa occidental. Aristteles fue
el primero en crear un extenso sistema filosfico que
abarcaba la moralidad y la esttica, la lgica y la
ciencia, la poltica y la metafsica. Sus puntos de
vista sobre las ciencias naturales modelaron
profundamente el pensamiento medieval, y su
influencia se extendi hasta bien entrado el
Renacimiento. Los escritos de Aristteles sobre
ciencias son en gran parte cualitativos. A partir del
siglo XVI, los cientficos empezaron a aplicar las
matemticas a las ciencias fsicas, y el trabajo de
Aristteles en esta rea result insuficiente e
inadecuado. Sus fallas se debieron, en gran parte, a la
ausencia de conceptos tales como masa, velocidad y
fuerza. Tena ideas acerca de la rapidez y la
temperatura, pero no un entendimiento cuantitativo
de esas propiedades, debido en parte a la carencia de
aparatos experimentales bsicos, como relojes y
termmetros. El Aristotelismo fue fundamental en el
pensamiento filosfico y teolgico del Islam y del
Judasmo durante la edad media, y contina
influenciando la teologa cristiana, especialmente a la Iglesia Catlica Romana.
XVIII - De acuerdo con las teoras de Aristteles, debera ser posible hacer subir agua a cualquier
altura por medio de una bomba aspirante, la cual utiliza el vaco creado por un pistn para succionar
lquidos (un antiguo invento para sacar el agua de los pozos, todava utilizado hoy da). Pero los
mineros que tenan que sacar el agua del fondo de las minas comprobaron que por mucho y muy fuerte
que bombeasen, nunca podan hacer subir el agua a una altura superior a los 10 m de su nivel inicial.
Hacia el final de su larga e inquieta vida de investigador, Galileo se interes en este problema. Y su
conclusin fue que, en efecto, la Naturaleza aborrece el vaco, pero solo hasta ciertos lmites. Se
pregunt si tales lmites seran menores si se empleara un lquido ms denso que el agua, pero muri
antes de poder realizar el experimento. Los fsicos italianos Evangelista Torricelli (1608-1647) y
Vincenzo Viviani (1622-1703), discpulos de Galileo, lo llevaron a cabo en 1644. Utilizaron mercurio,
una cubeta y un tubo de aproximadamente 1 m de longitud. Llenaron el tubo de mercurio y cerraron el
extremo abierto; luego introdujeron el tubo boca abajo en la cubeta con mercurio y quitaron el tapn.
El mercurio empez a salir y a llenar la cubeta, pero cuando el nivel hubo descendido hasta unos 760
mm sobre el nivel de la cubeta, se detuvo el vaciado y el nivel qued inmvil. As se construy el
primer "barmetro". Qu era lo que sostena al mercurio? Segn Viviani, deba ser el peso de la
FIGURA 4.11 Platn y Aristteles. Detalle de
La Escuela de Atenas, un fresco de Rafael.
Tomado de http://en.wikipedia.org/wiki/Aristotle.
TERMODINMICA APLICADA J. F. Maradey Ch. 328
atmsfera, que presionaba sobre el lquido de la cubeta. Esto constitua una idea revolucionaria, puesto
que la teora aristotlica afirmaba que el aire no tena peso y estaba sujeto solo a su propia esfera
alrededor de la Tierra. El experimento demostr que el peso de una columna de agua de 10 m y la de
760 mm de mercurio equilibraban el peso de una columna de aire, del mismo dimetro, de una altura
igual a la distancia entre el nivel de la cubeta y el lmite superior de la atmsfera. Tambin, se
demostr que la Naturaleza no aborreca necesariamente el vaco en cualquier circunstancia. El
espacio que quedaba en el extremo cerrado del tubo era un vaco casi perfecto, solo contena una
pequesima cantidad de vapor de mercurio. Este "vaco de Torricelli" fue el primero que produjo el
hombre.
XIX - Lo que Aristteles dijo fue tomado, en el Medioevo, como correcto e incuestionable (magister
dixit!) [XXI]. En sus escritos estn consignadas muchas observaciones cientficas, una mezcla de
precisin precoz y errores inslitos. He aqu un par de perlas Aristotlicas [8]: un caballo tiene 47
dientes (no se moleste en comprobarlo, ya que su dedo puede resultar lastimado); tambin, los
hombres tienen ms dientes que las mujeres (de nuevo, no se moleste en contar). Otra curiosa creencia
medieval afirmaba que existan slo siete cuerpos celestiales, cada uno girando alrededor de la tierra
en una rbita circular (tena que ser circular, pues el circulo es una figura perfecta y Dios no hara una
cosa que no lo fuera). Cuando Galileo descubri las lunas de Jpiter, los clrigos se rehusaron incluso
a mirar por su telescopio. No poda ser, tena que ser una ilusin. Siete era un nmero mgico: siete
das en la semana, siete orificios en la cabeza y en el alma, siete cuerpos celestes: sol, luna, Marte,
Mercurio, Jpiter, Venus y Saturno, los cuales dieron sus nombres a los siete das de la semana (ver
notas siguientes).
XX - En la Biblia se menciona el nmero siete en ms de 700 ocasiones, desde los siete pecados
capitales, pasando por los siete sacramentos y las siete frases de Jess en la cruz y las siete peticiones
del Padre Nuestro. Otros sietes famosos: las siete maravillas del mundo antiguo y moderno;
59
los siete
reyes que gobernaron simultneamente a Roma en sus inicios, los siete colores del arco iris: rojo,
naranja, amarillo, verde, azul, ndigo y violeta; las siete notas musicales: do, re, mi, fa, sol, la y si; los
siete enanitos compaeros de Blancanieves, en uno de los cuentos infantiles ms conocidos en el
mundo.
60
Los pitagricos consideraban sagrado al siete, por ser la suma del 4 y el 3 (de la suerte y la
perfeccin).
XXI - Las normas de Aristteles para los argumentos eran tan claras que durante siglos se crey que l
haba dicho todo lo que se poda decir al respecto. Segn Jos Snchez [9], "que Aristteles apunt en
ocasiones en direcciones que el desarrollo cientfico ha mostrado errneo es innegable." Pero eso no
demerita, en modo alguno, sus valiosos aportes a la comprensin de la naturaleza. A Aristteles,
"conviene recordar, le debemos nada ms ni nada menos que la lgica formal, lo que es casi
equivalente a pensar ordenada y rigurosamente." Aristteles sostena que todas las ciencias dependen
de un conjunto de principios que pueden aceptarse como verdaderos, sin necesidad de pruebas
(recuerdan las leyes de la Termodinmica?). Ahora bien, ".la ciencia no es nicamente resultados.
La ciencia es, por encima de todo, una tradicin de comportamiento. Si perdemos semejante tradicin,
perderemos.a la propia ciencia. Y el que desprecia, o no es capaz de comprender, el pasado no
tiene futuro, aunque tenga presente. Es, simplemente, un impostor." Muchas de las ideas de Aristteles
sobre el pensamiento lgico son an fundamentales para la ciencia.
59
Estas ltimas fueron elegidas el 7/7/2007 en una votacin en la que participaron ms de 90 millones de
electores. Los sufragios fueron emitidos de forma espontnea a travs de Internet o de mensajes de texto
telefnicos.
60
La versin ms popular de este cuento es la de los hermanos Grimm, llevada al cine en la pelcula de dibujos
animados de Disney, la cual fue el primer largometraje de este tipo en Tecnicolor. Para recordar, los nombres de
estos simpticos mineros eran: Doc, Dormiln, Estornudn, Tmido, Feliz, Tintn y Grun.
Captulo 4 COMBUSTIN 329
XXII - Los alquimistas medievales, sucesores de los griegos en el estudio de la materia, aunque
sumergidos en la magia y la charlatanera, llegaron a conclusiones ms razonables y verosmiles, ya
que por lo menos trabajaron con las sustancias sobre las cuales especulaban. Tratando de explicar las
diversas propiedades de las sustancias, se las atribuyeron a determinados elementos. Por ejemplo,
identificaron al mercurio como el elemento que confera propiedades metlicas a las sustancias, y al
azufre como el que imparta combustibilidad. En el siglo XVI, uno de los ltimos y mejores
alquimistas, Theophrastus Bombast von Hohenheim (14931541, alquimista suizo austriaco), ms
conocido como Paracelso, aadi la sal a la lista, como el elemento que confera a los cuerpos su
resistencia al calor. Segn los alquimistas, una sustancia poda transformarse en otra simplemente
aadiendo o sustrayendo elementos en las cantidades adecuadas. Un metal como el plomo, por
ejemplo, poda convertirse en oro aadindole una cantidad exacta de mercurio. Durante siglos
continu la bsqueda de la tcnica adecuada para convertir en oro un "metal base" [XLV]. Algunos
miembros de la profesin poco escrupulosos llegaron abiertamente a la estafa, simulando, mediante
juegos de prestidigitacin, producir oro, con el fin de conseguir lo que hoy llamaramos "becas para la
investigacin" de algunos ingenuos y ricos mecenas. La alquimia consigui as tan mala reputacin,
que hasta la palabra "alquimista" tuvo que ser abandonada. En el siglo XVII el "alquimista" se haba
convertido en "qumico", y la "alquimia" era ahora la ciencia llamada "Qumica".
XXIII - Los seres humanos y sus ancestros, los Homo Erectus, han usado el fuego durante casi un
milln de aos, pero descubri como hacerlo hace tan slo 9000 aos. Sin duda ya haban visto mucho
antes los incendios forestales iniciados por un rayo y procuraron ponerse a salvo. El "descubrimiento"
del fuego y sus virtudes no lleg hasta que la curiosidad se sobrepuso al temor. Algn hombre
primitivo debi sentirse atrado por los restos de tales incendios, ascuas y zarzas ardiendo dbilmente,
y se distraera con ellas echndoles ramas secas y viendo como se avivaban las llamas. Pronto, durante
el Paleoltico Inferior, hace alrededor de un milln de aos, aprendera a controlarlo y a utilizarlo para
cocinar. Y, al llegar la noche, apreciara su luz y calor y, sobre todo, su eficaz accin contra los
depredadores. Algn da, despus de muchos milenios, aprendi a hacer fuego. Para producirlo,
nuestros antepasados utilizaron principalmente dos mtodos: uno de ellos era golpear una piedra
llamada pirita contra un pedernal, lo cual produca chispas que servan para iniciar el fuego; el otro
mtodo consista en hacer girar una rama contra un pedazo de madera hasta que el calor generado por
la friccin lo encendiera. Los arquelogos han encontrado los implementos necesarios para ambos
mtodos en todo el mundo. Segn Herman Kahn (1922-1983), famoso estratega militar gringo durante
la guerra fra, en su libro The Next 200 Years (Morrow), "Cuando el hombre primitivo aprendi a
encender el fuego, descubri la energa controlable, la cual se convirti en un sirviente destinado a
realizar una serie sin fin de milagros . Este descubrimiento fue quiz el factor fundamental que por
s solo le permiti a la humanidad desarrollar la civilizacin moderna."
XXIV - El dominio del fuego es sin duda el ms grande logro del hombre primitivo, aquel que ms
que ningn otro lo elev por encima de las bestias y le dio el dominio de la tierra. El calor y la luz del
fuego fueron sus ms obedientes y poderosos sirvientes. El control del fuego hizo posible la migracin
humana a zonas de clima fro, las cuales permanecan hasta ese momento fuera del alcance de la
colonizacin. Inicialmente el fuego se utiliz para calefaccin, como proteccin contra animales
feroces, para iluminacin y para la coccin de alimentos. Las seales de humo fueron un medio de
comunicacin bastante extendido. Posteriormente apareci la alfarera y la metalurgia (primero la
fundicin de cobre y luego el bronce, el hierro, etc.).
61
La importancia de los herreros en la antigedad
era tanta que aparecen en casi todas las mitologas y leyendas heroicas. Del arte emprico y artesanal,
61
La Edad del Bronce reemplaz a la Edad de Piedra en el sudeste de Europa hacia el ao 2000 aC. La Ilada y
La Odisea, de Homero, conmemoran este perodo de la cultura. Hacia el 800 aC, los dorios introdujeron en
Europa la Edad del Hierro, al invadir Grecia y derrotar a los aqueos, que haban cometido el error de seguir en la
Edad del Bronce.
TERMODINMICA APLICADA J. F. Maradey Ch. 330
con el correr de los milenios se lleg a la ciencia de la combustin, con toda una teora explicativa de
los fenmenos que en ella suceden.
XXV - La combustin humana espontnea es un supuesto fenmeno en el cual un ser humano
sbitamente estalla en llamas, dramticamente reduciendo el torso de la vctima a un montn de
cenizas y a menudo dejando solo las extremidades carbonizadas. Las explicaciones de los casos que se
conocen van desde las sobrenaturales (fantasmas y aliengenas), hasta las naturales, debidas a fuentes
de ignicin externas (cigarrillos, etc.) o a un fenmeno interno desconocido (alta concentracin de
alcohol en la sangre, etc.).
XXVI Casi con certeza, el primer combustible utilizado por los humanos fue la madera [10]. No se
sabe cul de las dos especies de homnidos, si el Australopiteco o el Homo Erectus, utiliz primero el
fuego, pues la evidencia arqueolgica indica que ambos coexistieron en los mismas reas geogrficas.
Los arquelogos creen que el primer fuego con carbn mineral se hizo en Gales hace unos 4000 aos.
Sin embargo, el primer registro escrito que se tiene al respecto es una mencin que hace Aristteles en
un libro sobre geologa que escribi hacia el ao 350 aC. Su inters en el carbn provena de sus
teoras acerca de la composicin de la Tierra, ya mencionadas. Posteriormente, otros, como los
romanos, estuvieron ms interesados en este mineral como fuente de calor o para utilizarlo en la forja
de metales.
XXVII -El carbn se asocia con el smbolo astrolgico Capricornio. Antiguamente los ladrones lo
llevaban consigo como proteccin, para no ser detectados cuando estaban en su "trabajo" y para que
los ayudara a escapar cuando eran perseguidos. Soar con ascuas es un smbolo de desengao,
problemas, afliccin y prdida, a menos que brillen, y entonces el smbolo se convierte en una
promesa de ascenso y mejoramiento. En los pases nrdicos se cree que Santa Claus deja un pedazo de
carbn, en vez de regalos navideos, a los nios que se portan mal.
XXVIII Cocinar es el acto de preparar alimentos para ser ingeridos. Abarca un vasto rango de
mtodos, incluso aquellos que no requieren calentamiento, las herramientas, los utensilios y las
combinaciones de ingredientes, que tienen como objetivo mejorar el sabor y la digestibilidad de la
comida. Generalmente requiere la seleccin, medicin y combinacin de ingredientes siguiendo una
receta o procedimiento prescrito, en un esfuerzo por conseguir el resultado deseado. El xito depende,
sin embargo, de algunas limitantes, como son la variabilidad de los ingredientes, las condiciones
ambiente, las herramientas y la habilidad del chef. La diversidad gastronmica mundial es un reflejo
de las innumerables consideraciones nutricionales, estticas, religiosas, econmicas, agrcolas y
culturales que la afectan. Cocinar requiere frecuentemente de la aplicacin de calor al alimento, lo
cual, generalmente pero no siempre, lo transforma qumicamente, cambindole el sabor, la textura, la
apariencia y sus propiedades nutricionales. Existe evidencia arqueolgica de que el homo erectus
asaba sus alimentos, tanto vegetales como animales, prcticamente desde que domestic el fuego.
Otras tcnicas de coccin, que involucran la ebullicin de un lquido en un recipiente, se han
practicado por lo menos desde el siglo X aC, cuando apareci la cermica.
XXIX La coccin de los alimentos fue un paso decisivo en la lucha sin cuartel del hombre contra las
enfermedades. El uso del calor en la preparacin de alimentos puede matar o inactivar organismos
potencialmente peligrosos, como bacterias y virus. El efecto depende de la temperatura, del tiempo de
coccin y de la tcnica utilizada. La "zona de peligro" para los alimentos est entre 4C y 57C. En ese
rango las bacterias crecen rpidamente y, si las condiciones son propicias, las bacterias pueden
duplicar su nmero cada 20 minutos. El alimento puede parecer intacto, sin dao alguno, y sin
embargo enfermar al que lo ingiera. Las carnes, aves, productos lcteos y otros alimentos preparados
deben mantenerse por fuera de la "zona de peligro" para que permanezcan seguros para comer. La
refrigeracin y el congelamiento no matan las bacterias, solamente retardan su crecimiento.
XXX - El primer mtodo de coccin era, probablemente, colocar el alimento sobre el fuego al aire
Captulo 4 COMBUSTIN 331
libre y girarlo continuamente. Sin embargo, se desperdiciaba combustible y alguien deba estar a
cargo. Era ms prctico colocar el fuego dentro de una cmara de piedra o de arcilla: un horno. Una
vez que este se calentaba, el cocinero revolva el fuego, colocaba el alimento y lo sellaba hasta que
estaba listo. Los primeros hornos fueron encontrados en la ciudad de Jeric, en la antigua Palestina,
poblada desde hace ms de 10000 aos.
