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Presentado por: Almillategui, Bella Meza, Luzzby Morales, Stephanie Noel, Job Tejada, Gabriel
INDICE
acondicionamiento del agua para consumo humano, uso industrial y riego. En este caso trataremos de uno en especifico, Intercambiadores Inicos, se trata de un sistema integrado de remocin de resinas de minerales inorgnicos; en donde los iones que se mantiene unidos a grupos funcionales en la superficie del slido por fuerzas electrostticas se intercambian por especies diferentes en disolucin. Generalmente la capacidad de los materiales de intercambio inico esta en el rango de 2 a 10 mequiv/gr o cerca de 15 a 1000 kg /m3 la regeneracin es realizada usando de 80 a 160 kg de cloruro de sodio por metro cbico de resina en una solucin que puede ir del 5 al 20 % a una velocidad de flujo cercana a 40l/min m2. Las condiciones o parmetros que se deben cumplir para este tipo de proceso es que el agua debe estar esencialmente libre de turbidez y materia partculas o la resina podra funcionar como un filtro y llegar a obstruirse. Tambin es posible utilizar dentro de la desmineralizacin procesos de
tratamientos de corriente continua, en los que el parte del agua residual del efluente se desmineraliza y se combina despus con parte del efluente que ha sido desviado del tratamiento para producir un efluente de calidad especifica. Por lo que existen dentro de este tratamiento, procesos o tecnologas tales como: ablandamiento, descarbonatacin, descationizacin, desmineralizacin, lecho mezclado o lecho mixto, pulido final ,eliminacin de nitratos y eliminacin selectiva de varios contaminantes. PALABRAS CLAVES: Descarbonatacin, Descationizacin, Fuerza
INTERCAMBIO INICO
El agua disuelve minerales y sales de piedras y rocas, nutrientes y substancias orgnicas de los suelos y gases del aire. Todo esto depende de la composicin geolgica donde se infiltre el agua. Las aguas superficiales son de composicin muy variable y depende de los cambios estacionales. Las aguas de Pozo son ms estables. Los slidos disueltos son una de las causas de los depsitos minerales en diferentes sistemas. En estos cuadros 1,2 y 3: son diferentes tipos solidos y estados de los materiales a disolver 1. Dureza, Hierro y Manganeso
Minerales y Sales a tratar son: Sodio Na+, Potasio K+ Calcio Ca2+, Magnesio Mg2+ Hierro Fe2+/3+,Manganeso Mn2+ Cloruro ClSulfato SO42-, Sulfuro S2Slice SiO32- (Polimrfico).
3. Salinidad
Las substancias disueltas en el agua son esenciales para la vida de los micros organismos. En la figura No. 1: ejemplo de microrganismos flagelados.
23
Gases: Oxigeno O
y CO (o como HCO , CO )
2 3
Nutrientes: Fsforo
(como
PO42-),
Nitrgeno
Figura No.1
1. Incrustacin
Mineral
(Scaling):
Sedimentacin
de
minerales sobre una superficie. En la figura No. 2: podemos observar superficie cilndrica. a incrustacin de mineral en una
Figura No. 2
2. Ensuciamiento: Sedimentacin de sustancias orgnicas sobre una superficies. 3. Biofouling: Adhesin de micro organismos sobre las superficies.
4. Sedimentacin: deposicin de partculas sobre superficies, como limos, arcillas, arenas En el proceso de intercambio inico el agua residual pasa por un recipiente con partculas aninicas o catinicas de resina. A medida que la solucin pasa por el lecho de resina se realiza un intercambio en el que los iones inocuos (U o OH) de la resina, reemplazan a los iones de la misma carga que se desea eliminar (Cu2+ o CN-), los cuales se encuentran disueltos en la solucin. Cada resina tiene un nmero especfico de lugares para iones, lo que determina el mximo nmero de intercambios por unidad de resina. En el proceso de intercambio llega un momento en que la resina agota totalmente su capacidad para absorber iones y debe ser sometida a un proceso de enjuague regenerador que produce una solucin de poco volumen con una alta concentracin de los iones que se desea separar.
