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Para entender las propiedades macroscpicas de los materiales es necesario en muchas ocasiones saber como estn los tomos unidos entre s
Por un lado hay que saber que fuerzas los unen
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Se rompen a temperaturas de entre 1000 y 5000 K A esta categora pertenecen los enlaces inicos, covalentes y metlicos Las cermicas y los metales estn exclusivamente por este tipo de enlaces unidos
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Los xidos (Al2O3, MgO) y los compuestos inicos (NaCl, LiF) estn unidos mediante este tipo de enlace El caso ms tpico es el del Cloruro Sdico (Sal comn)
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q2 4 0 r
B rn
(7/24)
Pese a que los electrones de los iones se colocan en regiones de formas complejas (orbitales) se puede considerar que el enlace inico no es direccional
Geometra de algunos tipos de orbitales
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Materiales puros con alto mdulo elstico (Diamante, Si, Ge) Silicatos y vidrios (Rocas, ladrillos, cemento, ...) Metales de alto punto de fusin (W, Mo, Ta) Uniendo los tomos de Carbono de los polmeros
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El ejemplo ms sencillo corresponde al hidrgeno La proximidad de los tomos hacen que se solapen los orbitales electrnicos reduciendo la energa
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B rn
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Propano (C3H8)
Agua (H20)
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Es el principal (pero no el nico) enlace presente en los metales Los electrones ms energticos abandonan los tomos ionizndolos Estos electrones libres forman un mar que rodea a los tomos
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La facilidad de movimiento del mar de electrones facilita notablemente la conductividad elctrica La curva de la energa del enlace es muy similar a la mostrada para el enlace covalente Los enlaces metlicos no son direccionales Al no tener enlaces direccionales los tomos tienden a empaquetarse formando estructuras de alta densidad
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Se disocian a temperaturas de entre 100 y 500 K A esta categora pertenecen las uniones de Van der Waals y los puentes de hidrgeno Estos enlaces aparecen principalmente en los polmeros y en los lquidos
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Estos enlaces, que unen las cadenas polimricas entre s, hacen que el polietileno (y otros polmeros) sean slidos As mismo si este tipo de enlaces no existiera el agua hervira a -80 C
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Describe la atraccin que sufren los tomos no cargados a causa de los dipolos que aparecen espordicamente en su interior
r
- +
Dipolo aleatorio
- +
Dipolo inducido
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B rn
(19/24)
El nitrgeno lquido se mantiene en ese estado a -198 C a causa de los enlaces de Van der Waals Sin estos enlaces, la mayora de los gases no se podran licuar y por lo tanto no se podran separa industrialmente
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Los enlaces previamente mostrados tienden a condensar los gases para formar lquidos y slidos
Estados Condensados de la Materia
GyE
Grande Cero Grande Muy pequeo Grande Pequeo (E<K) Grande Grande (EK) Grande Grande (EK)
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(24/24)
Si se separan los tomos una pequea distancia r-r0, la fuerza que aparece entre ellos es proporcional a dicha distancia
2 La estructura cristalina
Distribucin peridica de los tomos Simetras Los sistemas cristalinos
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2 La estructura cristalina
Distribucin peridica de los tomos
(2/20)
Un cristal ideal se construye mediante la infinita repeticin de unidades estructurales idnticas En los cristales ms sencillos la unidad estructural es un solo tomo (Cu, Ag, Au,...) En muchos casos la unidad estructural puede contener muchos tomos o molculas
