UNIVERSIDAD NACIONAL PEDRO RUIZ GALLO

FACULTAD DE CIENCIAS FSICAS Y MATEMTICAS

PRCTICAS PRE-PROFESIONALES TEORA DE BANDAS

--------------------------------------MENDOZA CARLOS JUAN CARLOS

--------------------------------------QUEREBAL GARCA CECILIA

ASESOR: JOS FERNANDEZ CALDERN

LAMBAYEQUE - PER AO - 2011

INTRODUCCIN

INTRODUCCIN

Cuando un electrn se mueve a travs de la red cristalina actan sobre l fuerzas electrostticas que hacen variar su cantidad de movimiento, la partcula se acelera al acercarse al ncleo atmico y se desacelera al alejarse de l. Este constante cambio de su energa cintica es compensado con un aumento o disminucin de su energa potencial de acuerdo a la distancia de la partcula con respecto al ncleo, se establecen por lo tanto niveles de energa potencial que delimitaran el movimiento de las partculas a travs de la red.

A medida que el electrn se encuentra en niveles energticos superiores, las bandas permitidas se hacen ms amplias y puede moverse con facilidad hasta el punto en las diferentes bandas adyacentes se superponen y el electrn puede desplazarse con libertad de un tomo a otro. Las bandas superpuestas en donde los electrones pueden moverse libremente son llamadas bandas de conduccin en la que se encuentra fijos se denominan bandas de valencia; los electrones de la banda de valencia pueden pasar a la banda de conduccin si se le suministra energa suficiente.

Los electrones que se encuentran en las capas inferiores a la banda de conduccin son llamados electrones de valencia, los que se encuentran en la banda de conduccin son considerados electrones libres. El objetivo es entender que existe una relacin entre la estructura de bandas de energa y el comportamiento atmico local y las propiedades electrnicas.

MARCO LGICO

MARCO LGICO

1.1.

ANTECEDENTES

Al final del primer Congreso Solvay, en 1911, termina la etapa inicial de la historia de la teora cuntica, en la que gran parte de la comunidad cientfica reconoci que en la suposicin de Planck haba algo real. En los trabajos de Einstein por primera vez se aplicaron estas ideas, esencialmente en osciladores armnicos. Las ideas cunticas no se haban utilizado en otro tipo de sistemas, ni se saba cmo hacerlo. Sin embargo, las aplicaciones hechas fueron suficientes para concluir que la fsica clsica era limitada. El problema entonces sera cmo desarrollar una teora consistente. En 1912, Niels Bohr se uni al grupo de Rutherford en Manchester, Inglaterra. Bohr lleg justo en un momento importante, cuando se investigaban las consecuencias del modelo atmico de Rutherford. Un problema al que de inmediato se dedic Bohr fue el de la estabilidad del tomo propuesto. Bohr aplic la fsica clsica a esta cuestin, dndose cuenta de que se llegaba a una inmensa contradiccin y que la estabilidad del tomo, segn el modelo de Rutherford, no poda reconciliarse con los fundamentos de la mecnica de Newton y el electromagnetismo de Maxwell. En 1913 se inicia la segunda etapa del desarrollo de la fsica cuntica, al publicar Niels Bohr su notable trabajo sobre la constitucin de tomos y molculas, en el cual aplic las ideas cunticas a la estructura del tomo de hidrgeno. Bohr trabaj con el tomo de hidrgeno, ya que solamente tiene un electrn y encontr los valores de las frecuencias que debera tener la radiacin emitida por el electrn. Result que estos valores que obtuvo concordaban, con los