Las unidades de intercambio inico pueden ser estanques pero normalmente se utilizan columnas cerradas a baja presin. El proceso puede realizarse en una sola unidad o en unidades en paralelo o en serie. El tipo de resina utilizada en la columna se selecciona acorde con los componentes que se necesita separar. Las resinas pueden clasificarse en lneas generales: Resinas catinicas cidas fuertes o dbiles: depende del pH. Resinas aninicas bsicas fuertes o dbiles: funcionan indistintamente del pH. El uso ms efectivo y comn del intercambio de iones en el pre tratamiento es para tratar residuos y aguas de enjuague procedentes de los procesos de electroplasta que consiste en separar y recuperar los metales, el cianuro, los cidos y las bases. El proceso de intercambio inico puede recuperar los productos qumicos de cido, cobre, nquel, cobalto y cromo procedentes de los baos de electroplastia. Tambin puede recuperar las soluciones cidas gastadas y purificar las soluciones de electroplasta para que sean recicladas. Este tratamiento inico se ha convenido en un mtodo comn para reciclar baos de cromo en operaciones de cromado que utilizan cido crmico. Para ello se utilizan resinas aninicas. Debido a que el in cromato es aninico. Otras consideraciones de su uso: Tambin este mtodo de potabilizacin del agua es apropiado para separar metales en bajas concentraciones en corrientes de desecho de alto caudal.
Tambin puede eliminar: aniones inorgnicos (halogenuros, sulfatos, nitratos, cidos inorgnicos (carboxlicos, sulfnicos. fenlicos), y aniones orgnicos.
Igualmente se utiliza para recuperar substancias valiosas, como metales preciosos. Algunos laboratorios fotogrficos recuperan la plata haciendo pasar el agua residual procedente del revelado por columnas de intercambio inico y recogiendo la plata en la solucin regeneradora. Por lo tanto las tecnologas aplicadas dentro siguientes: Ablandamiento (o suavizacin, eliminacin de la dureza). Descarbonatacin (eliminacin del bicarbonato). Descationizacin (eliminacin de todos los cationes). Desmineralizacin (eliminacin de todos los cationes y aniones) . Lecho mezclado o lecho mixto, pulido final. Eliminacin de nitratos. Eliminacin selectiva de varios contaminantes. de este tratamiento son las
Cuadro No.1: Los tipos de procesos que se llevan acabo dentro del tratamiento del Intercambio Inico con sus caractersticas generales y sus diferentes usos. Proceso Tecnolgico Caractersticas generales Ablandamiento o ( suavizacin o eliminacin Aguas naturales contienen iones de calcio de y de magnesio que forman sales no muy solubles. Estos cationes, as como el estroncio y el bario que son menos comunes y an menos solubles, se llaman iones de dureza. El agua dura produce incrustaciones en tuberas y calderas domsticas e industriales. Puede crear turbidez en la cerveza o bebidas gaseosas.
Usos
Tratamiento
de
agua
para
calderas de baja presin En Europa, muchos lavaplatos tienen un cartucho de resina ablandadora en el fondo de la mquina Cerveceras y productores de refrescos tratan el agua de
dureza)
Este
proceso
emplea
una
resina
intercambiadora de cationes dbilmente cida (WAC), que es capaz de eliminar dureza del agua cuando esa tiene
alcalinidad (es decir bicarbonatos). El agua tratada tiene gas carbnico libre que se puede eliminar en una torre
desgasificadora. La resina se regenera muy fcilmente con un cido fuerte, preferentemente cido clorhdrico. .
(eliminacin
de La eliminacin de todos los cationes no es No tiene uso un proceso individual muy corriente, sino como primera etapa de un tratamiento de condensados ante un lecho mezclado. Se hace con una resina intercambiadora de cationes furtemente cida (SAC) en forma H+.