2 La estructura cristalina
Distribucin peridica de los tomos
red + base = estructura cristalina
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2 La estructura cristalina
Distribucin peridica de los tomos
(4/20)
Una red se caracteriza por que desde cualquier punto de la misma la distribucin atmica tiene el mismo aspecto Los puntos de la red se definen mediante tres vectores de translacin fundamentales o primitivos a1, a2 y a3
2 La estructura cristalina
Distribucin peridica de los tomos r = r + u1a1 + u2a2 + u3a3
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2 La estructura cristalina
Distribucin peridica de los tomos
(6/20)
Cada punto de la red tiene asociada una base de tomos Todas las bases de un mismo cristal tiene idntica composicin, distribucin y orientacin El nmero de tomos de la base puede ser 1 o ms La posicin de un tomo j de la base respecto al punto asociado de la red es:
(0 xj,yj,zj 1)
2 La estructura cristalina
Distribucin peridica de los tomos
(7/20)
Al paraleleppedo formado por los ejes primitivos a1, a2 y a3 se le denomina celda primitiva Una celda primitiva es una celda de volumen mnimo Dicho volumen se calcula aplicando el producto mixto sobre sus ejes primitivos Empleando celdas primitivas es posible llenar todo el espacio mediante operaciones de traslacin
2 La estructura cristalina
Distribucin peridica de los tomos
(8/20)
2 La estructura cristalina
Distribucin peridica de los tomos
(9/20)
Para una estructura cristalina fija es posible escoger distintas celdas primitivas, pero todas ellas contendrn el mismo nmero de tomos La celda unidad convencional se elige de forma que refleje la simetra del cristal
2 La estructura cristalina
Distribucin peridica de los tomos
(10/20)
Como ejemplo; una celda que posea un tomo en cada vrtice (cada uno compartido con 8 vecinos) tendr:
1 8 = 1 8
2 La estructura cristalina
Simetras
(11/20)
2 La estructura cristalina
Simetras
(12/20)
2 La estructura cristalina
Simetras
(13/20)
La simetra rotacional se da cuando un objeto coincide consigo mismo tras rotarlo un ngulo de 360/n 2 3 4 6
2 La estructura cristalina
Simetras
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La simetra especular se da si existe un plano imaginario que divide al cristal en dos mitades simtricas
2 La estructura cristalina
Los sistemas cristalinos
(15/20)
Los sistemas cristalinos vienen definidos por la simetra; no la forma de la celda unidad. La forma de la celda unidad es una consecuencia de la simetra.
2 La estructura cristalina
Los sistemas cristalinos
Ejemplos de sistemas cristalinos en 2D
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a b; 90
Los parmetros de red pueden ser distintos y el ngulo entre ejes puede ser distinto a 90
a=b; =120
Los parmetros de red deben ser iguales y el ngulo entre ejes debe ser igual a 120
a=b; =90
Los parmetros de red deben ser iguales y el ngulo entre ejes debe ser 90
a=b; =120
Los parmetros de red deben ser iguales y el ngulo debe ser igual a 120.
2 La estructura cristalina
Los sistemas cristalinos
Sistema
Triclnico Monoclnico
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Simetra
Slo translacional Un eje tipo 2 y/o un plano espejo
Geometra de la c.u.
a bc ; a bc; ==90 ; >90 a bc; ===90 a=bc; ==90 ; =120 a=bc; ==90 ; =120 a=bc; ===90 a=b=c; ===90
Ortorrmbico Tres ejes tipo 2 y/o 3 planos espejo Trigonal Un eje tipo 3 Hexagonal Un eje tipo 6 Tetragonal Un eje tipo 4 Cbico Cuatro ejes tipo 3
2 La estructura cristalina
Los sistemas cristalinos
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Triclnico
Monoclnico
Orthor.
Trigonal
Hexagonal
Tetragonal
Cbico
2 La estructura cristalina
Los sistemas cristalinos
(19/20)
Todas estas redes pueden ser combinadas con cuatro tipos de celdas primitivas
Primitiva
(0,0,0)
Tipo-F
(0,0,0) (,,0) (,0,) (0,,)
Tipo-I
(0,0,0) (,, )
Tipo-C
(0,0,0) (,,0)
2 La estructura cristalina
Los sistemas cristalinos
(20/20)
Monoclnico
Orthor.