XXXI - En 1620, Francis Bacon (filsofo y estadista ingls, 1561-1626) public detalles de una
observacin reveladora: la llama de una vela tiene una estructura distintiva, con un centro oscuro y un
borde claro. Este simple hecho con el tiempo ayudara a los cientficos a comprender la combustin.
Bacon crea que se poda aprender ms sobre la naturaleza mediante la observacin de los fenmenos
y su reflexin, que con la lectura de libros y la elaboracin de juicios apresurados. Su obra Instauratio
Magna desarrolla una teora empirista del conocimiento y su Novum Organum propone una
clasificacin de las ciencias. Las ideas de Bacon respecto de la observacin se convertiran en la clave
del mtodo cientfico.
XXXII - Es interesante anotar que en la concepcin inicial de la Termodinmica se hablaba de fuego
en vez de calor: Fourier (barn Jean Baptiste, matemtico francs, 1768-1830) public en 1824 su
Thorie Analytique de la Chaleur, cuyo primer captulo tiene como epgrafe la frase: Et Ignem Regunt
Numeri; en ese mismo ao Carnot publicaba su famoso artculo Reflexions sur la Puissance Motrice
du Feu. En esa poca, bajo el trmino "fuego", en la enciclopedia Britnica, se lea: "la materia del sol,
de la luz, el flogisto [XXXIX], el elemento sulfuroso, son todos nombres que describen comnmente
al elemento del fuego." Newton (sir Isaac, fsico ingls, 1642-1727), un genio en otras materias,
consideraba que "fire is nothing else but red hot vapor" (el fuego no es ms que vapor al rojo vivo).
XXXIII - La disponibilidad de grandes cantidades de combustibles, lo ms barato posible, es un
requerimiento bsico para el progreso de las naciones. El hombre primero utiliz la madera para suplir
sus necesidades de combustibles y una deforestacin masiva tuvo lugar en muchas reas del globo
durante largos perodos de tiempo. A principios de la Era Cristiana, casi toda Grecia, frica del Norte
y el Oriente Prximo estaban despojados sin remedio de sus florestas, en parte para obtener
combustible, pero tambin para roturar la tierra con el objeto de dedicarla a la agricultura. La tala
indiscriminada fue un desastre de doble alcance: no solo destruy las reservas de madera, sino que
acab con la fertilidad de las tierras. Casi todas las regiones antiguas, que antao sustentaran las ms
prsperas culturas humanas, son hoy da estriles e improductivas y estn pobladas por gentes
ignorantes y mseras. Ms recientemente, los tiempos modernos han presenciado una deforestacin
aun ms rpida de Norteamrica. Apenas quedan ya algunas zonas con bosques vrgenes en las reas
templadas del mundo, con la excepcin, quiz, de Canad. Estn en peligro las zonas tropicales: la
Amazonia y frica Central.
XXXIV Histricamente, la produccin masiva de carbn vegetal, que en su punto mximo, durante
la Edad Media, empleaba cientos de miles de obreros, principalmente en los bosques alpinos y sus
alrededores, fue la mayor causa de deforestacin, especialmente en Europa central, pero en general en
toda Europa. Comercialmente, el carbn vegetal se encuentra en forma de trozos, briquetas o extruido.
La porosidad es una de sus caractersticas ms apreciadas, ya que le permite al carbn vegetal absorber
gases y lquidos; es muy usado para filtrar agua y absorber olores. Cuando se le ingiere absorbe gases
del estmago y los intestinos, como tambin lquidos y slidos, y por eso se utiliza en el tratamiento de
ciertos envenenamientos. Filtros de carbn se utilizan en mscaras para remover gases venenosos del
aire inhalado. Uno de los usos ms antiguos del carbn vegetal es como componente de la plvora
[LV]. En arte se utiliza para hacer esquemas, dibujos preliminares ("al carboncillo") y para hacer
creyones.
XXXV - Para mediados del siglo XVII, la desaparicin de los bosques en Europa hizo evidente la
necesidad de encontrar otras fuentes de energa. Entonces, a pesar de que hacia principios del siglo
XIV en Inglaterra se propuso ejecutar al que quemara carbn mineral, porque produca gases txicos y
TERMODINMICA APLICADA J. F. Maradey Ch. 332
asfixiantes (Londres en esa poca tena tanta o ms polucin atmosfrica que Los Angeles o Ciudad de
Mxico hoy en da y las enfermedades pulmonares tenan caractersticas de epidemia)
62
, el gran
incremento en la demanda de combustibles que trajo consigo la Revolucin Industrial oblig a abolir
las restricciones, con el consiguiente aumento en la minera del carbn. El petrleo (incluyendo el gas
natural), un relativamente recin llegado al mundo energtico, se ha convertido hoy en da en el
miembro dominante del grupo. Todava, sin embargo, aproximadamente el 40% de la produccin
mundial de electricidad proviene del carbn, y se estima que, a las ratas actuales de consumo, las
reservas conocidas alcanzan para 300 aos.
XXXVI - El hierro se obtiene al calentar el mineral que lo contiene con carbn. Hasta el siglo XVII, el
carbn para fundicin provena de la lea. Hacia el ao 1620 dC los rboles escaseaban, de modo que
los fabricantes ingleses de hierro comenzaron a experimentar con hulla; el problema era que el carbn
mineral contiene mucho azufre, el cual arruina el hierro. Entonces, se les ocurri que podan eliminar
el azufre y otros elementos indeseables calcinando el carbn. El slido resultante, que llamamos cok o
coque, era en un alto porcentaje carbono puro. Sin embargo, el coque no se utilizara masivamente en
la fundicin de hierro sino hasta comienzos del siglo XVIII.
XXXVII - En el Medio Oriente, la gente veneraba las "llamas eternas" que emergan de la tierra desde
hace unos 5000 aos (escapes de gas natural que se encendieron por accin de un rayo u otra causa).
Pero el primer pueblo que utiliz los aceites naturales que se filtraban por entre las rocas fueron los
chinos. En el 211 aC, perforaron su primer pozo con un taladro montado en caas de bamb. Para el
200 dC, producan sal quemando petrleo para hervir salmuera. Para el siglo X, una extensa red de
oleoductos de bamb conectaban los pozos petroleros con los manantiales de salmuera. Tabletas
persas antiguas hablan del uso para iluminacin y con propsitos medicinales del petrleo en las clases
altas de la sociedad.
XXXVIII - La muerte de 92 mineros en la aldea de Felling, en Inglaterra, el 25 de Mayo de 1812, fue
el clmax de una serie de desastres causados por la explosin del gas gris y ocasionados por la llama
de las lmparas de los mineros. Se form un comit para averiguar sobre el problema. Se solicit la
asesora de expertos y, finalmente, se ofreci un premio, lo cual llev a la invencin de la lmpara de
seguridad en 1816 por sir Humphry Davy (qumico y fsico britnico, 1778-1829), caballero bien
educado y un hbil cientfico. Sin embargo, un prototipo similar ya haba sido probado con xito en
1815 por George Stephenson (ingeniero britnico, 1781-1848), un mecnico de minas rudo y prctico,
inventor de la traccin a vapor sobre va frrea, y cuyo logro ms importante haba sido el
establecimiento del ferrocarril de Liverpool a Manchester. Las acusaciones de robo de ideas no se
hicieron esperar y hubo amargas disputas entre los dos hombres. El premio para Davy consisti de
unas piezas de platera que costaban 50 veces el sueldo anual de un minero. Davy fue tambin el
descubridor del arco elctrico, de las propiedades catalticas del platino y quien, gracias a la
electrlisis, aisl los metales alcalinos, a los que dio los nombres de calcio y magnesio.
XXXIX - Cuando algo arde, salen llamas y la gente cree que las sustancias combustibles pierden algo
cuando se queman. Un qumico y mdico alemn, Georg Stahl (1660-1734), basndose en las ideas de
un paisano suyo, J. J. Becher (1635-1682), llam a ese algo flogisto y hacia 1700 dC ide la teora del
flogisto (encender en griego). La teora establece que los materiales combustibles son ricos en flogisto,
una sustancia sin color, ni olor, ni sabor, sin peso, que se libera durante la combustin; las sustancias
incombustibles carecen de flogisto y por tanto no pueden arder. Entonces, la madera contiene flogisto
62
Londres, durante la era Victoriana, fue especialmente notoria por sus smogs espesos, llamados "pea-soupers"
(literalmente: sopa de alverjas), un hecho que frecuentemente se utiliza para agregar misterio a las obras de
teatro y pelculas que recrean dramas de la poca en esa ciudad. Los periodos largos de smog son frecuentes en
Londres desde mediados del siglo XIX. El Great Smoke de 1952 oscureci los cielos de Londres y ocasion la
muerte de aproximadamente 12000 personas.
Captulo 4 COMBUSTIN 333
pero las cenizas no. La teora del flogisto, con todas sus contradicciones, domin la qumica durante la
mayor parte del siglo XVIII y le permiti a los qumicos entender algunos fenmenos aparentemente
dismiles: la combustin, el metabolismo y la oxidacin de los metales. Stahl es tambin el autor de la
teora del animismo en medicina.
XL - El problema con la teora del flogisto era que
cuando un metal arda (magnesio, por ejemplo),
perdiendo flogisto en el proceso, las cenizas pesaban
ms que el metal, por lo que el flogisto deba tener
peso negativo, es decir, deba pesar menos que nada.
Fue Antoine Lavoisier (qumico francs, 1743-
1794), quien primero se dio cuenta de que el aire era
una mezcla de gases e intuy la naturaleza de la
combustin. Encontr que el aire consista de dos
gases (sus mtodos no le permitieron descubrir los
dems componentes), uno de los cuales favoreca la
vida y la combustin y el otro no. En 1779 llam al
primero de ellos oxgeno ("productor de cidos" en
griego), porque crey que era el principal
componente de los cidos, lo cual no es cierto. En
1783, Lavoisier reemplaz la prdida de flogisto en
la combustin por ganancia de oxgeno, lo cual es
correcto, resolviendo as la paradoja del peso. Al
segundo componente del aire lo llam azote (del
griego "sin vida"), pero en 1790 fue llamado
nitrgeno por Chaptal (Jean Antoine, otro qumico
francs, 1756-1832), debido a que este elemento
estaba presente en el nitrato de sodio, llamado
comnmente "nitro", y con ese nombre se le conoce
hoy da (excepto en Francia, donde sigue llamndose
azote). Lavoisier ide una nomenclatura qumica racional y efectu las primeras medidas
calorimtricas.
XLI - Henry Cavendish (fsico y qumico britnico, 1731-1810) fue el primero en demostrar que el
hidrgeno era un gas diferente al aire. Liber hidrgeno al hacer reaccionar cido sulfrico con un
metal y luego midi su densidad. Descubri que era ms liviano que cualquier otro gas y ms tarde
realiz la sntesis del agua. Esto hizo que ms tarde Lavoisier lo llamara hidrgeno, que en griego
significa "creador de agua". Aos despus del descubrimiento de la composicin del aire por
Lavoisier, Cavendish intent consumir la totalidad del nitrgeno, el cual se mostraba bastante inerte,
en una muestra de aire combinndolo con oxgeno, bajo la accin de una chispa elctrica. No tuvo
xito. Hiciera lo que hiciese, no poda liberarse de una pequea burbuja de gas residual, que
representaba menos del 1% del volumen original. Cavendish pens que este podra ser un gas
desconocido, incluso ms inerte que el nitrgeno. Pero como no abundan los Cavendish, el
rompecabezas permaneci como tal por largo tiempo. La naturaleza de este aire residual no fue
descubierta sino un siglo despus, en 1882 por John W. Strutt (Lord Rayleigh, 1842-1919), cuando ya
se contaba con la ayuda de la espectroscopia. El nuevo y muy inerte elemento recibi el nombre de
"argn" (del trmino griego que significa "inerte"). Cavendish tambin determin la densidad media
de la Tierra y fue uno de los creadores, junto con Coulomb, de la electrosttica cuantitativa.
XLII - El oxgeno fue descubierto por Carl Scheele (qumico sueco, 1742-1786) en 1772, adems del
cloro, la glicerina, el cido cianhdrico y diversos cidos orgnicos, pero esper cinco aos antes de
publicarlo. Mientras tanto Joseph Priestley (qumico ingls, 1733-1804), al experimentar con l
FIGURA 4.12 Retrato de Lavoisier y su esposa,
por Jacques-Louis David, 1788.
(Metropolitan Museum)
TERMODINMICA APLICADA J. F. Maradey Ch. 334
encontr que los combustibles ardan ms brillante y rpidamente en su presencia; razon que este
nuevo gas deba ser particularmente pobre en flogisto y por consiguiente absorba el flogisto de la
madera con verdadera ansia. Por eso lo llam "aire desflogisticado" (el nombre oxgeno se le debe a
Lavoisier). Observ que cuando respiraba este gas se senta "liviano y plcido" e imagin entonces
que respirar aire desflogisticado podra ser algn da un vicio menor entre los ricos (a juzgar por lo que
le est ocurriendo a nuestra atmsfera vemos que no andaba tan desencaminado). Descubri que las
plantas desflogisticaban el aire viciado y lo refrescaban (hoy sabemos que las plantas toman CO
2
del
aire y desprenden oxgeno en l). Alguna vez disolvi CO
2
en agua y cuando la prob encontr que
haba creado una bebida refrescante, la que llamamos soda o agua de Seltz hoy en da. Puesto que slo
se requiere adicionar saborizantes y azcar para producir una bebida gaseosa, Priestley se puede
considerar como el padre de la llamada "industria de las colas". Priestley tambin descubri el xido
nitroso (N
2
O) o "gas de la risa" en 1772, pero fue en el ao 1779 que Humphry Davy descubri que el
gas era hilarante y poda hacer rer a la gente. Sugiri que se poda usar en ciruga y tambin hizo
fiestas en las que us el xido nitroso para que sus invitados se divirtieran.
XLIII - El crdito por el descubrimiento del Nitrgeno en 1772 se le da a Daniel Rutherford (qumico
escocs, 1749-1819), quien para su tesis de grado trabaj con un "aire" que no mantena la
combustin, descubierto por Black [XLVI]. Este aire, aunque no contena gas carbnico, era meftico:
una vela no arde y un ratn se muere en l. Rutherford, siguiendo la teora del flogisto, crey que este
aire ya contena todo el flogisto que le caba, siendo incapaz de soportar la vida y la combustin, dos
procesos que dependan del desprendimiento de flogisto, y por eso lo llam "aire flogisticado". Ms
tarde Lavoisier descubrira la verdadera naturaleza de este gas.
XLIV - Jan Baptist van Helmont (1579-1644) era un mdico y alquimista flamenco que crea en la
"piedra filosofal" (ver siguiente nota), y se esforzaba por encontrarla; entre uno y otro infructuoso
experimento hizo un descubrimiento real: gases emanados de dos procesos diferentes (la combustin
del carbn de lea y la fermentacin del jugo de uva) eran de hecho el mismo gas, diferente de otro
gas del aire. Hoy llamamos a este gas dixido de carbono. Van Helmont fue el primero en emplear el
trmino "gas" (voz que se supone fue acuada a partir del trmino "caos", que empleaban los antiguos
para designar la sustancia original del Universo). Los trabajos de Helmont, publicados en 1648,
muestran que tambin descubri otro gas, el xido ntrico (NO, altamente venenoso), y reconoci la
funcin del jugo gstrico en la digestin.
XLV - La piedra filosofal es una hipottica sustancia, supuestamente capaz de convertir metales
comunes en oro; tambin se crea que era un elixir de la juventud y posiblemente era til para alcanzar
la inmortalidad. Durante mucho tiempo fue el objetivo principal de la alquimia occidental. El origen
de la idea de la existencia de la piedra filosofal se remonta al siglo VIII. Un alquimista rabe, Jabir ibn
Hayyan, analiz cada uno de los cuatro elementos clsicos en trminos de cuatro cualidades bsicas:
caliente, fro, seco y hmedo. El fuego era caliente y seco, la tierra fra y seca, el agua fra y hmeda y
el aire caliente y hmedo. Posteriormente teoriz que los metales eran una combinacin de esos cuatro
principios. A partir de esta premisa, se dedujo que la transmutacin de un metal en otro podra ser
efectuada reordenando esas cuatro cualidades. Este cambio presumiblemente estara mediado por una
sustancia, la cual se llam al-iksir en rabe (de la cual se deriva el trmino elixir), y la cual se
consideraba que era un polvo rojo seco hecho de una materia legendaria: la piedra filosofal. El oro era
particularmente valioso porque era un metal que no se oxidaba, no se manchaba ni corroa, es decir,
era incorruptible. Puesto que la piedra filosofal poda convertir un metal base corruptible en el
incorruptible oro, de manera similar podra transformar a los seres humanos de mortales (corruptible)
a inmortales (incorruptible). La piedra filosofal ha sido objeto e inspiracin para innumerables obras
de arte: novelas, comics, pelculas e inclusive composiciones musicales. Tambin es un tem muy
popular en juegos de video. He aqu tres ejemplos recientes: Cien aos de Soledad (1967) de Gabriel
Garca Mrquez, El Pndulo de Foucault (1988) de Umberto Eco y Harry Potter y la Piedra Filosofal
(1997) de J. K. Rowling, la cual fue llevada al cine en 2001.