3. Desmineralizacin
(eliminacin
de En muchas aplicaciones se deben eliminar todos los iones del agua. Cuando se calienta cualquiera agua para producir en ella vapor, puede
Agua
para
calderas
de
alta
impureza
precipitar y puede causar dao. Como hay cationes y aniones en el agua bruta, se deben usar dos tipos de resina: un intercambiador de cationes y un
productos electrnicos
Agua
de
proceso
en
varias
intercambiador de aniones. La resina catinica se usa en forma hidrgeno (H+) , y la anionica en forma hidrxido (OH), de
manera que se regenera la catinica con Agua para laboratorios un cido y la aninica con un lcali. El dixido de carbono se elmina con una torre desgasificadora cuando el torre agua desgasificadora contiene una
concentracin apreciable de bicarbonato. En general, el intercambiador de cationes est colocado en primer sitio, delante del intercambiador de aniones. Lecho mezclado o lecho mixto, Las ltimas trazas de salinidad y de slice
Pulido
de
agua
pre-
pulido final
se pueden eliminar en un lecho mixto donde una resina intercambiadora de cationes fuertemente cida y una resina intercambiadora de aniones fuertemente bsica muy bien regeneradas estn
desmineralizada con resinas Pulido de permeado de smosis inversa Pulido de agua de mar destilada Pulido de condensados de turbina en centrales elctricas
mezcladas. Los lechos mezclados producen un agua de calidad excelente, pero son difciles de regenerar, porque hay que separar las resinas antes de regenerarlas.
Tratamiento de condensados de proceso en varias industrias Produccin de agua ultrapura en la industria de semiconductores Desmineralizacin de cartuchos (con regeneracin externa)
Eliminacin de nitratos
La eliminacin selectiva de nitratos en agua potable se puede hacer con resina fuertemente bsicas (SBA) en ciclo
Principalmente
tratamiento
de
aguas municipales
cloruro, es decir con regeneracin con una salmuera de NaCl. Eliminacin selectiva de varios La eliminacin selectiva de metales y otros contaminantes es importante en los casos
contaminantes
de agua potable y de aguas de desecho. Muchas de estas aplicaciones necesitan resinas especiales, por ejemplo resinas quelatantes que forman complejos
Eliminacin de metales pesantes en vertidos: Cd, Cr, Fe, Hg, Ni, Pb, Zn
Cuadro No. 2: Los diferentes procesos especificas y su reaccin en el agua. Proceso Tecnolgico Ablandamiento Ejemplo del calcio: 2 R-Na + Ca++
Reacciones
reaccin con el magnesio es idntica. Esta reaccin es un equilibrio y se puede invertir aumentando la Agua bruta Agua ablandada
concentracin de sodio en el lado derecho. Eso se hace con NaCl y la reaccin de regeneracin es: R2-Ca + 2 Na+ 2 R-Na + Ca++
Ablandar el agua no reduce su salinidad: solo elimina los cationes de dureza y los reemplaza por sodio.
Descarbonatacin
R2-Ca + 2
Descationizacin
La reaccin inversa (de regeneracin) ocurre aumentando la concentracin de hidrgeno en el lado derecho. Se hace con un cido fuerte, HCl o H2SO4: R-Na + H+ R-H + Na+
Desmineralizacin
En el caso de calcio en lugar de sodio (vlido tambin para magnesio y otros cationes divalentes): 2 RSAC-H + Ca++ (RSAC)2-Ca + 2 H+
En la segunda etapa del proceso, todos los aniones son eliminados por la resina bsica fuerte: RSBA-OH + Cl RSBA-Cl + OH
Los cidos dbiles producidos en la etapa de descationizacin, que son el cido carbnico y silcico (H2CO3 y H2SiO3) se eliminan de misma manera: RSBA-OH + HCO3 OH Y al final, los iones H+ producidos en la primera etapa reaccionan con los iones OH de la segunda y forman nuevas molculas de agua. Esta reaccin es RSBA-HCO3 +
irreversible: H+ + OH H2O
Figura No. 3: cadena completa de desmineralizacin, incluyendo una columna de intercambio catinico de dos cmaras (WAC y SAC), una torre de desgasificacin, una columna de intercambio aninico de dos cmaras (WBA y SBA), y un lecho Figura No. 3 Diagrama de Cadena de desmineralizacin mezclado como pulido final.
Lecho mezclado o Lechos mezclados de pulido producen lecho mixto, agua con una conductividad de menos
pulido final
que 0,1 S/cm. Con un diseo ptimo y resinas apropiadas se puede alcanzar la conductividad del agua pura (0,055 S/cm). La slice residual puede ser 1 g/L, a veces menos.
El pH del agua tratada no se puede medir en agua desmineralizada. Los valores indicados con un pH-metro son errneos cuando la conductividad es menor que 1 S/cm.