valores experimentales que se conocan desde haca mucho tiempo. Adems, encontr en trminos de la constante de Planck, de la masa y de las cargas elctricas del electrn, una cantidad que se haba obtenido empricamente, en relacin a los espectros de los tomos, que es la llamada constante de Rydberg. Asimismo, Bohr predijo la existencia de otras lneas del espectro que no caan en la regin visible, sino en el ultravioleta extremo y en el infrarrojo extremo. Parte de estas predicciones fueron verificadas experimentalmente por T. Lyman en 1914, otra parte por F. Bracett en 1922 y otra parte ms por A. H. Pfund en 1924. En noviembre de 1924, Louis de Broglie present en la Universidad de Pars su tesis doctoral Investigaciones sobre la teora de los cuanta. Al realizar este trabajo, De Broglie estuvo muy influenciado, entre otras cosas, por el trabajo de Einstein de 1905 sobre los cuantos de radiacin (fotones) as como por algunas ideas de su teora de la relatividad especial. Hasta ese momento se haba aceptado, aunque no entendido muy bien, el carcter dual de la radiacin: en ciertas circunstancias la luz se comportaba como onda y en otras, como partcula. L. de Broglie avanz un paso al llegar a la idea de que, al igual que la luz, la materia tambin debera tener este comportamiento dual. Posteriormente, Schrdinger demostr que la mecnica ondulatoria y la mecnica de matrices son versiones matemticas diferentes de una misma teora, hoy denominada mecnica cuntica. Incluso en el caso del tomo de hidrgeno, formado por slo dos partculas, ambas interpretaciones matemticas son muy complejas. El siguiente tomo un poco ms complejo (en comparacin con el hidrgeno), el de helio, tiene tres partculas, e incluso en el sistema matemtico relativamente sencillo de la dinmica clsica, el problema de los tres cuerpos (la descripcin de las interacciones mutuas de tres cuerpos

distintos) no se puede resolver por completo. Sin embargo, s es posible calcular los niveles de energa. La eleccin depende de la conveniencia de la formulacin para obtener soluciones aproximadas apropiadas. Todos estos trabajos de investigacin llevados a cabo a principios del siglo pasado han ayudado a desarrollar lo que ahora conocemos como mecnica cuntica, que permite determinar y conocer las caractersticas electrnicas de los materiales as como su comportamiento subatmico, esto hace posible entender el por qu los metales son buenos conductores de la electricidad y del calor. Si la banda est parcialmente desocupada es factible la dispersin de electrones a estados desocupados, entonces existe flujo de electrones en el material, que determina el comportamiento de los metales. Si la banda est llena los electrones pasan a travs del material, si existen estados desocupados en bandas de energa ms altas slo accesibles por excitacin trmica por lo que el material se considera aislante. Un semiconductor es un material que se comporta como conductor o como aislante dependiendo del campo elctrico en el que se encuentra. La configuracin de las ltimas bandas de energa son las de mayor inters en la conductividad elctrica. Si la banda ms externa no est completamente llena se denomina banda de conduccin, pero si est llena se denomina banda de valencia. La diferencia de energa existente entre el mximo de la banda de valencia y el mnimo de la banda de conduccin se le llama band gap ( ). As, para que un material pueda conducir electricidad, los electrones de la banda de valencia tienen que saltar a la banda de conduccin y requieren una energa Eg como mnimo, la cual es del orden de unos cuantos electrn-volts (eV). Un material semiconductor tiene un band gap pequeo de alrededor de 1eV, de tal

manera que los electrones pueden saltar a la banda de conduccin con la energa trmica que pueden recibir de sus alrededores. Al saltar un electrn a la banda de conduccin, deja un estado vaco en la banda de valencia que se le denomina hueco. Los huecos pueden tratarse como partculas con carga igual a la de los electrones, pero positiva. Es por esto que en un semiconductor puede haber flujo de electrones en la banda de conduccin y flujo de huecos en la banda de valencia. La ciencia de materiales en la actualidad busca relacionar las propiedades de estos para determinar las aplicaciones en equipos y dispositivos cada vez ms sofisticados y con mejores propiedades, tanto electrnicas como mecnicas. Sabemos que las propiedades de los materiales estn determinadas por su comportamiento electrnico desde el punto de vista atmico, y que dependen de su arreglo atmico cristalino. Desde los aos 20's a 30's, surgi una nueva forma de la estructura electrnica de los materiales, ms bien desde un punto de vista qumico que del fsico, aunque mucho de este trabajo ha sido realizado por los fsicos. Para entender las propiedades de los materiales cristalinos y no cristalinos debemos tomar en cuenta diferentes puntos de vista y colocarnos en un problema del espacio real. Estas ideas no son nuevas, ya que en los aos 20's y 30's del siglo XX, cuando se empez a analizarse ms a fondo la teora de bandas en los slidos, los fsicos del estado slido, y tambin los qumicos trataron de entender las propiedades de los slidos en trminos de enlaces individuales. La teora moderna nos permite analizar ya sea el punto de vista del espacio real o del espacio recproco.