Captulo 4 COMBUSTIN 335
XLVI - El gas carbnico fue descubierto por van Helmont, pero el primero en investigarlo en forma
sistemtica fue Joseph Black (fsico y qumico escocs, 1728-1799), cuya tesis de grado de mdico se
convirti en un clsico de la qumica. En 1756 Black informaba que el compuesto que hoy llamamos
carbonato de calcio se converta en xido de calcio cuando se calentaba, desprendiendo un gas que
poda recombinarse con el xido de calcio para formar nuevamente carbonato de calcio. Black llam a
este gas, el CO
2
, "aire fijo", porque se poda fijar en forma slida de nuevo. Como el xido se
converta en carbonato con slo exponerlo al aire, dedujo que el CO
2
era un componente de la
atmsfera. Encontr que cuando una vela arda en un recipiente cerrado, la llama se apagaba
eventualmente y que el gas que quedaba no mantena la combustin. Esto era razonable porque la vela
produca CO
2
. Sin embargo, cuando el CO
2
era extrado, el gas que quedaba y que no era CO
2
,
tampoco mantena una llama. Black le encarg a su discpulo Rutherford la solucin de este problema,
lo que result en el descubrimiento del nitrgeno. En 1770 Black introduce la teora del calrico, que
ms tarde recibi el aval de Lavoisier y que contribuy notablemente al avance de la ciencia. Fue
entonces el primero en diferenciar temperatura y "cantidad de calor". Con el tiempo, el trabajo de
Black ayud a los qumicos a entender mejor el aire y el proceso de combustin.
XLVII - Los pilotos de autos, cuando ganan una carrera, no pueden evitar agitar la botella de
champaa que reciben al subir al podio y rociar su contenido por todas partes. El truco funciona
porque la champaa contiene dixido de carbono, que se forma utilizando un mtodo especial de
fermentacin denominado mthode champenoise. Se dice que lo invent un monje benedictino
llamado Dom Perignon, en 1670. Pero es probable que este personaje sea ficticio o tal vez solo uno de
los muchos viateros de la regin de Champagne, en Francia, que contribuyeron a la creacin de esta
bebida nica en su clase.
XLVIII - Despus de la identificacin del argn como parte de la atmsfera inferior, Sir William
Ramsay, un qumico escocs, descubri en la dcada de 1890 otros cuatro gases inertes en el aire, cada
uno de los cuales constitua solo algunas partes por milln: "nen" (nuevo), "criptn" (escondido),
"xenn" (extranjero) y "helio", gas este cuya existencia en el Sol se haba descubierto unos 30 aos
antes. Posteriormente, ya en el siglo XX, se descubrieron otros tres: el xido nitroso (o "gas hilarante",
[XLII]), cuyo origen se desconoce; el metano, producido por la descomposicin de la materia orgnica
y el monxido de carbono, con toda seguridad de origen humano, resultante de la combustin
incompleta de la madera, carbn, gasolina, etc.
XLIX - En 1789 Lavoisier public su Trait lmentaire de Chimie en el cual afirmaba que la luz y el
calor eran elementos: este ltimo era un fluido "peculiar, imponderable, muy elstico, compresible,
dilatable, continuamente envuelto en combinaciones y separaciones, disperso en la naturaleza con
inmensa liberalidad, influyendo de manera decisiva en cada fenmeno", llamado calrico (del latn
caloris, "calor"). La anterior "definicin" (!!) se le debe a Antoine Fourcroy (qumico, tambin
francs, 1755-1809). Segn la teora del calrico, la temperatura indicaba una cierta mezcla de
calrico con la materia, de tal manera que cuanto mayor era el contenido de calrico de un cuerpo,
tanto ms alta era su temperatura; cuando dos cuerpos a diferente temperatura se ponan en contacto,
el cuerpo ms caliente, en una admirable muestra de caridad termodinmica, ceda parte de su calrico
al ms fro, sin perderse una gota, hasta que sus dos temperaturas se igualaran. Tambin, segn este
criterio, cuando la madera arde, su calrico pasa a la llama, y de esta a la olla sobre la llama y de ah al
sancocho dentro de la olla. Cuando el agua del caldo se satura con calrico, se convierte en vapor (de
ah el nombre de vapor saturado). Aunque Lavoisier ayud a erradicar la teora del flogisto, debido a
su influencia otra falsedad permaneci en la mente de los cientficos por tres cuartos de siglo, hasta
cuando James Maxwell (1831-1879) demostr contundentemente que el calor (energa interna) no es
ms que un fenmeno vibratorio. Es decir, la manifestacin de la energa cintica de las molculas en
TERMODINMICA APLICADA J. F. Maradey Ch. 336
los gases y lquidos o su agitado temblor en los slidos.
63
L - Pruebas evidentes contra la teora del calrico fueron dadas por el conde Rumford (1753-1814) en
1798. Al mando del ejrcito de Baviera, observ que al remolcar los caones se produca una cantidad
virtualmente ilimitada de calor por friccin, en contradiccin con la idea de la teora calrica de la
conservacin del calor. En un artculo ledo en la Royal Society of London en 1798, Rumford expres
que sus experimentos haban demostrado que la teora calrica era incorrecta. Rumford empez su
vida como Benjamn Thompson en Woburn, Massachusetts. A los 19 aos se cas con una viuda rica
11 aos mayor que l. Sirvi a Inglaterra durante la guerra de independencia de USA y luego se
estableci en Europa. Consigui ser ministro de guerra de Bavaria, donde gan dinero extra haciendo
espionaje para los ingleses. En 1799 viaj a Londres, donde fund la Royal Institution, que se
transform en uno de los ms destacados laboratorios cientficos britnicos. En 1805 se cas con la
viuda de Lavoisier, incrementando as su fortuna. Muri en 1814. En su testamento dej dinero a
Harvard para instituir la plaza Rumford de fsica, que todava existe. Se ha estimado que Rumford
rob alrededor de un milln de dlares (de la poca) a lo largo de su vida.
LI - La teora del calrico, aunque nunca alcanz la dignidad de ciencia, contribuy
considerablemente al desarrollo de la termodinmica y a la comprensin de la transferencia de calor.
Su utilidad fue tanta, que todava se encuentran vestigios de ella en la literatura cientfica. Por
ejemplo, prcticamente todos los textos de Transferencia de Calor afirman que el calor se puede
transferir por conduccin, radiacin y conveccin; esta ltima es "la transferencia de energa que
ocurre por movimiento del medio" [ref. 11, p. 7]. En la nocin termodinmica del calor, la conveccin
no es una interaccin trmica. La gran falla de la teora del calrico fue su incapacidad para explicar la
generacin de calor por la friccin.
LII - La historia del concepto de calor es un magnfico ejemplo del tortuoso desarrollo de una teora
cientfica, una ilustracin de la casi insuperable inercia presentada por una doctrina fsica aceptada y
una soberbia leyenda de ingenio humano aplicado a un problema abstracto y sutil. Despus de que
Herclito candidatizara al fuego como el elemento principal del Universo [XIV], el mdico griego
Hipcrates (Cos, c460-c370 aC), considerado el padre de la medicina, postul: "El calor, una cantidad
cuya funcin es dar vida, proviene de un fuego interno localizado en el ventrculo izquierdo." La
hiptesis de que el calor es una forma de movimiento tuvo que esperar hasta la edad media. Hacia
1600 dC el filsofo y cientfico ingls Francis Bacon conjetur que "el calor en s mismo, su esencia y
sutileza, es movimiento y nada ms." A mediados del siglo XVII, otro cientfico ingls, Robert Hooke,
afirmo: "el calor no es ms que una enrgica y vehemente agitacin de las partes de un cuerpo."
Despus de los experimentos de Benjamn Thompson, Sadi Carnot propuso lo que sera la 2 ley de la
termo: "la produccin de potencia motriz no se debe al consumo de calrico, sino a su transporte desde
un cuerpo caliente hacia un cuerpo fro, i. e., buscando el restablecimiento del equilibrio." No sera
sino hasta el siglo XX , con la confirmacin de que la materia est compuesta de tomos, que se
pudieron formular teoras sobre el calor ms definitivas.
LIII - Uno de los pocos usos de las cenizas es la fabricacin de jabn. Al parecer, el proceso, llamado
saponificacin, se descubri hacia el ao 1000 aC, al hervir grasa con cenizas de madera.
Originalmente se utilizaba con fines medicinales y no era la clase de jabn con el que se consigue una
buena espuma. Tal vez fueron los romanos, cerca del 150 dC, los primeros en utilizar el jabn para
63
En este momento se entendi por fin claramente la diferencia entre energa interna (calor) y temperatura. La
energa interna es la energa total contenida en los movimientos moleculares de una determinada cantidad de
materia. La temperatura representa la velocidad promedio del movimiento molecular de esa materia. As, pues,
dos litros de agua a 50C contienen dos veces ms energa que un litro de agua a 50C (estn vibrando el doble
de molculas), pero los dos litros y el litro tienen idntica temperatura, pues la velocidad promedio del
movimiento molecular es la misma en ambos casos.
Captulo 4 COMBUSTIN 337
lavar las cosas, y las mujeres de Roma utilizaban un tipo de jabn como champ un siglo antes.
LIV - Un explosivo es una sustancia qumicamente inestable, la cual al explotar produce una sbita
expansin del material, generalmente acompaada por la produccin de calor y grandes cambios de
presin. La plvora fue el primer explosivo en ser descubierto y utilizado. Luego vinieron la
nitrocelulosa en 1865 y la invencin de la dinamita (nitroglicerina estabilizada) por Alfred Nobel en
1866. El explosivo ms famoso es sin duda la bomba atmica. Durante la Segunda Guerra Mundial, en
la maana del 6 de Agosto de 1945, los Estados Unidos explotaron la primera de ellas, llamada "Little
Boy", sobre la ciudad japonesa de Hiroshima, y tres das ms tarde arrojaron la segunda, llamada "Fat
Man", sobre la ciudad de Nagasaki. Estas dos bombas produjeron la muerte inmediata de ms de 120
000 personas y de muchas ms con el tiempo. Actualmente se cree que las explosiones de las
supernovas del tipo Ia (aquellas cuyo espectro no tiene lneas de hidrgeno) son en realidad
detonaciones termonucleares.
LV - La plvora fue la primera sustancia conocida que se quemaba al envasarla en un tubo. Hacia el
900 dC, los alquimistas chinos se sorprendieron al descubrir que mezclando tres ingredientes, azufre,
carbn vegetal y potasio o nitrato de potasio, en las proporciones exactas, 10:15:75, respectivamente,
podan producir una llama intensa o una explosin. Pusieron su descubrimiento en prctica en los
fuegos artificiales para la diversin y en los cohetes para la guerra, pero eran solo de color amarillo.
Ms tarde, hacia 1800, el qumico francs Claude Berthollet descubri el clorato de potasio, que
proporcionaba a los fuegos artificiales mltiples colores. Finalmente, los fabricantes notaron que los
compuestos de estroncio producen el color carmes, mientras que los de bario, el verde.
LVI - A partir del siglo XIV, los europeos utilizaron la plvora en caones y armas de fuego, lo que
cambi toda la naturaleza de la guerra. La historia de la plvora no es clara. El secreto se conoci
primero en China, pero nadie est seguro si la gente de Occidente lo aprendi del Oriente o lo
descubri sola. El cientfico ingls Roger Bacon registr la frmula para hacer plvora en el siglo
XIII, pero es posible que la descubriera al estudiar los trabajos de los rabes, quienes la haban
aprendido de los chinos. La plvora permaneci como el nico explosivo conocido hasta el siglo
XVII. La plvora dentro de un tubo se quema de manera tan intensa que puede lanzar objetos fuera del
tubo, lo que forma un can bsico, o bien impulsa al tubo por el aire como un cohete. Los cientficos
chinos utilizaron ambos efectos con propsitos militares, y es posible que hayan utilizado la plvora
para fabricar bombas.
LVII - Fue bastante sencillo disear caones, pero fabricar armas ms pequeas y porttiles, que se
pudieran cargar con plvora, apuntar y disparar tuvo mayores dificultades. Los primeros ejemplares,
utilizados en Europa desde el ao 1350 aproximadamente, no tenan gatillo y se colocaban bajo el
brazo, lo que haca imposible apuntar con precisin. El primero que se pareca un poco a las armas
modernas fue el arcabuz. No hizo su aparicin en el campo de batalla hasta alrededor del ao 1470 y
result intil contra los rpidos y precisos arcos y flechas.
LVIII - Normalmente la accin de prenderle fuego al enemigo significa tener que acercrsele, pero un
arma que lance una llama a propulsin puede causar daos a distancia. Los primeros en intentar esto
fueron los bizantinos de Constantinopla (actual Estambul, Turqua) en el siglo VII dC. Su "fuego
griego", un lquido pegajoso y llameante lanzado a chorros por unas bombas, era muy temido por sus
enemigos. Posiblemente inventado por un refugiado cristiano sirio llamado Calnico, el fuego griego
ayud a los bizantinos a derrotar una flota sarracena (rabe) en el 673 dC. Su composicin fue uno de
los secretos militares mejor guardados, tanto que todava hoy sigue siendo un misterio, pero
probablemente era una mezcla de xido de calcio, azufre y petrleo.
LIX El uso del fuego como arma de guerra tiene una historia tan larga como la de la humanidad
misma. Homero describe su uso por los comandos griegos que se escondieron en un caballo de madera
y luego incendiaron a Troya. El bombardeo inmisericorde de ciudades con bombas incendiarias
TERMODINMICA APLICADA J. F. Maradey Ch. 338
durante la 2 guerra mundial fue bastante frecuente. Una versin moderna del fuego griego de los
bizantinos es el napalm, arrojado abundantemente desde el aire por los gringos sobre las selvas de
Vietnam. Ms recientemente, muchas aldeas fueron incendiadas durante el genocidio en Ruanda.
64
Los cocteles Molotov, baratos y fciles de construir, son de uso corriente en las revueltas estudiantiles.
LX El fuego ha sido utilizado por siglos como mtodo de tortura y ejecucin para crmenes como la
traicin, la hereja y la brujera. La ejecucin mediante el fuego fue utilizada en muchas sociedades
antiguas. Los romanos ejecutaron a muchos de los primeros mrtires cristianos en la hoguera, a veces
utilizando la tunica molesta, una tnica inflamable. La muerte en la hoguera fue el mtodo oficial de
ejecucin para la hereja, decretado por la religin catlica en el snodo de Verona, en 1184 aC. En los
siglos siguientes la inquisicin quem miles de personas consideradas herejes, unas por simples
sospechas, otras por denuncias infundadas, y muchas ms, principalmente mujeres, durante las
caceras de brujas en Europa. Un gran nmero de personajes famosos fueron quemados; entre otros:
Jacques de Molay (1314), gran maestro de los caballeros templarios, por orden del primero de los
reyes malditos de Francia, Enrique IV El Hermoso, Juana de Arco (1431), considerada una herona en
Francia y una santa catlica, sentenciada por un tribunal eclesistico ingls y quemada a la edad de 19
aos, Girtolamo Savonarola (1498), fraile dominico y popular predicador, abogado de la moral y las
buenas costumbres, ejecutado por orden del papa Rodrigo Borgia (Alejandro VI), Giordano Bruno
(1600), otro fraile dominico, matemtico, filsofo y astrnomo, ejecutado por atreverse a decir que en
el Universo existan muchos otros soles, con planetas como la tierra, habitados por seres inteligentes.
La inquisicin espaola, durante el reinado de Fernando de Aragn e Isabel de Castilla, durante los
primeros 10 aos de su existencia, quem ms de diez mil personas. El legendario reino de Camelot se
desmoron a raz de la infidelidad de la reina Ginebra, esposa del rey Arturo, con Lancelot, uno de los
caballeros de la mesa redonda. A pesar de las reticencias del rey, la reina fue condenada a morir en la
hoguera. Aunque la sentencia no se cumpli, por la intervencin de Lancelot, el desliz de Ginebra
marc el comienzo de la decadencia del otrora prspero reino.
LXI - En los siglos XIX y XX, se utilizaba el gas de carbn para iluminar. Los primeros experimentos
los llev a cabo el qumico J. P. Mickelers y el conde de Dundonald en Blgica y Escocia,
respectivamente, pero la industria del gas le debe ms al ingeniero escocs William Murdock (1754-
1839). En 1792, alumbr su casa de campo en Cornwall, Inglaterra, calentando carbn en un
recipiente cerrado y entubando el gas hacia las lmparas. Ms tarde, desarroll un completo sistema
para hacer y almacenar gas.
LXII - Originalmente se utilizaba el petrleo para iluminacin y propsitos medicinales.