Eliminacin nitratos
de La reaccin de intercambio es: RSBA-Cl + NO3 Se puede convencionales, RSBA-NO3 + Cl usar pero resinas ellas SBA tambin
eliminan sulfatos. Vase la tabla de selectividad. En funcin del tipo de resina, una pequea parte (resinas selectivas) o todo el sulfato (resinas convencionales) desaparecen. El
Eliminacin
selectiva de varios puede alcanzar una concentracin de contaminantes unos g/L en el agua tratada. Algunos contaminantes no se pueden eliminar fcilmente por intercambio
SAC: resina fuertemente cida (Strongly Acidic Cation exchange resin) WAC: resina dbilmente cida (Weakly Acidic Cation exchange resin) SBA: resina fuertemente bsica (Strongly Basic Anion exchange resin) WBA: resina dbilmente bsica (Weakly Basic Anion exchange resin)
ANEXOS
El intercambio inico es un intercambio de iones entre dos electrolitos o entre una disolucin de electrolitos y un complejo. En la mayora de los casos se utiliza el trmino para referirse a procesos de purificacin, separacin, y descontaminacin de disoluciones que contienen dichos iones, empleando para ello slidos polimricos o minerales dentro de dispositivos llamados intercambiadores de iones. Los intercambiadores de iones suelen contener resinas de intercambio inico (porosas o en forma de gel), zeolitas, montmorillonita, arcilla y humus del suelo. Los intercambiadores de iones pueden ser intercambiadores de cationes, que intercambian iones cargados positivamente (cationes), o intercambiadores de aniones que intercambian iones con carga negativa (aniones). Tambin hay cambiadores anfteros que son capaces de intercambiar cationes y aniones al mismo tiempo. Sin embargo, el intercambio simultneo de cationes y aniones puede ser ms eficiente si se realiza en dispositivos mixtos que contienen una mezcla de resinas de intercambio de aniones y cationes, o pasar la solucin tratada a travs de diferentes materiales de intercambio inico. Los intercambiadores de iones pueden ser selectivos o trabajar preferentemente con ciertos iones o clases de iones, en funcin de su estructura qumica.1 Esto puede depender del tamao de los iones, su carga o su estructura. Algunos ejemplos tpicos de iones que se pueden unir a los intercambiadores de iones son los siguientes:
Iones H+ (hidrones, usualmente llamados protones) y OH-(hidrxido) Iones monoatmicos con carga elctrica 1+, como Na+, K+, o ClIones monoatmicos con carga 2+, como Ca2+ o Mg2+ Iones poliatmicos inorgnicos como SO42-y PO430
Bases orgnicas, por lo general molculas que contienen el grupo funcional amino, -NR2H+
cidos orgnicos, por lo general molculas que contienen el grupo funcional-COO-(cido carboxlico)
Otras biomolculas que puedan ser ionizadas: aminocidos, pptidos, protenas, etc.
El intercambio inico es un proceso reversible y el intercambiador de iones se puede regenerar o cargarlo de nuevo con los iones deseables mediante el lavado con un exceso de estos iones.
Otras aplicaciones:
En ciencia del suelo, la capacidad de intercambio catinico es la capacidad de intercambio inico de los suelos para los iones de carga positiva. Los suelos pueden ser considerados como intercambiadores naturales de cationes dbiles.
En la fabricacin de guas de onda planas, el intercambio inico se utiliza para crear la capa gua de ndice de refraccin superior.
Produccin
de
Vidrio
endurecido
qumicamente,
producido por el
intercambio de iones Na+ por K+ en las superficies de cristal usando KNO3 fundido. Funcionamiento en columnas Tanto en el laboratorio como en plantas industriales, las resinas funcionan en columnas. El agua o la solucin de tratar pasa a travs de la resina. En la imagen de derecha se ve la resina fresca, y luego cargada poco a poco con los iones de la solucin de tratar. Iones cargados inicialmente en la resina no visibles aqu migran el la solucin tratada. Al final de la operacin, algunos de estos iones "oscuros" escapan en la solucin tratada (aparicin de la fuga, o fin del ciclo) y se para la fase de agotamiento. Figura No. 7: El comportamiento de los iones.
Figura No. 8: las imgenes siguientes ilustran una columna de laboratorio, una columna industrial simplificada, y una planta industrial de tipo AmberpackTM.