Trigonal
Hexagonal
Tetragonal
Cbico
(1/6)
(2/6)
El APF es la fraccin volumtrica de una estructura cristalina ocupada por los tomos Es adimensional y menor de uno De forma prctica, el APF de una estructura cristalina, se determina suponiendo que los tomos son esferas rgidas
(3/6)
Representacin 2D
(4/6)
Representacin 2D
(5/6)
Representacin 2D
(6/6)
(1/12)
(2/12)
(3/12)
(4/12)
Ejemplos en 3D
(5/12)
(6/12)
a3/l
a2/k
a1/h
(7/12)
(8/12)
(9/12)
(10/12)
(11/12)
(12/12)
Ciertos planos presentan un elevado grado de empaquetamiento de tomos Estos planos tienen una gran importancia para el fenmeno de la deformacin plstica Cbica centrada en el cuerpo: {111} Hexagonal compacta: {001} Plano basal
5 Difraccin de Rayos X
Introduccin Ley de Bragg Condiciones de difraccin Mtodos experimentales de difraccin Aplicaciones
(1/13)
5 Difraccin de Rayos X
Introduccin
(2/13)
Es una tcnica para determinar el ordenamiento de los tomos en el interior de un cristal Esta informacin se obtiene a partir del modo en que un haz de rayos X es dispersado por el cristal Esta dispersin es consecuencia directa de la disposicin peridica de los tomos
5 Difraccin de Rayos X
Ley de Bragg
(3/13)
2d hkl sin = n
5 Difraccin de Rayos X
Condiciones de difraccin
Cbica simple:
Todos los planos (hkl) existentes
(4/13)
5 Difraccin de Rayos X
Mtodos experimentales de difraccin
Mtodo de Laue
(5/13)
La muestra ha de ser monocristalina y con espesor menor de 1 mm Emplea radiacin X policromtica El cristal solo difractar longitudes de onda que satisfagan la ley de Bragg para algn plano y ngulo concretos El patrn de difraccin se registra en una pelcula colocada en frente (o detrs) de la muestra
5 Difraccin de Rayos X
Mtodos experimentales de difraccin
Mtodo de Laue
(6/13)
Si monocristalino =0.2~2
5 Difraccin de Rayos X
Mtodos experimentales de difraccin
Mtodo del cristal giratorio
La muestra es monocristalina menor de 1 mm3 Se emplea un fuente de rayos X monocromtica
(7/13)
El monocristal solo difractara en los ngulo que satisfagan la ley de Bragg para un cierto plano La muestra se gira para obtener todos los ngulos difractados
5 Difraccin de Rayos X
Mtodos experimentales de difraccin
Mtodo del cristal giratorio
(8/13)
5 Difraccin de Rayos X
Mtodos experimentales de difraccin
Mtodo de Debye-Scherrer
La muestra es policristalina (tpicamente polvo) Se emplea una fuente de rayos X monocromtica
(9/13)
La muestra difractar todos los ngulos que satisfagan la ley de Bragg Solo se emplea en elementos con muy alta simetra Muy til para identificar y analizar compuestos
5 Difraccin de Rayos X
Mtodos experimentales de difraccin
Mtodo de Debye-Scherrer
(10/13)
5 Difraccin de Rayos X
Mtodos experimentales de difraccin
(11/13)
5 Difraccin de Rayos X
Mtodos experimentales de difraccin
Mtodo de Debye-Scherrer
(12/13)
5 Difraccin de Rayos X
Aplicaciones
(13/13)
Determinacin de estructuras/redes cristalinas Determinacin de orientaciones cristalogrficas Determinacin de parmetro de red Identificacin y anlisis de compuestos Determinacin de tensiones en materiales
6 Monocristales y policristales
Ordenamientos atmicos Monocristales Policristales
(1/13)
6 Monocristales y policristales
Ordenamientos atmicos
En los slidos es energticamente ms estable disponer los tomos en redes regulares que no guardar ningn orden
(2/13)
6 Monocristales y policristales
Monocristales
El ordenamiento atmico es perfecto
(3/13)
No hay interrupciones a lo largo de todo el material No hay cambios en la orientacin de la red La forma macroscpica de un monocristal puede reflejar o no la simetra de la estructura cristalina
6 Monocristales y policristales