65
Se
recolectaba a medida que escurra de una roca blanda llamada esquisto. Edwin Drake (industrial
norteamericano, apodado el Coronel, 1819-1880) decidi realizar perforaciones en bsqueda de
petrleo en vez de esperar a que emergiera solo. En 1859, en Titusville, Pennsylvania, a solo 21
metros de profundidad, tuvo un golpe de suerte, encontrando el primer depsito de petrleo de los
EEUU y dando nacimiento a una industria que enriquecera a ese pas. La industria creci lentamente
durante el siglo XIX, pero luego la introduccin de los motores de combustin interna cre una
demanda que ha sostenido en gran medida a la industria hasta nuestros das. Aunque todava en 1955
64
Esta es una de las muestras ms recientes de la barbarie humana: el viejo odio de los hutus contra los tutsi
lleg a su clmax en 1994; medio milln de ruandeses, cerca del 77% de la poblacin tutsi, segn Human Rights
Watch, fueron asesinados en menos de cuatro meses; cinco mil muertos por dacuatro por minuto; los ms
afortunados a balazos, porque el descuartizamiento era la norma general. Segn P. Rusesabagina, inspirador de
la pelcula Hotel Ruanda y testigo presencial de la masacre, "No fue el mayor genocidio de la historia, pero s el
ms rpido y eficiente."
65
Hacia mediados del siglo XIX, la gasolina se venda en pequeos frascos como tratamiento contra los piojos y
sus liendres. Este tratamiento ya no se usa, debido al peligro de incendio y al riesgo de dermatitis, y a que la
gasolina, cuando se tiene permanente contacto con ella, es cancergena.
Captulo 4 COMBUSTIN 339
el carbn era el combustible ms utilizado, prontamente el petrleo lo desplaz. Hoy da, el petrleo
suple el 90% de nuestras necesidades vehiculares de energa.
LXIII - A partir de los comienzos de este siglo los productos del petrleo han adquirido un rol central
en las naciones industrializadas en dos reas: la industria qumica y el transporte. La debilidad
implcita en esta fuerte dependencia de un recurso natural, se revel a raz de los severos problemas
econmicos mundiales que siguieron a la gran alza en el precio del petrleo despus de la crisis
energtica precipitada por la OPEP en Octubre de 1973.
66
Otra crisis energtica, aunque no de la
magnitud de la de 1973, se dio en 1979 debida a la revolucin Iran.
LXIV - La OPEP (Organizacin de Pases Exportadores de Petrleo) es una entidad inter
gubernamental constituida el 14 de septiembre de 1960 en Bagdad, Iraq, por cinco pases productores
de petrleo, Arabia Saudita, Irn, Iraq, Kuwait y Venezuela, a la que posteriormente se integraron
otros miembros. Adems de los pases fundadores, actualmente est integrada por Argelia, Emiratos
Arabes Unidos, Indonesia, Libia, Nigeria y Qatar. La oficina principal de la OPEP est en Viena,
Austria. El objetivo de la OPEP es coordinar y unificar las polticas petroleras de sus pases miembros,
buscando asegurar la estabilidad de los precios del petrleo en los mercados internacionales, con miras
a evitar las fluctuaciones innecesarias y perjudiciales de los precios, mantener un suministro regular,
eficiente y econmico de petrleo a los pases consumidores, y preservar los intereses de las naciones
productoras. En 1973, ao en que tuvo lugar la guerra del Yom Kippur, la produccin mundial de
petrleo era de 58.1 millones de barriles por da, del cual el 54.4% corresponda al crudo aportado por
los miembros de la OPEP, es decir, controlaban el mercado. Debido principalmente al apoyo de USA
a Israel, los mayores productores rabes decretaron un embargo a las exportaciones de petrleo y los
precios se dispararon. Despus del clmax de ese ao, cuando el precio del crudo super los
US$35/barril, la OPEP ha ido perdiendo importancia debido principalmente al aumento en la
produccin de los pases independientes y la consiguiente cada en los precios. Actualmente la OPEP
produce alrededor del 35% del petrleo crudo del mundo y el precio promedio, que en 1998 baj hasta
US$12/barril, fue en 2001 de US$23/barril.
67
Recientemente, en 2004 y 2005, los precios del petrleo
han alcanzado rcords histricos, debido principalmente a los estrechos mrgenes entre produccin y
la cada vez mayor demanda.
LXV Por varias razones (quizs la ms importante es la falta de transparencia a la hora de reportar
las reservas) es difcil predecir el pico de produccin mundial de petrleo. Con base en los datos
disponibles, se han predicho (incorrectamente) picos para los aos 1989, 1995 y 2000. En opinin del
periodista Paul Roberts, experto en la relacin entre los negocios y el medio ambiente, colaborador del
Harper's Magazine, en su libro El fin del petrleo (2004):
68
"Se podra decir que el agotamiento del
petrleo es la crisis ms grave a la que jams se ha enfrentado la sociedad industrial." Roberts divide
el tema de la preocupacin por el "oro negro" en dos bandos: segn el primero, el de los optimistas, el
cual incluye al servicio Geolgico de los Estados Unidos, el pico de la produccin no se alcanzar
antes del 2030, entendido como el momento en el cual la mitad de las existencias habrn desaparecido;
cuando eso ocurra, de ah en adelante el nmero de barriles extrados ir disminuyendo. Los
pesimistas, liderados por el gelogo Colin Campbell, ex empleado de la compaa Amoco, calculan
que el pico se alcanzar en el 2010. Por ahora, el sucedneo ms probable es el gas natural, del cual se
espera que proporcione entre el 25% y el 30% de la energa total para el ao 2020. De acuerdo con los
66
Una crisis energtica es un gran dficit en el suministro de energa a la economa mundial. Generalmente se
refiere a una gran escasez de petrleo, electricidad o cualquier otro recurso natural. Los efectos de la crisis se
manifiestan principalmente en un aumento de los costos de la electricidad y de las manufacturas, con la
consiguiente reduccin en el gasto y la confianza de los consumidores.
67
Datos tomados de la pgina http://www.opec.org/
68
Citado en el artculo titulado Se acerca crisis por el petrleo, publicado en EL TIEMPO de Bogot, 6/2/2005.
TERMODINMICA APLICADA J. F. Maradey Ch. 340
ms conservadores, las reservas durarn hasta el 2050. Qu pasar entonces? Como es obvio, nadie lo
sabe con certeza. Si no se aplican correctivos, el dramtico incremento en los precios conducir a una
recesin econmica generalizada, con ramificaciones geopolticas. Pero, por otra parte, si se toma
conciencia del problema y se concreta la voluntad poltica de los gobiernos, el mundo podra estar
transitando los caminos de la pila de combustible de hidrgeno, despus de haber aumentado
sustancialmente el uso de la energa solar y el nmero de parques elicos.
LXVI Los contaminantes ambientales son sustancias que directa o indirectamente daan a los seres
humanos o al ambiente. En particular, la OMS (Organizacin Mundial de la Salud) define la
contaminacin atmosfrica como "la presencia en el aire de sustancias introducidas all por la
actividad humana en cantidades y concentraciones tales que interfieren con la salud y el bienestar del
hombre, los animales y las plantas, o que pueden impedir el pleno uso o disfrute de la propiedad." La
combustin es hoy en da la mayor fuente de contaminantes atmosfricos. Los contaminantes emitidos
por las chimeneas y los tubos de escape de los automotores se pueden agrupar en cuatro categoras:
1. Productos de la combustin incompleta: humo, CO, hidrocarburos gaseosos (HCs), etc.
2. Oxidos de nitrgeno (NO
x
), principalmente NO
2
, producido por la combustin a alta
temperatura.
3. Emisiones debidas a impurezas del combustible: Oxidos de azufre (SO
x
), cenizas volcnicas y
trazas de metales.
4. Emisiones debidas a aditivos (por ejemplo, el tetraetil de plomo, muy venenoso).
Otros contaminantes atmosfricos son el bixido de carbono (CO
2
) producido en la combustin, la
produccin de cemento y la respiracin de los animales, el metano (CH
4
) debido a la cra de ganado, el
amonaco (NH
3
) utilizado en procesos agrcolas, los clorofluorocarbonos (CFCs) utilizados en
refrigeracin y otros gases de invernadero, algunos metales pesados y el radn.
LXVII - Ha observado usted que cuando un automvil se deja bajo los rayos del sol el ambiente
interior se calienta a una temperatura mucho mayor que la del exterior? La razn es que el auto acta
como una trampa de calor, debido a que los vidrios son de un grosor tal que permiten la entrada de la
luz visible, pero impiden la salida de la radiacin infrarroja emitida por la superficie interior. La
energa acumulada en el auto hace que la temperatura aumente, calentamiento conocido como efecto
invernadero, pues es aprovechado en estos sitios. Este efecto tambin se manifiesta, aunque a una
escala mucho mayor, en el planeta como un todo. La superficie terrestre, que se calienta durante el da
por la absorcin de energa solar, se enfra durante la noche irradiando parte de esa energa al espacio
exterior como radiacin infrarroja. Algunos gases presentes en la atmsfera actan como una cobija
que mantiene tibia a la tierra bloqueando esa radiacin. A esos gases, cuyo componente principal es el
CO
2
, se les llama gases de invernadero. Los efectos invernadero normales deberan mantener la Tierra
a una temperatura agradable pero, como ya dijimos, los gases contaminantes producidos por el ser
humano atrapan demasiado calor y causan el recalentamiento de la Tierra. El vapor de agua tambin
bloquea la radiacin infrarroja, pero se le excluye porque no se acumula en la atmsfera y regresa en
forma de lluvia o nieve. El matemtico francs Joseph Fourier sugiri en 1827 la existencia del efecto
y su similitud a un invernadero. Nunca se imagin cmo la gente se preocupara por esto, 175 aos
despus (Ver figura 4.13).
LXVIII - Las actividades humanas han hecho que la concentracin atmosfrica de CO
2
aumente: por
una parte, la quema de combustibles fsiles, para la generacin de electricidad y para el transporte, y
por otra, la desaparicin de selvas y bosques por la deforestacin, que impide el reciclaje adecuado del
CO
2
. La concentracin actual de CO
2
en la atmsfera es de 370 ppm, ms de un 30% mayor que el
valor de hace un siglo y medio, y se estima que ser alrededor de 700 ppm hacia el ao 2100.
69
Como
69
Segn John Browne, presidente de la British Petroleum, en un artculo en la revista Foreign Affairs de 7/04.
Captulo 4 COMBUSTIN 341
resultado, la temperatura media de
la Tierra se increment
aproximadamente 0.5C en el siglo
pasado y se estima que se
incrementar unos 2C en el
presente siglo. Esto traer consigo
cambios climticos severos: en
algunas partes del globo
aumentarn las lluvias y las
inundaciones, mientras que en otras
aumentarn las reas desrticas y la
sequa, aumento del nivel del mar
por el derretimiento de los polos
con la consiguiente prdida de
tierras y hundimiento de ciudades
costeras, epidemias, prdida de
ecosistemas y extincin de
especies, etc. Por el contrario, en el
hipottico caso de que la
concentracin de CO
2
descendiera a
unas 150 ppm, la temperatura del
planeta bajara lo bastante como
para producir una nueva glaciacin,
y los hielos perennes llegaran hasta
New York.
LXIX - Un editorial de EL TIEMPO de Bogot, de 21/7/04, comenta que en 2004 se adelant la
floracin de primavera en casi una semana, y por primera vez fue posible cultivar flores tropicales en
algunos lugares que eran demasiado fros. En Holanda ya se pueden cultivar unas 50 especies de flores
que hace siete aos eran consideradas exticas. Segn el editorialista, "Esta noticia conmover a los
poetas, pero no deja dormir a los cientficos. Y con razn. Porque, al margen de los efectos lricos que
estimule, demuestra que se acelera el calentamiento del globo terrqueo y afecta en forma importante
los ciclos naturales." La floracin anticipada podr ser un efecto potico del calentamiento global, pero
casi todos los dems representan catastrficas amenazas. El IPCC, organismo especializado de la
ONU, calcula que el ao 2050 la concentracin de CO
2
llegar a ms de 500 ppm y los termmetros
registrarn entre 0.5 y 2.5C ms que ahora. A causa del deshielo de los polos, el nivel del mar
asciende lentamente, y ya se le atribuyen devastadoras inundaciones en pases del sudeste asitico. En
el 2050, segn el IPCC, los ocanos podra haber subido entre 5 y 32 centmetros, suficientes para
ahogar numerosas ciudades costeras e inutilizar millones de hectreas agrcolas. El tratado de Kioto
intenta reducir las emisiones de CO
2
. Los pases del Tercer Mundo, que hoy contaminan mucho
menos que los desarrollados, igualarn en el 2025 las emisiones de CO
2
de estos. Pero adems, la
insensata ausencia en el tratado de algunos pases poderosos, liderados por Estados Unidos, aument
el pesimismo sobre nuestro futuro comn. Hay, pues, que evitar que el proceso de industrializacin de
los pases emergentes repita las etapas "sucias" que atravesaron las economas ms poderosas y
obligar, mediante boicots a sus productos u otras medidas, a que los mayores contaminantes acepten la
jurisdiccin internacional. "Hay que hacerlo ya mismo, mientras florecen precozmente los tulipanes."
LXX - De la discusin anterior se deduce que la causante principal del efecto invernadero es la
contaminacin producida por la combustin de considerables cantidades de combustibles fsiles. En
cambio, no existen emisiones contaminantes cuando se convierte energa elctrica en mecnica,
trmica o qumica; por esta razn a los autos elctricos se les llama de "cero emisiones". Sin embargo,
FIGURA 4.13 Dibujo esquemtico, causas y efectos de la
contaminacin del aire: efecto invernadero, contaminacin de
partculas, aumento de la radiacin UV, lluvia cida,
incremento de la concentracin de ozono a nivel de tierra,
incremento de los xidos de nitrgeno.
Tomado de http//en.wikipedia.org/wiki/Air Pollution.
Autor: Luftverschmutzung-Ursachen & Auswirkungen.svg: chris.
TERMODINMICA APLICADA J. F. Maradey Ch. 342
no hay que olvidar que la electricidad usada por un auto elctrico probablemente fue producida en una
termoelctrica que quema un combustible emisor de contaminantes. Entonces, los autos elctricos
sern en verdad cero emisiones cuando la electricidad que consuman se genere con recursos
renovables tales como la energa hidroelctrica, solar, elica o geotrmica. El uso de estas energas
debe fomentarse en todo el mundo con incentivos. El pblico en general debe concientizarse y evitar
el mal uso y el derroche de energa. Por su parte, los ingenieros pueden contribuir a la reduccin de la
contaminacin diseando equipos con mejores eficiencias de conversin. As, quizs logremos que la
Tierra sea un mejor lugar para vivir.
LXXI - Los combustibles fsiles, principalmente el carbn, generalmente contienen pequeas
cantidades de azufre, el cual reacciona con el oxgeno para formar bixido de azufre (SO
2
), y luego
ste reacciona tambin con el oxgeno para producir trixido de azufre (SO
3
); luego, a su turno, el
trixido reacciona, en presencia de la luz solar, con el vapor de agua en las capas altas de la atmsfera
para formar cido sulfrico. Igual sucede con los xidos de nitrgeno (NO
x
), los cuales forman cido
ntrico. Estos cidos se disuelven en las gotitas de agua suspendidas de las nubes y la niebla y luego
son llevados a la tierra por la lluvia y la nieve. Estas precipitaciones, llamadas apropiadamente lluvia
cida, son parcialmente neutralizadas por los suelos bsicos, pero la gran cantidad de xidos de azufre,
producidos por las termoelctricas, y de nitrgeno, emitidos por los automotores, han rebasado esa
capacidad y como resultado muchos lagos y ros han visto morir lentamente sus peces y anfibios. Los
bosques tambin han sido afectados y estn muriendo, junto con la fauna que depende de ellos, por la
absorcin de esos cidos. Aun los monumentos y las estatuas de mrmol, muchas de ellas patrimonio y
parte de la cultura occidental, se han deteriorado, por cuenta de la lluvia cida, al punto de ser
irreconocibles. El problema se est tratando de minimizar instalando lavadores de gases en las plantas
y desulfurizando el carbn antes de la combustin.
LXXII - En principio, es posible asignar un valor absoluto a la energa interna (y, por consiguiente, a
la entalpa) de un sistema, teniendo en cuenta la teora de la relatividad. Para un sistema en reposo y en
ausencia de campos externos, el valor absoluto de la energa interna est dado por la famosa expresin
de Einstein, U=mc
2
.
70
As, podemos calcular el cambio en la energa interna U de un material en
reposo, sin ms que multiplicar m por c
2
. Sin embargo, tal clculo no es til. Los cambios de masa
involucrados son tan pequeos que no se pueden medir. Por ejemplo, la variacin de masa
correspondiente a la fusin de una mol de hielo es 6.65 10
11
g, es decir, un mol de agua lquida a 0C
tiene 6.65 10
11
g ms de masa que 1 mol de hielo a las mismas condiciones, pero esta diferencia no
es detectable, incluso por nuestras balanzas ms sensibles. Por consiguiente, en la prctica, no hay
forma de calcular valores de U lo suficientemente exactos como para que sean de utilidad.