La jarra del principio de esta pgina contiene un filtro llenado de carbn activo y de resina intercambiadora de iones. El volumen de resina es aproximadamente 150 ml. Para comparar, una columna industrial grande puede tener 20'000 L de resina, a veces ms. Capacidad de intercambio: 1. Capacidad total El nmero de grupos activos corresponde a la capacidad total de una resina. Puesto que hay millones de millones de grupos en una sola perla de resina, la capacidad total volmica se expresa en equivalentes por litro de resina. Un equivalente representa 6,021023 grupos activos. Sin embargo, no hay que acordarse de este nmero, llamado nmero de Avogadro. Una resina intercambiadora de cationes fuertemente cida tpica tiene una capacidad total de 1,8 a 2,2 eq/L
Una resina intercambiadora de cationes dbilmente cida tpica tiene una capacidad total de 3,7 a 4,5 eq/L Una resina intercambiadora de aniones dbiles o fuerte tpica tiene una capacidad total de 1,1 a 1,4 eq/L 2. Capacidad til En la ilustracin del funcionamiento en columna del prrafo anterior, la resina es totalmente regenerada al principio del ciclo, pero no totalmente agotada al final de la fase de produccin. La definicin de la capacidad til, o capacidad operativa, es la diferencia entre los sitios regenerados al principio y al final del perodo de produccin. Se expresa tambin en equivalentes por litro. Diseo de ablandadores: Podemos establecer los tipos de ablandadores se determinan de acuerdo a ciertos criterios tales como: 1. Anlisis Fisicoqumico 2. Dureza Total.(Calcio y Magnesio) 3. S.T.D (Slidos Disueltos Totales) 4. Hierro Total y Manganeso 5. Caudal de operacin, y presin. 6. Dimetro de Tubera. 7. Diagrama. Procedimiento para calcular el volumen de una resina: Calculo Inicial: Se toma la concentracin de la Dureza total y se transforma en un valor de Granos por galn. 250 ppm / 17.1 ppm/GPG = 14.62 gr/gal
Se toma el dato de cual es la forma en que se va a operar la bomba del agua. Calculo del Volumen de Resina Conociendo, el caudal de operacin y las horas de trabajo efectivo: 16 hr x 60 min x 45 gal/min = 43,200 gal. 14.62 gr/gal x 43,200 gal = 631,584 granos Ahora bien por los fabricantes de resina sabemos que 1 ml de resina = 1.9 meq. Por algunos factores de conversin obtenemos que: 1 ft3 de resina = 30,000 granos Por lo que 631,584 granos/30,000 gr/ft3 = 21 Ft3 de Resina Catinica.
AS H3+ cido sulfnico En forma de sodio, eliminan la dureza (esencialmente el calcio y el magnesio) de agua y otras soluciones En forma de hidrgeno, eliminan todos los cationes Tambin se utilizan como catalizadores cidos AmberjetTM 1000 Na DowexTM maratn c LewatitTM Monoplus S100 eq/L [Na de 1.9 a 2.2+]
Ejemplos
RESINAS DE INTERCAMBIO DE CATIONES CIDOS DBILMENTE (WAC) Grupos funcionales Lo que hacen COOH cido carboxlico En forma de hidrgeno, eliminan los iones preferentemente divalentes (calcio y magnesio) de soluciones que contengan alcalinidad Ejemplos AmberliteTM IRC86 DowexTM MAC3 LewatitTM CNP80 Capacidad total tpica 3.7 a 4.5 eq/L [H+]
RESINAS DE INTERCAMBIO DE ANIONES FUERTEMENTE BSICOS (SBA) Grupos funcionales Lo que hacen N(CH3)3+ OH Amonio cuaternario En forma de hidroxilo, eliminan todos los aniones Eliminan en forma de cloruro, nitrato, sulfato y varios otros iones Ejemplos AmberjetTM 4200 Cl Un maratn de DowexTM LewatitTM Monoplus M500 Capacidad total tpica RESINAS DE INTERCAMBIO DE ANIONES BSICOS DBILMENTE (WBA) Grupos funcionales Lo que hacen N(CH3)2 Aminas Despus del intercambio de cationes, eliminan el cloruro, sulfato, nitrato y otros aniones de cidos fuertes, pero no eliminan los cidos dbiles (SiO2 y CO2) Ejemplos AmberliteTM IRA96 Maratn deTM de Dowex MWA LewatitTM Monoplus MP64 Capacidad total tpica RESINAS SELECTIVAS Y QUELANTES Grupos funcionales Lo que hacen Eliminar metales, cido brico, perclorato u otros iones Muchos tipos diferentes 1.1 a 1.7 eq/L [base libre] 1.0 a 1.5 eq/L [Cl]