Monocristales
(4/13)
Los monocristales son muy anistropos: La anisotropa depender de la simetra del cristal Ejemplo: El mdulo elstico del Cu es 66.7 GPa en la direccin [100], 130.3 GPa en la direccin [110] y 191.1 GPa en la [111]
6 Monocristales y policristales
Monocristales
Mtodos de produccin
Mtodo de Czochralsky
(5/13)
6 Monocristales y policristales
Monocristales
Mtodos de produccin
Tecnica de Bridgeman
(6/13)
6 Monocristales y policristales
Monocristales
Ejemplos de monocristales naturales
(7/13)
Fluorita
Diamante en bruto
6 Monocristales y policristales
Monocristales
Ejemplos de monocristales artificiales
(8/13)
Niquel Silicio
6 Monocristales y policristales
Monocristales
Aplicaciones tecnolgicas
Monocristales de Si en microelectrnica
(9/13)
Monocristales de Zafiro (Al2O3) para la industria del lser Monocristales de Fluorita (CaF2) para objetivos de telescopios Monocristales de superaleaciones de Ni para labes de turbinas Monocristales de Cu para cables de altas prestaciones
6 Monocristales y policristales
Policristales
(10/13)
La mayora de los slidos cristalinos estn formados por pequeas cristalitas La estructura del cristal es la misma en cada una de las cristalitas, pero la orientacin de la red vara de unas a otras Estas cristalitas se denominan granos
6 Monocristales y policristales
Policristales
(11/13)
6 Monocristales y policristales
Policristales
(12/13)
6 Monocristales y policristales
Policristales
(13/13)
Si todos los granos estn orientados aleatriamente los policristales se comportan de forma istropa
7 Defectos cristalinos
Introduccin Defectos puntuales Defectos lineales Defectos planos
(1/6)
7 Defectos cristalinos
Introduccin
(2/6)
Los slidos no son perfectos, y pueden presentar defectos Estos se pueden dar en un punto de la red, en una lnea o incluso en todo un plano Estos defectos afectan a las propiedades de los materiales
7 Defectos cristalinos
Defectos puntuales
Vacantes Intersticiales tomos substitucionales Pares de Frenkel
(3/6)
7 Defectos cristalinos
Defectos puntuales
(4/6)
7 Defectos cristalinos
Defectos lineales
Dislocaciones: Son defectos lineales, al rededor de los cuales los tomos estn desalineados
(5/6)
7 Defectos cristalinos
Defectos planos
Juntas de grano
(6/6)
8 Slidos no cristalinos
Introduccin Propiedades Mtodos de produccin Ejemplos
(1/9)
8 Slidos no cristalinos
Introduccin
(2/9)
Si la solidificacin se da lo suficientemente rpido, los tomos no son capaces de moverse para formar un cristal Los vidrios no presentan ordenamiento de los tomos Es ms sencillo obtener vidrios de xidos y cermicas que de metales
8 Slidos no cristalinos
Introduccin
(3/9)
Cristal
Vidrio
8 Slidos no cristalinos
Propiedades
(4/9)
Comparados con los materiales cristalinos de igual composicin, los vidrio muestran...
una menor conductividad trmica un mayor lmite elstico una resistencia mayor un comportamiento ms frgil una menor densidad (aprox. 12%) un comportamiento istropo
8 Slidos no cristalinos
Mtodos de produccin
Fabricacin de vidrio de silicio
(5/9)
Composicin:
73 % SiO2 17 % Na2O 5 % CaO(cal) 4 % MgO 1 % Al2O3
8 Slidos no cristalinos
Mtodos de produccin
Drop-smasher (a) y melt-spinning (b)
(6/9)
8 Slidos no cristalinos
Mtodos de produccin
Melt-extraction (c) y twin-roller quenching (d)
(7/9)
8 Slidos no cristalinos
Ejemplos
Transformadores elctricos Cabezales de grabacin magntica Celdas solares (Silicio) Vidrios (SiO2)
(8/9)
8 Slidos no cristalinos
Ejemplos
El slice (SiO2) puede ser cristalino (cristal de cuarzo) o amorfo (vidrio de ventana)
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Cristalino
Amorfo