LXXIII - Para complementar la nota anterior, veamos otro ejemplo: un tomo de carbono 12 consiste
de 6 protones y 6 neutrones (los cuales tienen aproximadamente la misma masa) y 6 electrones (cuya
masa es despreciable en comparacin). Uno puede pensar entonces que N NN N es el nmero de protones o
neutrones que tiene una masa de 12 g. Sin embargo, un mol de protones tiene una masa de 1.00727 g,
mientras que un mol de neutrones tiene una masa de 1.00866 g. Claramente, 6 moles de protones
combinados con 6 moles de neutrones tienen una masa superior a 12 g. Podramos entonces
preguntarnos cmo 1 mol de carbono 12, que consiste de 6 moles de protones, 6 moles de neutrones y
6 moles de electrones puede tener una masa de solo 12 g? Qu pas con el exceso de masa? La
respuesta est en la equivalencia entre masa y energa que postula la relatividad especial. Cuando se
forma un tomo, los protones y los neutrones se mantienen juntos por la accin de una fuerte fuerza
70
Einstein dedujo esta expresin, para muchos mgica, en 1905 mientras desarrollaba su teora especial de la
relatividad. A propsito: el premio Nobel no le fue otorgado por esta teora, sino por un trabajo sobre el efecto
fotoelctrico, que hizo ese mismo ao, en el cual aplic, por primera vez, la teora cuntica de Planck a un
fenmeno fsico diferente al problema del cuerpo negro que haba ocasionado su desarrollo.
Captulo 4 COMBUSTIN 343
nuclear. Como resultado, la formacin de un tomo va acompaada de un gran desprendimiento de
energa, la denominada "energa aglutinadora". Esta energa liberada corresponde a la prdida de masa
del ncleo relativa a la de los protones y neutrones separados, llamada "defecto de masa". Es decir, los
protones y neutrones en el ncleo tienen menos masa (cerca de un 0.7%) que los protones y neutrones
libres; es evidente que el defecto de masa es tambin la energa aglutinadora. La cantidad de masa
convertida en energa depende del tipo de tomo formado.
71
LXXIV - Desde que Lavoisier y Laplace midieron calores de combustin no hubo avances
significativos en termoqumica. Hess retom el tema y lo desarroll notablemente. Midi los calores
generados en varias reacciones y fue capaz de demostrar que la cantidad de calor producido en ir de la
sustancia A a la sustancia B era el mismo, sin importar por cual ruta qumica proceda la reaccin o en
cuantas etapas. Este hecho, llamado hoy ley de Hess, fue anunciado en 1840. Por esta ley, Hess es
considerado el padre de la Termoqumica.
R RE EF FE ER RE EN NC CI IA AS S
1. ASHRAE Handbook of Fundamentals, American Society of Heating, Refrigerating and Air-
Conditioning Engineers, 1972.
2. W. Pulkrabek, Engineering Fundamentals of the Internal Combustion Engine, Pearson Prentice
Hall, 2004.
3. C. Ferguson, Internal combustion Engines, John Wiley, 1986.
4. W. C. Reynolds y H. C. Perkins, Engineering Thermodynamics, McGraw-Hill, 1977.
5. E. Obert, Concepts of Thermodynamics, McGraw Hill, 1960.
6. JANAF Thermochemical Tables, The United States Bureau of Standards
7. R. Bradbury, Farenheit 451, 1953.
8. O. Levenspiel, Understanding Engineering Thermo, Prentice Hall, Englewood Cliffs, 1997.
9. J. Sanchez Ron, Diccionario de la Ciencia, Planeta, 1996.
10. R. Bridgman, Illustrated Guide to Great Inventions, Dorling Kindersley, 2002.
11. A. F. Mills, Transferencia de Calor, Irwin, 1994.
12. R. Haywood, Analysis of Engineering Cycles, Pergamon Press, 1999.
P PR RO OB BL LE EM MA AS S
4.1 Determinar el volumen de aire terico a 1 bar y 25C requerido para quemar completamente 1 kg
de propano.
4.2 Un combustible gaseoso contiene los siguientes componentes en volumen: 2% H
2
, 10% C
4
H
10
,
88% N
2
.Calcule la relacin aire combustible cuando se quema con 20% de aire en exceso.
4.3 Se quema butano con un 150% de aire. Determinar el anlisis volumtrico de los humos y su
punto de roco.
4.4 Un gas combustible se quema con un 120% de aire terico. La composicin molar del gas es la
71
La ecuacin de Einstein destruy una de las sagradas leyes fsicas de conservacin, la "ley de conservacin de
la masa", establecida por Lavoisier, y la reemplaz por la ley de conservacin de la masa-energa.
TERMODINMICA APLICADA J. F. Maradey Ch. 344
siguiente:
H
2
CO CO
2
N
2
% 50 40 6 4
Si tanto el gas como el aire estn inicialmente a 30C y 1 atm, calcule el volumen de aire necesario
para la combustin de 1 m
3
del gas.
4.5 Un gas combustible tiene la siguiente composicin: 48% CH
4
, 19.4% H
2
, 15% C
2
H
6
, 11.2% N
2
y
6.4% O
2
. Se quema con aire atmosfrico y se encuentra que el 5% de los humos son O
2
. Suponiendo
combustin completa, calcule el porcentaje de aire terico utilizado.
4.6 Calcular el volumen de aire seco que se precisa para quemar totalmente 1 m
3
de un gas de
alumbrado a la misma presin y temperatura, y cuyo anlisis volumtrico es el que sigue:
H
2
CH
4
C
2
H
4
CO N
2
CO
2
% 45 37 2 9 6 1
4.7 Cunto CO
2
producen un milln de automviles, si consideramos que cada uno quema 2 litros de
gasolina por da y que un 2.5% del carbono forma CO?
4.8 Cuntos kg/da de CO arroja un automvil a la atmsfera, si consume 4 litros/da de un
combustible de frmula C
7
H
14
O y densidad relativa 0.8? El motor aspira un 100% de aire terico y un
Orsat revela un 1% de CO en los gases de escape.
4.9 Considere la combustin de propanol con un 130% de oxgeno saturado con vapor de agua, todo a
25C. Cul ser el volumen de humos producidos por mol de propanol, si se encuentran a 100C?
4.10 Se quema butano con aire seco y se encuentra que la fraccin msica del nitrgeno en los humos
es 75%. Cunto ser el factor de aire?
4.11 Cul ser la saturacin relativa de una mezcla de aire seco y vapor de octano en relacin 15 a 1
molar a 50C y 0.95 atm?
4.12 En un recipiente rgido se tiene una mezcla gaseosa, a 25C y 1 atm, compuesta por 88 g de
etanol y 912 g de aire normal. Se enciende la mezcla y al final se encuentra que la temperatura es de
1000 K. Cul ser la presin final?
4.13 En una cmara de combustin se quema metanol con un 200% de aire terico, el cual se
encuentra a 23C y 1 bar. Si la temperatura de roco de los humos es 52C, cul es la humedad
relativa del aire?
4.14 El carbn utilizado en una caldera tiene el siguiente anlisis: 84% C, 7% H
2
, 4% O
2
y 5%
cenizas. El anlisis Orsat de los humos muestra un 14% de CO
2
. Asuma combustin completa y
calcule el contenido de O
2
en los productos.
4.15 Un hidrocarburo de la familia de las parafinas se quema con un 200% de oxgeno terico. Si la
fraccin molar del vapor de agua en los humos es 0.3, cul es la frmula qumica del hidrocarburo?
4.16 En un recipiente rgido de 45 litros de capacidad se quema naftalina (C
10
H
8
) con aire seco. Las
temperaturas inicial y final son 15C y la presin final lleg a 5 bar. Finalmente se midi con un
aparato Orsat un contenido de CO
2
del 15%. Qu cantidad de naftalina se quem? Cunto vala la
presin inicial?
4.17 Se desea calcular cunto monxido de carbono, en kg/h, arrojan a la atmsfera los motores diesel
en Colombia. Para el efecto, asuma que diariamente funcionan 1 milln de tales motores, durante un
promedio de 8 horas/da, los cuales consumen 2.5 litros/h de un fuel oil de gravedad especfica 0.73 y
de frmula aproximada C
12
H
23
. Asuma tambin que un 10% del carbono del combustible se oxida
parcialmente a CO y que el exceso de aire es del 5%, el cual se encuentra a 25C, 1 atm y 50% de
Captulo 4 COMBUSTIN 345
humedad relativa.
4.18 Cul es el volumen de aire seco, en m
3
/h, a 27C y 1 bar, que debe enviar un ventilador a una
cmara de combustin, en la cual se queman 20 kg/h de un fuel oil de frmula aproximada C
14.5
H
26
, si
se desea que los contenidos de O
2
y de CO en los humos sean como mximo 5% y 1%,
respectivamente, en base seca?
4.19 Calcule el punto de roco de los humos producidos por la combustin de metanol con aire seco.
Un anlisis parcial Orsat indica un 10% de oxgeno.
4.20 La composicin de un combustible gaseoso es 70% carbono, 6% hidrgeno y 15% oxgeno. Su
combustin da, segn un anlisis Orsat, un 15% de CO
2
. Calcular el factor de aire.
4.21 La composicin de un combustible gaseoso es 70% CO, 6% H
2
, 15% O
2
, y 9% N
2
. Su
combustin con aire normal produce, segn un anlisis Orsat, un 1% de CO y el enfriamiento indica
condensacin a los 30C. Encuentre el factor de aire, si la presin atmosfrica es 1 atm.
4.22 Un carbn tiene la siguiente composicin: C, 84%; H
2
, 8%; N
2
, 2.8%; O
2
, 1.6%; el resto cenizas.
Un anlisis Orsat de los humos muestra un 10% de O
2
y 1% de CO. Adems se encuentra que las
escorias contienen un 20% de carbonilla. Encuentre por kg de carbn, los volmenes de aire
suministrado y de gases producidos, si se encuentran a 25C y a 100C por encima de la temperatura
de punto de roco, respectivamente. La presin ambiente es 1 bar.
4.23 Un gas combustible se quema con un 120% de aire terico de =80%. La composicin molar del
gas es la siguiente:
H
2
CO CO
2
N
2
% 50 40 6 4
Si tanto el gas como el aire estn inicialmente a 30C y 1 atm, calcule el volumen de aire necesario
para la combustin de 1 m
3
del gas.
4.24 Un hidrocarburo de la familia de las parafinas se quema con un 200% de oxgeno terico. Si la
fraccin molar del vapor de agua en los humos es 0.3, cul es la frmula qumica del hidrocarburo?
4.25 En un recipiente rgido de 45 litros de capacidad se quema naftalina (C
10
H
8
) con aire seco. Las
temperaturas inicial y final son 15C y la presin final lleg a 5 bar. Finalmente se midi con un
aparato Orsat un contenido de CO
2
del 15%. Qu cantidad de naftalina se quem? Cunto vala la
presin inicial?
4.26 Cunto CO
2
producen un milln de automviles, si consideramos que cada uno quema 2 litros
de gasolina por da y que un 2.5% del carbono forma CO?
4.27 Cuntos kg/da de CO arroja un automvil a la atmsfera, si consume 4 litros/da de un
combustible de frmula C
7
H
14
O y densidad relativa 0.8? El motor aspira un 100% de aire terico y un
Orsat revela un 1% de CO en los gases de escape.
4.28 Se desea calcular cunto monxido de carbono, en kg/h, arrojan a la atmsfera los motores diesel
en Colombia. Para el efecto, asuma que diariamente funcionan 1 milln de tales motores, durante un
promedio de 8 horas/da, los cuales consumen 2.5 litros/h de un fuel oil de gravedad especfica 0.73 y
de frmula aproximada C
12
H
23
. Asuma tambin que un 10% del carbono del combustible se oxida
parcialmente a CO y que el exceso de aire es del 5%, el cual se encuentra a 25C, 1 atm y 50% de
humedad relativa.
4.29 Calcule el punto de roco de los humos producidos por la combustin de metanol con aire seco.
Un anlisis parcial Orsat indica un 10% de oxgeno.
4.30 Se quema acetileno con oxgeno puro y el Orsat de los humos da el siguiente anlisis: CO
2
: 1/2,
TERMODINMICA APLICADA J. F. Maradey Ch. 346
CO: 1/6, O
2
: 1/3. Cul ser el exceso de oxgeno?
4.31 Considere la combustin de propanol con un 130% de oxgeno saturado con vapor de agua, todo
a 25C. Cul ser el volumen de humos producidos por mol de propanol, si se encuentran a 100C?
4.32 Se quema butano con aire seco y se encuentra que la fraccin msica del nitrgeno en los humos
es 75%. Cunto ser el factor de aire?
4.33 La composicin de un combustible gaseoso es 70% carbono, 6% hidrgeno y 15% oxgeno. Su
combustin da, segn un anlisis Orsat, un 15% de CO
2
. Calcular el factor de aire.
4.34 La composicin de un combustible gaseoso es 70% CO, 6% H
2
, 15% O
2
, y 9% N
2
. Su
combustin con aire normal produce, segn un anlisis Orsat, un 1% de CO y el enfriamiento indica
condensacin a los 30C. Encuentre el factor de aire, si la presin atmosfrica es 1 atm.
4.35 Un carbn tiene la siguiente composicin: C, 84%; H
2
, 8%; N
2
, 2.8%; O
2
, 1.6%; el resto cenizas.
Un anlisis Orsat de los humos muestra un 10% de O
2
y 1% de CO. Adems se encuentra que las
escorias contienen un 20% de carbonilla. Encuentre por kg de carbn, los volmenes de aire
suministrado y de gases producidos, si se encuentran a 25C y a 100C por encima de la temperatura
de punto de roco, respectivamente. La presin ambiente es 1 bar.
4.36 Un gas combustible se quema con un 120% de aire terico de =80%. La composicin molar del
gas es la siguiente:
H
2
CO CO
2
N
2
% 50 40 6 4
Si tanto el gas como el aire estn inicialmente a 30C y 1 atm, calcule el volumen de aire necesario
para la combustin de 1 m
3
del gas.
4.37 En un recipiente rgido se tiene una mezcla de propano con 120% de aire terico a 27C y 1 bar.
Se enciende la mezcla y al final se encuentra que la presin es 5 bar. Cul ser la temperatura final,
suponiendo combustin completa?
4.38 Cul es el mximo trabajo que tericamente se puede obtener de la combustin de un
hidrocarburo de poder calorfico superior =50 MJ/kg? Suponga que la relacin aire combustible es 40
y que las propiedades termodinmicas de los humos son iguales a las del aire.
4.39 La chimenea de un equipo de combustin expulsa gases a la atmsfera a 127C y tiene un rea
seccional de 100 cm
2
. El equipo quema 400 moles/h de una mezcla gaseosa de composicin 80%
monxido de carbono y 20% de hidrgeno con aire terico. Si la presin atmosfrica es 1 atm, cul es
la velocidad de salida de los gases?
4.40 Un gas industrial de composicin molar 70% C
2
H
2
, 20% CO y 10% N
2
, se quema con 120% de
aire terico. Cul ser el anlisis Orsat de los humos?
4.41 El carbn utilizado en una caldera tiene el siguiente anlisis: 83.4% C, 7% H
2
, 6.4% O
2
y 3.2%
cenizas. El anlisis Orsat de los humos muestra un 12% de CO
2
y 1% de CO. Calcule el exceso de
aire.
4.42 Mediante un aparato Orsat, se halla en los gases de la combustin de cierto carbn: CO
2
=14.5%
y O
2
=5.0%. Cunto ser el exceso de aire?
4.43 Se quema acetileno con oxgeno puro y el Orsat de los humos da el siguiente anlisis: CO
2
: 1/2,
CO: 1/6, O
2
: 1/3. Cul ser el exceso de oxgeno?
4.44 El carbn utilizado en una caldera tiene el siguiente anlisis: 82% C, 5% H
2
, 6% O
2
, 2% N
2
y
5% cenizas. El anlisis Orsat de los humos muestra un 14% de CO
2
. Calcular: el contenido de O
2
en
los productos y la relacin aire combustible.
Captulo 4 COMBUSTIN 347
4.45 Calcule el factor de aire cuando se quema propano y los humos tienen el siguiente anlisis seco:
CO
2
: 11.5%; CO: 0.7%; O
2
: 2.7%; N
2
el resto.
4.46 Un carbn tiene la siguiente composicin:
% C H O N S H
2
O Cz
79.1 6.9 6.6 1.4 0.9 1.8 3.3
Los gases producidos fueron analizados y se encontr que contenan un 6.4% de oxgeno, en base
seca. Las escorias contenan un 20% de carbonilla. Las condiciones atmosfricas son: 16C; altura
baromtrica, 29" de Hg; =60%. Encontrar: a) El volumen de aire terico requerido, b) El exceso de
aire utilizado, c) El volumen de aire hmedo utilizado, d) La composicin de los gases hmedos.