selectivamente Ejemplos Funcin Trietilamonio Tiol Aminofosfonato Tipo de resina Amberlite PWA5 NO3 Ambersep GT74 Hg, Cd etc... Amberlite IRC747 Iminodiactico Amberlite IRC748 Lewatit TP208 Glucamine de metilo Amberlite IRA743 Amberlite PWA10 Bis-picolylamine Dowex M4195 Metales en pH bajo Tiourea Lewatit TP214 Hg, Cd etc... H3BO3 Ni, Cu etc... CA de la salmuera Quita
DEFINICIONES 1- Descarbonatacin: proceso que emplea una resina intercambiadora de cationes dbilmente cida (WAC), que es capaz de eliminar dureza del agua cuando esa tiene alcalinidad (es decir bicarbonatos). 2- Descationizacin: Proceso que trata sobre la eliminacin de los cationes dentro de una reaccin qumica. 3- Fuerza Electrosttica: fuerza donde interactan dos cargas puntuales en reposo las cuales son directamente proporcional al producto de la magnitud de ambas cargas e inversamente proporcional al cuadrado de la distancia que las separa. 4- Resinas: es una mezcla compleja de terpenos, cidos resnicos, cidos grasos y otros componentes complejos: alcoholes, steres... La proporcin de cada componente es funcin del grupo al que pertenezca . 5- Remocin: es la accin de remover, quitar o sacar algo de un lugar y remplazarlo por otro, en este caso, una sustancia que no es beneficiosa para un proceso mediante resinas apropiadas.
Anlisis General
El intercambio inico es una tcnica poderosa para la eliminacin de impurezas en el agua y varias soluciones. Muchas industrias dependen del intercambio inico para producir agua de pureza extrema: Centrales elctricas nucleares y trmicas, Semiconductores, chips electrnicos, pantallas de ordenadores, Eliminacin selectiva de contaminantes en el agua potable; solamente se sugiere utilizar en concentraciones muy bajas ya que la perdida de capacidad de la resina es muy temprana en algunos casos. El Consumo de sal por cada regeneracin se prolonga por ms cantidad haciendo que el proceso de intercambio inico en algunos casos opere de manera ineficiente. El intercambio inico dentro del funcionamiento de una planta de tratamientos es muy importante, ya que nos brinda diferentes mecanismos para realizar la correcta dosificacin de resinas segn sea el caso en especfico. Es importante mencionar que para cada tipo de proceso existe una caracterstica general vinculada a un proceso que puede ir desde la desaparicin de iones (cationes y aniones), as como con la modificacin de los aspectos fisicoqumicos del agua a tratar. Tambin es posible utilizar dentro de la desmineralizacin procesos de
tratamientos de corriente continua, en los que el parte del agua residual del efluente se desmineraliza y se combina despus con parte del efluente que ha sido desviado del tratamiento para producir un efluente de calidad especifica. En el proceso de intercambio llega un momento en que la resina agota totalmente su capacidad para absorber iones y debe ser sometida a un proceso de enjuague regenerador que produce una solucin de poco volumen con una alta concentracin de los iones que se desea separar, dando como resultado, que el agua con impurezas se separe de alguna manera u otra, obtenindose el resultado deseado.
BIBLIOGRAFIA
Definicin del tratamiento del Intercambio Inico y Diseo de
Ablandadores; Empresa: AQUATEC Eco- Systems: Chiriqu, PANAM; Tratamiento de Agua y Filtracin.
Definicin de los procesos tecnolgicos dentro del tratamiento del Intercambio Inico: caractersticas generales, diferentes usos o aplicaciones, reacciones y su comportamiento en el agua;
http://dardel.info/IX/processes/processes_ES.html. Anexos; Empresa: AQUATEC Eco- Systems: Chiriqu, PANAM; Tratamiento de Agua y Filtracin y http://dardel.info/IX/IX_Intro_ES.html