4.47 Cuando se quema un fuel oil de frmula qumica aproximada C
12
H
20
con aire a 20C y 1 atm, los
productos tienen un punto de roco de 50C y el siguiente anlisis Orsat:
CO
2
CO O
2
N
2
% 13.52 1.23 1.84 resto
Cunto ser el exceso y la humedad relativa del aire?
4.48 Considere la combustin de una mezcla equimolar de propano y butano con aire seco a la
presin de 1 atm. Cul ser el exceso de aire si la temperatura de roco de los productos es 50C?
4.49 Se va a quemar propanol con oxgeno puro y se desea que el punto de roco de los humos sea
75C. Cunto debe ser el exceso de oxgeno?. La presin atmosfrica es 1 atm.
4.50 El esquema muestra una cabaa cuya
calefaccin es proporcionada por una chimenea. El
combustible es lea, de la cual se sabe que tiene la
siguiente composicin:
Celulosa, C
6
(H
2
O)
6
: 72%
Resinas, C
18
H
24
: 6%
Humedad: 18%
Ceniza: 4%
Los humos salen al exterior a 500 K y un anlisis
Orsat indica que contienen 1% de CO y 4% de O
2
.
El interior de la cabaa se debe mantener a 25C y
=50%, mientras que el exterior se encuentra a 2C y
=60%. Las prdidas de calor (sensible) se estiman
en 10 ton y la presin atmosfrica es 1 bar.
Determinar: a) El exceso de aire; b) El punto de roco de los humos; c) El consumo horario de lea
4.51 Se quema metano a 400 K con aire 50% en exceso y a 500 K. La reaccin ocurre a 1 atm y es
completa. La temperatura de los humos es 1800 K. Cunto calor se transfiri?
4.52 Un hidrocarburo de la familia de las parafinas se quema con un 200% de oxgeno terico. Si la
fraccin molar del vapor de agua en los humos es 0.3, cul es la frmula qumica del hidrocarburo?
4.53 Un gas industrial de composicin molar 70% C
2
H
2
, 20% CO y 10% N
2
, se quema con 120% de
aire terico. Cul ser el anlisis Orsat de los humos?
4.54 Un anlisis Orsat de los productos de la combustin de un cierto combustible indica que
contienen un 1% de CO y un 4% de O
2
. Si la frmula del combustible es C
12
H
20
, cunto ser el
exceso de aire?
FIGURA P4.50
Q
s
=10 tons
infiltracin
2C, =60%
vapor
500 K
25C, =50%
TERMODINMICA APLICADA J. F. Maradey Ch. 348
4.55 El combustible utilizado en un motor de combustin interna tiene el siguiente anlisis ltimo: C,
67.5%; H
2
, 12.2%; O
2
, 20.3%. Los gases de escape tienen el siguiente anlisis Orsat: CO
2
, 11.5%;
CO, 2.3%; O
2
, 3.5%; N
2
, el resto. Este gas se va a alimentar a un reactor, en donde se mezcla con aire
a fin de eliminar el CO. Se sabe que una fraccin molar de 0.1 para el O
2
a la salida del reactor es
suficiente para eliminar todo el CO. Cul debe ser la relacin msica entre los flujos de aire y gases
que entran al reactor?
4.56 El esquema muestra un desgasificador, el cual
opera con calor proveniente de los humos de una
cmara de combustin. Al aparato entra un carbn de
composicin 70% carbono, 8% hidrgeno, 12.8%
oxgeno y el resto cenizas. A causa del calentamiento,
se desprende del carbn una mezcla gaseosa (material
voltil), la cual sale por la parte superior del
desgasificador, mientras que por la parte inferior sale
coque (carbn desgasificado).La composicin molar de
los gases es: 50% CH
4
, 35% H
2
O, 10% C
2
H
6
y 5%
CO. Considere que el coque no contiene oxgeno y
determine su composicin msica.
4.57 El carbn utilizado en una caldera tiene el
siguiente anlisis: 84% C, 7% H
2
, 4% O
2
y 5% cenizas. El anlisis Orsat de los humos muestra un
14% de CO
2
. Asuma combustin completa y calcule el contenido de O
2
en los productos.
4.58 La razn principal por la cual no se puede utilizar carbn como combustible en las plantas de gas
es el poder abrasivo de las cenizas, las cuales erosionaran rpidamente los labes de la turbina. Por
otra parte, es conocido que los gases con alto contenido de humedad permiten un funcionamiento ms
eficiente de los dispositivos que los utilizan como operante. El ingenio que muestra la figura es el
diseo propuesto para lavar los gases producidos al quemar carbn y al mismo tiempo humidificarlos.
FIGURA P4.58
El carbn utilizado tiene el siguiente anlisis ltimo (as fired):
W C H O Cz
% 9 81.6 1.1 3.2 5.1
Los lodos formados salen a 100C y tienen la siguiente composicin: 79% agua, 16.75% ceniza y
4.25% de carbonilla. Considere que la presin atmosfrica es 1 atm, que la eficiencia de la combustin
es del 97% y que tanto el agua del lavador, como el carbn y el aire entran todos a 25C. Este ltimo,
adems, tiene una humedad relativa del 60%. Si los gases hmedos tienen un punto de roco de 70C y
deben salir a 1000 K, determine: a) el factor de aire, b) el consumo de agua en el lavador por kg de
carbn, c) el volumen de gases hmedos por kg de carbn.
4.59 En un recipiente provisto de un pistn sin friccin se tiene una mezcla gaseosa a 25C y 1.2 atm,
compuesta por 92 g de etanol y 908 g de aire normal. Se enciende la mezcla y al final se encuentra que
FIGURA P4.56
desgasificador
coque
gas
carbn
humos
residuos
humos
lodos
aire
carbn
agua
CC
Captulo 4 COMBUSTIN 349
la temperatura es 1000 K. Cunto ser el calor transferido?
4.60 El gas residual de un proceso industrial se quema con 110% de aire terico en un horno. Un
anlisis de una muestra de 1.285 moles de los humos producidos dio como resultado 0.1 moles de CO
2
y 0.08 moles de SO
2
. Debido a este alto contenido de bixido de azufre, los humos se pasan por un
lavador, de donde salen con una fraccin molar de vapor de agua de 1/11 y con el anlisis Orsat que se
muestra. El lquido que sale del lavador contiene CO
2
y SO
2
disuelto en agua. Todas las
composiciones dadas son en base molar. Calcule la composicin molar del gas residual.
FIGURA P4.60
4.61 Se quiere producir gas de agua en un proceso continuo, como se muestra, utilizando cok a 25C,
el cual contiene 85% de carbn fijo y el resto cenizas, y vapor de agua a 100C proveniente de un
evaporador. Para que ocurra la gasificacin del cok es necesario suministrar calor al reactor y se
estima que los residuos contienen un 10% de carbonilla. El gas obtenido, despus de pasar por el
evaporador, se encuentra a 1200 K. Si la alimentacin de vapor al reactor es de 10 kg por kg de cok,
determinar la composicin del gas de agua producido y el calor suministrado.
FIGURA P4.61
4.62 En un recipiente provisto de un pistn sin friccin se tiene 1 m
3
de una mezcla aire/combustible
saturada con vapor de agua, a 2 bar y 25C. Considere que el combustible es un gas natural de
composicin 80% metano, 10% etano y 10% CO y que la relacin aire combustible es 20. Se enciende
la mezcla y al final se encuentra que el volumen es 2 m
3
. Cul ser la temperatura final, si un anlisis
Orsat de los productos indica un 3% de CO?
4.63 El esquema muestra un local al que se le debe suministrar aire caliente y bien seco. Para el
efecto, el aire atmosfrico se pasa primero por un enfriador en donde se le retira el exceso de humedad
y luego por un calentador en donde se le da la temperatura adecuada. En este calentador actan como
fluido caliente los gases producidos por la combustin de mazut con el aire que sale del local. Si la
presin atmosfrica es 0.8 atm, cunto es el consumo de combustible? a cuntos grados por encima
gas residual
humos
CO
CO
2
SO
2
H
2
O
O
2
N
2
+ H
2
O
aire
CO
2
2.5%
SO
2
8.0%
H
2
O 89.5%
H
2
O
CO 1.0%
CO
2
7.5%
O
2
2.6%
N
2
88.9%
lavador
CH
4
H
2
S
O
2
N
2
horno
cok, 25C
vapor, 100C
gas de agua, 1200K
agua, 25C
residuos
evaporador
reactor
calor
TERMODINMICA APLICADA J. F. Maradey Ch. 350
de su punto de roco salen los gases a la atmsfera?
FIGURA P4.63
4.64 Un calentador de agua domstico funciona con un gas natural que tiene la siguiente
composicin: CH
4
: 77%, CO: 7%, N
2
: 7% y H
2
O: 9%, el cual se quema con un 400% de aire terico.
Asuma que la eficiencia de la combustin es del 95%, que los humos salen al exterior a 127C y que
tanto el aire atmosfrico como el gas natural se encuentran a 25C y 1 atm. Si se desean calentar 500
litros/h de agua desde 15C hasta 70C, calcule los volmenes horarios de aire y gas natural que se
deben suministrar al calentador.
4.65 Un proceso industrial requiere 1500 m
3
/h de
aire saturado a t=60C. Para obtenerlo, se ha
pensado en el dispositivo que muestra el esquema,
el cual consiste de un calentador y de un saturador
adiabtico. El aire a calentar es aire atmosfrico, el
cual se encuentra a p=1 atm, t=10C y =80%. Los
gases deben entrar al calentador a T=500 K y sern
producidos por la combustin de un gas natural a
25C, de composicin 80% metano, 8% monxido
de carbono, 6% etano, 4% oxgeno y 2% nitrgeno,
y aire caliente tomado a la salida del calentador
antes de entrar al saturador. Se estima que la
eficiencia de la combustin ser del 98% y que los
humos saldrn al ambiente a 50C por encima de su
temperatura de punto de roco. Determinar: a) la temperatura del aire a la salida del calentador; b) el
factor de aire; c) la temperatura de salida de los humos; d) el consumo de combustible; e) el flujo
volumtrico de aire ambiente; f) la eficiencia del dispositivo.
4.66 Para un cierto proceso se requieren 100 m
3
/h de gases calientes a 200C y con un contenido de
vapor de agua del 50% en masa. Para obtenerlos se ha pensado en el dispositivo que se muestra, en el
cual se quema inicialmente gas natural con aire primario, luego se incorpora el aire secundario y
finalmente agua lquida. Un anlisis Orsat de los humos antes de mezclarse con el aire secundario
muestra que contienen un 0.7% de CO y un 5% de O
2
. La composicin molar del gas natural es como
sigue:
CH
4
C
2
H
6
H
2
O
2
N
2
% 80 10 5 3 2
FIGURA P 4.65
ton Q
ton Q
l
s
10
23
= == =
= == =
&
&
% 15 :
% 85 :
H
C
mazut
condensado
c
=95%
enfriador
=5%, adp=1C
aire atmosfrico
15C, =70%
calentador
=0.2
gases
gases
CC
aire ambiente
gas natural
calentador
aire caliente
y saturado humidificador
humos
CC
Captulo 4 COMBUSTIN 351
Asuma que el gas, el aire y el agua se encuentran todos a 25C y que el proceso es isobrico a 1
atm. Calcule: la eficiencia de la combustin, el consumo de agua y las ratas de volumen de aire
secundario y de gas natural consumidos.
FIGURA P4.66
4.67 Una caldera que produce 1 ton/h de vapor sobrecalentado a 600C y 50 bar a partir de agua a
40C y la misma presin, quema CO con aire terico, ambos a 25C y 1 atm y el aire con =70%. La
eficiencia de la combustin es del 90% y las prdidas por radiacin, etc. se estiman en un 5%. Los
gases salen de la caldera a 1000 K y para eliminar el CO que contienen se introducen en un reactor, en
donde se mezcla con aire ambiente. Se sabe que una fraccin molar del 10% para el O
2
a la salida del
reactor es suficiente para eliminar todo el CO. Determinar: a) los consumos de CO y aire en la caldera;
b) el consumo de aire en el reactor; c) la temperatura de salida de los gases del reactor.
4.68 Un bao turco requiere 1000 m
3
/h de aire
saturado a 40C. Para obtenerlo, se ha pensado en el
dispositivo que muestra el esquema, el cual consiste
de un calentador seguido de un humidificador. El
aire a calentar es aire atmosfrico, el cual se
encuentra a 0.85 bar, 25C y 70% de humedad
relativa. El humidificador utiliza agua a 15C y el
calentamiento se hace con gases que entran al
calentador a 500 K y salen a 50C por encima de su
punto de roco. Estos gases se obtienen al inyectar
agua, tambin a 15C, en la corriente de humos
producidos por la combustin de un carbn que
tiene la siguiente composicin:
C H O H
2
O cenizas
% 71.8 9.7 3.2 9 6.3
La combustin se lleva a cabo con 100% de aire
terico y se estima que tiene una eficiencia del 98%. Si los residuos contienen un 14.9% de carbonilla,
determinar: a) la temperatura de los gases a la salida del calentador; b) el consumo horario de carbn.
4.69 Un carbn se quema con 110% de aire terico, ambos a 25C y 1 atm, en el hogar de una caldera.
El carbn tiene el siguiente anlisis ltimo:
C H O H
2
O cenizas
% 70.2 7.6 3.2 9 10
Los humos salen de la caldera a 1000 K y los residuos contienen 4.6% de carbonilla. Cunto ser
el calor transferido por kg de carbn?
4.70 El esquema muestra el sistema de aire acondicionado para la cocina de un restaurante, la cual se
desea mantener a 25C y =50%. Se queman 5 m/h de gas natural de composicin 80% CH
4
, 10%
C
2
H
6
, 8% O
2
y 2% N
2
, a 25C. Se estima que el 35% del calor generado se gasta en evaporar el agua
de los alimentos. El aire de retorno pasa por un lavador, que utiliza agua a 25C, de donde sale limpio
FIGURA P 4.68
anlisis Orsat
humidificador
gases humedos
aire secundario
aire primario
gas natural
CC
aire caliente
y saturado
aire
residuos
carbn
humidificador
calentador
agua
gases
caldera
TERMODINMICA APLICADA J. F. Maradey Ch. 352
y con =95%. Luego, se mezcla con aire exterior a 32C y =75%, en proporcin tal que la
concentracin de CO
2
en la cocina nunca es superior al 0.3% en masa. A continuacin se pasa por un
calentador y finalmente por un enfriador, de adp =5C y =0.25, de donde sale a 15C. Si la presin
atmosfrica es 1 atm, determinar: a) El volumen de aire a suministrar al local; b) el porcentaje de aire
exterior que se debe introducir; c) el gasto de agua en el lavador; y d) la capacidad del enfriador.
FIGURA P4.70
4.71 Un carbn tiene el siguiente anlisis ltimo: C, 67.34%; H
2
, 4.67%; O
2
, 8.47%; N
2
, 1.25%; S,
4.77%. El resto son cenizas. Los escorias retiradas del hogar tienen un 10.6% de carbonilla. Un
anlisis Orsat de los humos dio la siguiente composicin: CO
2
, 15%; CO, 0.2%; O
2
, 3.5%; el resto es
nitrgeno. Encontrar: a) La relacin aire combustible terica; b) El poder calorfico inferior del
carbn; c) el exceso de aire; d) La temperatura de llama adiabtica; e) La eficiencia de la combustin.
4.72 El esquema muestra el calentador + saturador del aire requerido para un proceso industrial. Al
aire de retorno se le reponen las prdidas con aire atmosfrico y con agua lquida. El calentamiento se
consigue mediante los productos de la combustin de un gas combustible. Calcule el consumo de gas
combustible en m
3
/h.
FIGURA P4.72
4.73 - Para un proceso industrial se requieren 100 m
3
/h de gases calientes y hmedos, y para el efecto
se ha pensado en el dispositivo cuyo esquema se muestra. En la cmara de combustin se quemar gas
natural con un 15% en exceso de aire primario y se producir vapor saturado. Los productos de la
combustin se mezclarn luego adiabticamente con el vapor y con aire secundario para obtener las
lavador
aire fresco
a la atmsfera
condensado
enfriador calentador
local
aire
etano
metano
% 20
% 30
% 50
T
max
=1000 K
c
=97%
aire saturado
1000 m
3
/h, 80C
gases de escape
t = t
r
+100C
aire, =65%
25C, 1 atm
aire saturado
400 kg/h, 50C
agua
15C
gas combustible
25C, 1 atm
Captulo 4 COMBUSTIN 353
condiciones deseadas. El gas natural tiene la siguiente composicin volumtrica:
CH
4
C
2
H
6
C
3
H
8
N
2
O
2
% 80 8 5 4 3
Todos los fluidos entran a la CC a 25C y los gases a la salida del mezclador debern tener
temperaturas de bulbo seco y de roco de 370 K y 350 K, respectivamente. Si el aire tiene una
humedad relativa del 50% y la presin ambiente es 1 atm, determine:
a) El volumen total, en m
3
/h, de aire utilizado.
b) El volumen, en l/h, de agua consumidos.
c) El consumo, en m
3
/h, de gas natural.
d) La temperatura de los humos a la salida de la CC.
FIGURA P4.73
4.74 Un caldern produce 1 kg/s de vapor saturado a 1.2 bar a partir de agua a 10C. Como
combustible utiliza un gas industrial de composicin en volumen 50% metano, 30% etano y 20% aire.
El aire atmosfrico, a 1 bar, 25C y =80%, se suministra con un 10% de exceso. Los gases
producidos salen al exterior a 25C y un sensor infrarrojo de CO indica 1% en base hmeda.
Determinar: la relacin aire combustible, la eficiencia de la combustin y la rata de combustible
suministrado.
4.75 Una pequea caldera se utiliza para sobrecalentar vapor de agua, el cual ser utilizado en un
proceso de una refinera. El combustible es gas de refinera, con una composicin de 27% aire y 73%
hidrgeno e hidrocarburos varios, un poder calorfico bruto de 64800 kJ/m
3
(a condiciones estndar) y
una gravedad especfica de 1.34. Los gases de la combustin salen de la caldera a 730C y se utilizan
posteriormente en un calentador. La caldera est construida con una sola hilera de ladrillo refractario,
as que las prdidas de calor al ambiente son considerables. Los siguientes datos se obtuvieron durante
un test de 24 horas:
*gas de refinera: 65 m
3
/h, a 25C y 1 atm
*aire atmosfrico: 33C y =63%*vapor de entrada:132C, 2650 kg/h, saturado seco
*vapor de salida: 375C, 2.5 bar
*anlisis Orsat de los humos: CO
2
, 9%; CO, 0.8%; O
2
, 6.2%; N
2
el resto.
Encuentre lo siguiente: a) la razn C/H del gas de refinera; b) la frmula qumica aproximada del
gas combustible; c) el volumen de aire hmedo introducido; d) el calor perdido por radiacin,
conveccin, etc. al ambiente.
4.76 El esquema muestra un desgasificador, el cual opera con calor proveniente de la condensacin de
vapor saturado a 150C. Al aparato entra una mezcla de hidrocarburos a 25C y de composicin molar
97% bencina (frmula aproximada C
7
H
17
y =0.7), 2.4% metano y 0.6% monxido de carbono.
Debido al calentamiento, a 400 K, los gases se desprenden y salen por la parte superior del
desgasificador para a continuacin servir de combustible en la caldera. Por la parte inferior del
desgasificador sale la bencina, la cual se enfra en un intercambiador de 85% de eficiencia y que a la
vez sirve como precalentador del aire para la combustin, el cual se encuentra inicialmente a 25C,
60% de humedad relativa y 1 atm. Los humos deben salir de la caldera a 500 K y se estima que la
CC
aire
gas natural
aguar
mezclador gases
TERMODINMICA APLICADA J. F. Maradey Ch. 354
eficiencia de la combustin es del 98%. La siguiente tabla nos da la entalpa sensible de la bencina a
diferentes temperaturas:
T, K 300 350 400
h, kJ/mol 0.345 9.445 19.54
Si se desea una produccin de 1000 l/h de bencina, calcular:
1. El flujo msico de mezcla que se debe introducir al desgasificador.
2. El flujo msico de vapor que circula entre la caldera y el desgasificador.
3. El flujo msico de aire para la combustin.
4. La temperatura final de la bencina.
5. La temperatura de punto de roco de los humos.
6. La eficiencia de la caldera
FIGURA P4.76
4.77 Considere la combustin adiabtica de una mezcla equimolar de metano y propano con aire seco,
todo a 25C y 1 atm. Cul ser el factor de aire si la temperatura de los productos es 1500 K?
4.78 En un recipiente provisto de un pistn sin friccin se introducen 29 moles de nitrgeno, 7 moles
de oxgeno, 3 moles de acetileno, 5 moles de nitrometano y 1 mol de agua, quedando la mezcla
gaseosa resultante a 25C y 1.2 atm. Se enciende la mezcla y se encuentra que la temperatura final de
los gases producidos es 2000 K. Calcular: a) el punto de roco de los gases; b) la eficiencia de la
combustin; c) el calor transferido; d) el trabajo ejecutado por el sistema.
4.79 Un carbn tiene la siguiente composicin: cenizas, 15%; humedad, 10%; carbono, 60%;
hidrgeno, 5%; oxgeno, 6%; nitrgeno, 4%. Poder calorfico superior: 25940 kJ/kg. Con cunto
exceso de aire debe quemarse este carbn si se desea que la temperatura de los humos no sea superior
a 800 K? Se estima que la eficiencia de la combustin ser del 96% y que los residuos contendrn un
10% de carbonilla.
4.80 Un sistema de calefaccin utiliza los gases de la combustin producidos en una pequea caldera
como medio de calentamiento tanto para el aire como para el agua requerida para la humectacin. Se
desean producir 10000 m/h de aire a 25C y =50% a partir de aire atmosfrico a 1C y =70%. El
carbn a utilizar como combustible tiene un 8% de humedad y el siguiente anlisis ltimo (seco): C,
71.6%; H
2
, 7.8%; O
2
, 6.4%; ceniza, 12.8%. La eficiencia de la combustin se estima en un 96% y las
escorias contienen 20% de carbonilla. Los gases deben salir a 127C y el agua pasa de 1C a vapor
saturado a 100C. El exceso de aire es de un 25% y desprecie las prdidas por radiacin. Cunto es el
consumo de carbn?
desgasificador
condensado
mezcla
gas
combustible
caldera
intercambiador
aire
bencina
humos
vapor
Captulo 4 COMBUSTIN 355
FIGURA P 4.80
4.81 El esquema muestra un sistema de calefaccin para un local situado en un sitio en donde la
presin ambiente es 0.8 atm y que tiene prdidas de calor sensible y latente de 10 ton y 3 ton,
respectivamente. El local se debe mantener a 25C y 50% de humedad relativa y el aire a la entrada
debe estar como mximo a 35C. La renovacin de aire debe ser del 20%, y el aire exterior est a 5C
y 60% de humedad relativa. El calentamiento se obtiene con humos provenientes de una caldera que
utiliza como oxidante la parte del aire de retorno a renovar y como combustible gas natural a 25C, el
cual tiene la siguiente composicin:
CH
4
C
2
H
6
CO
2
CO H
2
N
2
% 70 10 5 5 5 5
FIGURA P4.81
Antes de entrar al local, el aire se pasa por un lavador, en donde adquiere la humedad necesaria. Si
los humos se deben expulsar al ambiente a 500 K y la eficiencia de la combustin es 97%, calcule el
consumo de gas natural en m
3
/h a las condiciones ambiente.
4.82 El secador que muestra el esquema quema un fuel oil con un poder calorfico inferior de 44200
kJ/kg y que tiene la siguiente composicin msica: 84% carbono, 12.8% hidrgeno, 1.4% nitrgeno y
1.8% de agua. El material desecado y los humos salen del secador a 77C, y un anlisis Orsat parcial
de estos ltimos muestra que contienen 9% de CO
2
y 1% de CO. El combustible, el aire exterior y el
material a secar entran al secador a 25C y la presin ambiente es 0.84 atm. Las humedades inicial y
vapor
carbn
escorias
aire
vaporizador calentador
caldera
aire
agua
gases
caldera
combustible
l s
Q Q
& &
+ ++ +
aire fresco
local
humos
lavador
TERMODINMICA APLICADA J. F. Maradey Ch. 356
final del material son 40% y 10%, respectivamente. Los humos salen saturados con vapor de agua y el
aire exterior tiene una humedad relativa del 60%.
Calcule:
a) El exceso de aire utilizado y la eficiencia de la combustin.
b) Los kg de humedad/kg de combustible evaporados del material.
c) Los m
3
/h de aire exterior para la combustin, si se desean secar 1000 kg/h de material hmedo.
d) Las prdidas de calor en el secador, si el material seco tiene un calor especfico de 1300 J/kg K.
FIGURA P4.82
4.83 Un combustible gaseoso con un anlisis volumtrico de 60% metano, 22% de H
2
, 8% de O
2
y
10% de N
2
se quema con un 120% de aire terico. El aire tiene una humedad relativa del 70% a 17C
y se estima una eficiencia de la combustin del 97%. Si la presin atmosfrica es 92 kPa determine: a)
La relacin aire/combustible; b) la fraccin del vapor de agua que se condensara si los humos se
enfriaran a 20C.
4.84 A la turbina de una planta de gas se le suministran 0.3 m
3
/s de gases a 1000 K y 10 bar. Estos
gases se obtienen de la combustin de una mezcla a 25C de 80% fuel oil #2 y 20% metanol con aire
atmosfrico, tambin a 25C, 1 atm y 70% de humedad relativa. La combustin ocurre a presin
constante y se estima que tiene una eficiencia del 97%. Determine los gastos (m
3
/s) de combustible y
aire ambiente consumidos por la planta.
4.85 Gas propano se quema completamente con un 30% de aire en exceso en un horno a la presin
ambiente de 0.9 atm. Tanto el propano como el aire entran al horno a 300 K, el primero de ellos
saturado con vapor de agua y el otro con una humedad relativa del 70%. Los humos emergen del
horno a 1750 K y a continuacin pasan por un intercambiador de calor de donde salen a 400 K. Para
una mol de propano, cunto calor se pierde en el horno y cuanto se transfiere en el intercambiador?
4.86 Una planta utiliza normalmente gas natural, a 25C y 1 atm, que tiene la siguiente composicin:
CH
4
C
2
H
4
H
2
CO
2
N
2
CO H
2
O
% 40 30 10 7 6 4 3
El aire tiene la misma temperatura y presin del gas y una humedad relativa del 60%. La eficiencia
de la combustin es de 98%, la temperatura mxima admisible de los humos es 1000 K y el calor til
se estima en 500 MJ/h. Se ha sugerido el empleo de propano en cilindros a presin como combustible
de emergencia. El propano se obtiene en cilindros de 180 litros a 34 bares y 23C y se ha de tener a la
mano una provisin de cilindros para 24 h de operacin. a) Si las condiciones de operacin no
cambian, cuntos cilindros hay que tener en existencia?; b) Para la operacin con propano ser
suficiente el ventilador de aire existente? Si se requiere uno ms grande, se propone como alternativa
dejar el existente e inyectar agua a 25C en la CC. Cunto sera el consumo de agua? Si se requiere
uno ms pequeo y se deja el existente en cuntas horas se reducira el tiempo de operacin?
4.87 El esquema muestra una planta desalinizadora que utiliza energa proveniente de la combustin
material hmedo
material desecado
aire exterior
fuel oil
tnel de secado
humos hmedos
CC
Captulo 4 COMBUSTIN 357
de aceite Bunker C a 25C, de gravedad especfica 15API, y que tiene la siguiente composicin:
86.4% de C y 13.6% de H. Se estima una eficiencia de la combustin del 98% y se desea que la
temperatura de punto de roco de los humos no sea superior a 50C. El agua de mar, a 5C, es
bombeada a travs de los tubos del condensador, en donde se calienta hasta 75C. Luego, aumenta an
ms su temperatura en el calentador, para finalmente ser rociada en una torre de evaporacin. All, aire
ambiente a 1 bar, 25C y = 50%, es forzado a circular en contraflujo a travs del relleno de la torre,
para salir de ella saturado y a 90C. Seguidamente pasa por el condensador, en donde deposita
humedad al ser enfriado hasta 32C y luego es conducido al calentador, para servir de oxidante en la
combustin. El condensado producido en el condensador sale a 25C mientras que el agua salada
concentrada sale del evaporador a 30C. Asuma que las propiedades del agua salada son iguales a las
del agua pura. Si la planta debe producir 10 m
3
/h de agua potable, determinar: a) el exceso de aire a
utilizar; b) la temperatura de salida de los humos; c) el consumo horario de combustible; y d) la
salinidad de la salmuera, si la del agua de mar es 36.
FIGURA P4.87
4.88 En una caldera se queman 2000 kg/h de un carbn que tiene un poder calorfico superior de
31300 kJ/kg y el siguiente anlisis ltimo:
C H
2
O
2
N
2
Cz
% 80.7 5.5 6.4 1.4 6.0
El aire atmosfrico, que se encuentra a 25C y 1 bar, tiene = 70% y se suministrar con un 10%
de exceso. La caldera produce 14 000 kg/h de vapor a 150 bar y 500C a partir de agua de
alimentacin a 40C. Los residuos de la combustin contienen un 20% de carbonilla y se estima que la
eficiencia de la combustin es de un 95%. Determinar: a) la relacin aire combustible; b) la
temperatura de salida de los gases, si las prdidas por radiacin, etc. son del 4%; c) El consumo de
combustible y la mejora en la eficiencia del equipo si se instala un precalentador de aire en donde los
gases se enfran hasta 200C por encima de su punto de roco. Todos los dems parmetros de
operacin permanecen invariables.
4.89 El esquema muestra un secador que utiliza aire caliente como agente desecante. Se desea
disminuirle la humedad a 1200 kg/h de grano, del 25% al 10%. Se sabe que el grano seco tiene un
calor especfico de 2000 J/kg K. El combustible es un aceite pesado que tiene la siguiente composicin
msica: 85.2% carbono, 5.4% hidrgeno, 4.8% de oxgeno, 2.8% nitrgeno y 1.8% agua. Los humos
salen del calentador de aire a 200C y se estima una eficiencia de la combustin del 98%. El material a
secar, el combustible y el aire ambiente se encuentran todos a 25C antes de entrar al secador. Este
salmuera
agua de mar
agua potable
aire
ambiente
evaporador
condensador
bunker C
calentador
de agua
humos
TERMODINMICA APLICADA J. F. Maradey Ch. 358
ltimo tiene adems una humedad relativa del 65% y la presin atmosfrica es 98 kPa. Asumiendo que
el aire entra a la cmara de secado a 100C y sale a 60C y saturado con vapor de agua, determine: a)
el volumen de aire, en m
3
/h, que se debe introducir al secador; b) la temperatura del grano a la salida
del secador; c) el factor de aire en la CC; d) el gasto de combustible, en m
3
/h, si tiene una densidad
relativa de 0.85; e) el punto de roco de los humos.
FIGURA P4.89
4.90 Un gas combustible que consiste de 93% metano y 7% nitrgeno se quema con un 35% de
exceso de aire en un calentador de agua. Tanto el gas como el aire entran al calentador a 25C y la
presin ambiente es 1 atm. El flujo msico de agua es de 30 kg/s y se calienta desde 25C hasta 95C.
Los humos salen del calentador a 210C y se estima que la eficiencia de la combustin es del 90%. Si
no hay prdidas de calor a los alrededores, cul debe ser el flujo volumtrico de gas?
4.91 Con un combustible slido, exento de hidrgeno y materias voltiles, que contiene 85% de
carbn fijo, se produce gas de agua. En la gasificacin se disocian 90 g de agua por kg de combustible
y el gas obtenido contiene un 4% de anhdrido carbnico. Determinar la composicin y el poder
calorfico inferior del gas de agua producido.
4.92 Los humos de una caldera salen a 65C y tienen un contenido de oxgeno del 10% en volumen
(seco). El calor til de la caldera es de 19 kW y el combustible utilizado es un gas natural con la
siguiente composicin: metano, 80%; bixido de carbono, 10%; monxido de carbono, 6%; y
humedad, 4%. El gas y el aire se entran a la caldera una temperatura de 25C y ste ltimo tiene una
humedad relativa del 60%. La presin atmosfrica es de 1 bar. Para recuperar parte de la energa de los
humos, se les hace circular por un tubo de 100 mm de dimetro que atraviesa un local y luego s se
expulsan a la atmsfera. El tubo caliente suministra 1 kW de calor al local, el cual se encuentra a 15C.
Considere un coeficiente global de transferencia de calor entre el tubo y el aire del local de 10 W/m
2
K. Calcule:
i) El exceso de aire utilizado en la caldera.
ii) La temperatura de roco de los humos.
iii) El consumo de combustible en m
3
/h.
iv) La temperatura a la cual los humos son expulsados a la atmsfera.
v) La longitud del tubo caliente.
4.93 La temperatura terica de llama de un combustible de frmula C
7
H
14
, cuando se quema con aire,
ambos inicialmente a 25C y 1 atm, reportada en tablas es de 2300 K. Sin embargo, en realidad se
encuentra que solo alcanza los 2000 K. Cunto ser la eficiencia de la combustin?
4.94 Durante el ensayo de una caldera se observ que las escorias tenan un contenido de carbonilla
del 20%. El anlisis de los humos secos dio 14.6% de CO
2
y 2.3% de CO. El anlisis ltimo del
carbn es: C, 86%; H
2
, 4%; cenizas, 10%. Calcular: a) La relacin aire combustible; y b) la eficiencia
cmara
de secado
fuel oil
aire
humos
intercambiador
CC
grano
desecado
grano
hmedo
secador
Captulo 4 COMBUSTIN 359
de la combustin.
4.95 - Una mezcla de metano y vapor de agua a 400 K se alimenta a un reactor en donde ocurre una
reaccin endotrmica, cuyo producto es gas de agua a 1000 K y con la siguiente composicin molar:
CO
2
CO H
2
O H
2
% 2.75 17.25 17.25 62.75
Una pequea fraccin de este gas se quema con aire terico en una CC y los humos producidos
suministran el calor necesario para el reactor y salen luego a 500 K. El aire atmosfrico para la
combustin, inicialmente a 25C, es precalentado hasta 500 K en un intercambiador por el resto del
gas del reactor. El esquema muestra la situacin planteada. Si la presin ambiente es 1 atm, calcule: a)
el calor requerido en el reactor por mol de gas de agua producido; b) la fraccin de este gas para la
CC; c) la temperatura del gas a la salida del precalentador de aire.
FIGURA P4.95
4.96 Una caldera quema fuel oil de composicin
C H O Cz
% 84 12 3.2 0.8
con aire atmosfrico, ambos a 25C. Para limitar la temperatura de salida de los humos a 500 K se
inyecta agua lquida a 10C en el hogar. Qu masa de agua por kg de fuel oil se debe inyectar? Un
Orsat dio un contenido de CO
2
del 12% y se estima que las eficiencias del equipo y de la combustin
son 70% y 97%, respectivamente, mientras que las prdidas por radiacin, etc. son del 5%.
4.97 Se quema dodecano lquido en un local de paredes conductoras, pero cerrado hermticamente, de
80 m, que contiene inicialmente aire a 25C, 1 atm y =70%. Sabemos que el combustible se apaga
cuando la fraccin molar del O
2
en el local descienda al 5%. Cuando esto sucede, se practica un
anlisis Orsat al contenido del local, el cual indica un 2% de CO. a) Calcule el exceso de aire y la
eficiencia de la combustin; b) si la temperatura al final de la combustin es de 1000 K, calcule la
presin y el calor transferido; c) se deja enfriar el local hasta 25C, cul ser ahora la presin?
4.98 El esquema muestra el diseo propuesto para un secador de caf que utiliza gases calientes como
medio desecante, con capacidad para producir 10 ton/h de caf con un contenido msico final de
humedad del 5%. El caf se encuentra inicialmente a 25C, con un contenido msico de humedad del
20%, y se estima que a su paso por el secador se calienta hasta 77C. Tmese el calor especfico del
caf seco como 2.1 kJ/kg/C. Los gases, obtenidos mediante la mezcla de aire atmosfrico con
metano
gas aire
humos
intercambiador
CC
vapor de agua
gas de agua
reactor
TERMODINMICA APLICADA J. F. Maradey Ch. 360
productos de la combustin, entran a la cmara de secado a 127C y salen saturados con vapor de agua
y a 87C. Los productos de la combustin provienen de un pequeo hogar en donde se quema carbn
con un 100% de aire terico. La composicin del carbn seco es la siguiente:
componente C H O N Cz
% 81.6 1.8 6.4 1.4 8.8
Este carbn est a 25C, tiene un contenido de humedad del 10% y q
= 28500 kJ/kg (inferior
seco). Las escorias contienen un 12% de carbonilla y el aire atmosfrico est a 25C y con = 75%.
La presin atmosfrica es 1 atm. Determinar: a) la temperatura de llama adiabtica en el hogar; b) el
consumo de carbn hmedo.
FIGURA P4.98
4.99 Cul es la temperatura de llama adiabtica en la combustin de un alcohol industrial a 25C, de
composicin msica 92% etanol y 8% agua, con 10 m
3
de aire a 25C y 1atm, por cada kg de alcohol?
4.100 La siguiente informacin se obtuvo en un ensayo de 24 horas a una unidad generadora de
vapor: combustible, carbn; anlisis prximo: voltiles 33.09%, carbn fijo 40.97%, cenizas 14.19%,
humedad 11.75%; anlisis ltimo: carbono 59.5%, hidrgeno 4.14%, oxgeno 6.62%, nitrgeno
1.08%, azufre 2.75%; poder calorfico superior, 25 100 kJ/kg as fired. Durante el ensayo se quemaron
29130 kg de carbn, se produjeron 202700 kg de vapor y se recogieron 4500 kg de residuos. El
anlisis de estos ltimos mostr que contenan un 8.82% de combustible. El anlisis de los productos
secos fue: CO
2
9.3%, O
2
10.4%, CO 0.1%. La caldera oper a una presin promedio de 14.1 bar y la
presin y la temperatura de salida del sobrecalentador fue de 13.7 bar y 257C. La presin atmosfrica
fue 29.6" de Hg. El aire para la combustin estaba a 25C de bulbo seco y 17.2 de bulbo hmedo. La
temperatura de los humos fue 282C y la del agua de alimentacin de 103C. Para estos datos
determinar por kg de carbn as fired: a) el poder calorfico del carbn seco; b) la carbonilla en los
residuos; c) el carbono oxidado a CO y CO
2
; d) humos producidos; e) aire suministrado; f) aire
terico; g) exceso de aire en porcentaje; h) cada de presin en el sobrecalentador; i) humedad absoluta
del aire suministrado; j) humedad relativa; k) rata de absorcin de calor; l) eficiencia de la unidad; m)
el balance trmico; n) la eficiencia de la combustin.
4.101 Un gas que consiste de CO y N
2
nicamente, se obtiene haciendo pasar una mezcla de gas de
combustin y aire a travs de un lecho de carbn incandescente. El gas de combustin tiene la
siguiente composicin molar:
CO CO
2
O
2
N
2
% 12.8 3.7 5.4 78.1
La mezcla gas de combustin/aire se proporciona de tal manera que la temperatura del lecho de
carbn es constante. Si esta temperatura es 875C, si la corriente de alimentacin se precalienta a
875C, y si el proceso es adiabtico, cul es la relacin que se requiere de moles de gas de
combustin y de aire? cul es la composicin del gas producido?
4.102 Un hidrocarburo a 25C y con un poder calorfico inferior de 43200 kJ/kg se quema
aire primario
residuos
carbn
caf hmedo
cmara de secado
aire secundario
gases
caldera
banda transportadora
Captulo 4 COMBUSTIN 361
establemente con aire a 200C. Los humos procedentes de la CC se encuentran a 1100 K y tienen el
siguiente anlisis Orsat: 10.5% de CO
2
, 3.8% de CO, 5.3% de O
2
y 80.4% de N
2
. Determine la
composicin msica del combustible, la relacin aire/combustible y la transferencia de calor por kg de
combustible.
4.103 - El esquema muestra un desgasificador parcial, el cual opera con calor proveniente de los
humos de una cmara de combustin. Al aparato entran 1000 kg/h de un carbn de composicin 70%
carbono, 8% hidrgeno, 12.8% oxgeno y el resto cenizas. A causa del calentamiento, se desprende del
carbn una mezcla gaseosa (material voltil), la cual sale por la parte superior del desgasificador y a
continuacin precalienta el aire para la CC. Por la parte inferior del desgasificador sale coque (carbn
desgasificado), parte del cual se utiliza como combustible para la CC. Considere los siguientes datos
de operacin:
Composicin de los gases: 50% CH
4
, 35% H
2
O, 10% C
2
H
6
y 5% CO.
El carbn entra al desgasificador a 25C, mientras que el gas y el coque salen a 1000 K.
El gas y los humos salen al exterior a 700 K.
El aire ambiente se encuentra a 25C, 1 atm y con una humedad relativa del 70%.
El desgasificador y la CC son adiabticos, y los residuos contienen un 10% de carbonilla.
Se suministra un 120% de aire terico y la combustin es completa.
La produccin total de coque es un 62.6% del carbn alimentado al desgasificador.
Tome el calor especfico del coque como 1400 J/kg K.
FIGURA P4.103
Determinar:
a) La composicin msica del coque.
b) El consumo de coque en la CC.
c) La temperatura del aire a la entrada y de los humos a la salida de la CC.
d) Los volmenes de aire que entra y de gases y humos que salen del conjunto.
4.104 Una pequea caldera se utiliza para sobrecalentar 2500 kg/h de vapor de agua, necesarios en un
determinado proceso. El vapor entra saturado seco a 135C y sale a 300C y 3 bar. Como combustible
se utiliza gas de refinera a 25C, el cual consiste de una mezcla de 30% de aire seco y 70% de un gas
con la siguiente composicin:
CH
4
CO
O
2
H
2
O
% 70 18 7 5
El comburente es aire atmosfrico a 25C, 0.85 atm y 70% de humedad relativa. Los humos dejan
desgasificador
coque
residuos
gas
carbn
humos
intercambiador
aire
CC
TERMODINMICA APLICADA J. F. Maradey Ch. 362
la caldera a 400 K y un anlisis Orsat indica que contienen 0.7% de CO y 5% de O
2
. Determine: a) El
exceso de aire utilizado y la temperatura de roco de los humos; b) Las eficiencias de la combustin y
de la caldera; c) Los m
3
/h de aire atmosfrico introducidos, de gas de refinera consumidos y de humos
producidos.
4.105 Un carbn con un alto contenido de humedad tiene el siguiente anlisis ltimo:
C H O Cz
% 67.37 8.11 17.78 6.74
Se desea secar este carbn hasta que su contenido de humedad sea del 5%, y para ello se ha
pensado en pasarlo por una cmara de secado, la cual utiliza como agente secante los gases de la
combustin de una pequea fraccin del mismo carbn, como se muestra en el esquema adjunto.
Considere los siguientes parmetros de operacin:
*Temperatura del carbn a la entrada y salida de la cmara de secado: 25C y 77C
*Calor especfico del carbn seco: 800 J/kg K
*Temperatura de los humos a la entrada y a la salida de la cmara de secado: 500K y 100C por
encima de su temperatura de roco
*Eficiencia de la combustin: 98%
*Carbonilla en los residuos: 22%
*Presin y temperatura ambiente: 1 bar y 25C
*Humedad relativa del aire: 50%
Si se desea una produccin neta de 10 tons/h de carbn seco, calcule: a) El exceso de aire; b) La
rata de volumen de los humos arrojados al ambiente; c) La eficiencia del equipo.
FIGURA P4.105
4.106 Por un calentador circula 1 lt/s de agua con un T=20C. Se utilizan 10 kg/h de carbn de
composicin 80% C, 6.5% H
2
, 4% O
2
, 3.5% N
2
y 6% cenizas. Las escorias contienen 25% de
carbonilla. A la salida de los gases un sensor de CO y un densmetro indican 1% y 1.03,
respectivamente. La presin ambiente es 1 bar. Considere que tanto el carbn como los gases de
salida, el condensado, las escorias y el aire se encuentran todos a 25C. Calcular: la relacin aire
combustible, el condensado producido y el poder calorfico inferior del carbn.
4.107 Al economizador de la caldera de una planta de vapor entran 5 kg/s agua subenfriada a 50 bar y
200C y sale vapor vivo a la misma presin y 500C. Al recalentador entran 3 kg/s de vapor saturado a
12 bar y sale a la misma presin y 450C. El precalentador de aire tiene una eficiencia del 70% y los
gases salen al ambiente a 150C. El combustible utilizado es gas natural a 25C, con la siguiente
composicin:
carbn hmedo
aire ambiente
carbn seco
cmara de secado
residuos
hogar
humos
Captulo 4 COMBUSTIN 363
CH
4
C
2
H
6
CO
2
CO H
2
N
2
% 70 10 5 5 5 5
Considere un 120% de aire terico, a 25C, 1 atm y 60% de humedad relativa; un anlisis Orsat de
los humos revela un contenido de 4.3% de O
2
. Calcule: las eficiencias de la combustin y de la
caldera y las ratas de volumen de aire precalentado y gas natural consumidos y de gases producidos.
4.108 La figura muestra esquemticamente el diseo propuesto para una coquera. El carbn a
convertir tiene el siguiente anlisis prximo:
CF V W Cz
% 60 20 16.2 3.8
Considere que el carbn fijo es carbono puro. En el convertidor el carbn pierde todos los voltiles
y la humedad, quedando solo el coke (carbono + cenizas). Para el calentamiento del carbn se utilizan
los gases de la combustin de una pequea fraccin del mismo carbn. El material voltil tiene la
siguiente composicin:
CH
4
C
2
H
6
C
3
H
8
CO N
2
CO
2
% 60 10 8 7 7 8
FIGURA P4.108
Considere los siguientes parmetros de operacin:
*Temperatura del carbn a la entrada y salida del convertidor: 25C y 1000 K
*Calor especfico del coke: 1600 J/kg K
*Temperatura de los humos a la entrada del convertidor: 1200 K
* Temperatura de los gases de salida: 500 K
*Eficiencia de la combustin: 98%
*Carbonilla en los residuos: 0%
*Presin y temperatura ambiente: 1 atm y 25C
*Humedad relativa del aire: 60%
Si se desea una produccin de 10 tons/h de coque, calcule: a) El exceso de aire; b) La composicin
del gas de coquera; c) El volumen por hora de gas producido; d) El consumo horario de carbn
4.109 Una caldera debe producir 10000 kg/h de vapor saturado a la presin de 20 bar a partir de agua
a 15C e igual presin. Se quemar carbn con un 40% de exceso de aire y se estima una eficiencia de
la combustin del 96%. Composicin del carbn: C =78%; H
2
=6%; O
2
=5%; S =1%; cenizas =7%;
humedad =3%. El aire tiene una humedad relativa del 60% y los residuos tienen 10% de carbonilla.
Presin y temperatura en la sala de calderas: 0.9 atm y 17C. Considere una prdida de calor por
radiacin del 8% y determine: a) La temperatura y el volumen de los humos expulsados al ambiente
por kg de carbn; b) Las toneladas de carbn quemado y de residuos producidos por da.
coke
aire ambiente
carbn
convertidor
cenizas
hogar
gases
TERMODINMICA APLICADA J. F. Maradey Ch. 364
4.110 Calcule la reduccin porcentual en el consumo de combustible que se dara en una planta de
vapor si se le instala a la caldera un precalentador de aire con una eficiencia del 80%. La planta est
situada en un aserro y utiliza como combustible recortes de madera con un poder calorfico medio de
11000 kJ/kg y el siguiente anlisis ltimo:
C O H W Cz
% 36 32 4 20 8
Las condiciones ambiente son 25C, 1 atm y =60%. La caldera convierte 10 kg/s de agua de
alimentacin a 300C y 100 bar en vapor sobrecalentado a 500C y la misma presin. Se estima una
eficiencia de la combustin del 97% y una prdida por radiacin, conveccin, etc. del equipo al
ambiente de un 5%. Asuma que los gases salen del economizador a una temperatura de 400C.
4.111 Una caldera trabaja con un aceite combustible de alto grado (es decir, que consiste solo de
hidrocarburos) que tiene un poder calorfico superior de 43500 kJ/kg. El combustible y el aire, con
=70%, entran a la caldera a 25C y 1 atm. Los gases salen de la chimenea a 300C y su anlisis Orsat
es 11.2% CO
2
, 0.4% de CO, 6.2% de O
2
y 82.2% de N
2
. Calcule la eficiencia de la caldera.
4.112 Una caldera quema un combustible que tiene el siguiente anlisis ltimo: C, 86%; H, 3.9%; O,
1.4%; ceniza, 8.7%. El anlisis Orsat de los humos dio como resultado CO
2
, 12.7%; CO, 1.4%; O,
4.1%; N, 81.8%. La temperatura del combustible y el aire es 25C y la de los humos a la salida de la
chimenea 210C. Si la temperatura de punto de roco de los humos es 50C, calcule, en porcentaje, las
prdidas de chimenea del equipo.
4.113 En un sistema de calefaccin se quema gasohol (anlisis msico: 10% de etanol, C
2
H
5
OH+90%
de gasolina, C
8
H
15
) con un 200% de aire terico normal. Ambos reactivos entran al quemador a 25C
y la combustin es completa. La eficiencia del equipo es del 95% y los humos salen a 37C y 1 atm. Si
la tasa de transferencia de calor requerida es de 30000 kJ/h, determine el consumo de gasohol y el
volumen de humos producidos por hora.
4.114 La siguiente informacin se obtuvo durante el ensayo de una caldera:
*carbn suministrado: 300 kg/h
*residuos producidos: 24 kg/h
*carbonilla en los residuos: 7.5 %
*anlisis del carbn: humedad: 4.5%; C: 72.6%; H: 5.5%; O: 7.2%
*anlisis de los humos: CO
2
: 8.57%; CO: 0.75%; holln: 0.115 ppm.
*presin atmosfrica: 23.94" de Hg
*temperatura ambiente: 30C
*humedad relativa: 70%
*vapor producido: 2100 kg/h
*temperatura agua de alimentacin: 160C
*temperatura vapor de salida: 580C
*presin de caldera: 10 bares
*temperatura final de los gases: 200C
Efectuar un balance trmico completo y determinar la eficiencia de la combustin y de la caldera.