1.2.

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

Un rea particularmente importante, que se encuentra en cualquier curso de fsica del estado slido, es el estudio de las energas de los electrones en cristales. Familiarizarse con este tema es la base para entender los fenmenos elctricos en metales y semiconductores, en el presente trabajo explicaremos como responden los electrones a un campo elctrico aplicado, donde se ver que los electrones en los cristales estn repartidos en bandas de energa en las que no existen orbitales electrnicos ondulatorios. A estas regiones no permitidas se les denomina bandas prohibidas o bandas de energa prohibidas.

1.3.

HIPTESIS: El clculo de las bandas electrnicas requiere resolver la ecuacin de

Schrdinger en presencia de un potencial debido a los iones de la red. En el presente trabajo creemos que resolver la Ecuacin de Schrdinger, para electrones dentro de un cristal en un potencial peridico unidimensional, teniendo en cuenta las propiedades electrnicas de un sistema unidimensional, considerando una serie de potenciales peridicos, en los cuales se puede variar la forma, magnitud y el periodo, nos ayudara a entender y clasificar a los

materiales de acuerdo a la teora de bandas en materiales conductores, semiconductores y aislantes.

1.4.

OBJETIVOS: OBEJTIVO GENERAL:

1.4.1.

El objetivo general del presente trabajo es estudiar las propiedades electrnicas de sistemas unidimensionales, partiendo de la solucin de la ecuacin de Schrdinger para varios potenciales peridicos en los cuales se puede variar la forma, magnitud y el periodo. 1.4.2. OBJETIVOS ESPECFICOS:

Explicacin de la formacin de las bandas de energa: mencionamos cmo se forman las bandas de energa considerando un modelo simple asociado a los estados en que se encuentra un tomo de acuerdo a su nmero cuntico. Cadenas infinitas: se muestra un modelo del origen de las bandas de energa considerando una cadena lineal de tomos donde se asocia un tomo a dos estados de energa, as como los principios qumicos de las bandas de energa considerando una aleacin binaria AB. Band gap en una dimensin: se muestra un anlisis de la variacin que sufren las bandas de energa en un semiconductor en funcin de la temperatura y que provocan una expansin en la celda cristalina del semiconductor. Explicacin del Modelo de electrones casi libres, Funciones de Bloch, Modelo de Kronig-Penney. Desarrollo y explicacin de la Ecuacin de onda de un electrn en un potencial peridico, solucin aproximada cerca de un lmite de zona, numero de orbitales en una banda.

MARCO TERICO

MARCO TERICO
I. INTRODUCCIN

En un material cristalino existen bandas de energa donde los electrones se mueven libremente, es decir, estas bandas son el resultado de la superposicin de los niveles atmicos de los tomos que constituyen un cristal. Cuando los tomos individuales se acercan para formar el cristal, se colocan en un arreglo peridico formando una red cristalina, donde sus niveles de energa atmicos interaccionan entre s, dando lugar a bandas de energa. Una ilustracin simple de los orgenes atmicos de algunos anchos de banda de energa prohibida (band gaps) se dan con un ejemplo de una cadena lineal de tomos en los cuales cada tomo est asociado con dos estados. Los orgenes qumicos del band gap se indican considerando una aleacin binaria AB. Se describe la clasificacin de los metales y aislantes de acuerdo a la teora de bandas y el concepto de enlace metlico se introduce como un enlace covalente insaturado.

II.

FORMACION DE LAS BANDAS DE ENERGIA El anlisis de la formacin de bandas basado en un modelo simple

considerando nicamente la banda s, donde asociamos un estado s con cada tomo, nos lleva a una banda de estados. El modelo de la banda s es un simplificacin burda, ya que un tomo est asociado con ms de un estado s. Dependiendo del valor del nmero cuntico principal puede haber estados s, p, d,... dentro de cada capa del tomo. A energas ms altas, hay un continuo de estados de energa del electrn libre, los cuales lejos del tomo se representan por ondas planas. En este artculo nos enfocaremos slo a los electrones de

valencia. En el estado slido, a presiones normales, los estados permanecen enlazados al ncleo y por lo tanto no elevan las bandas de energa. Se obtiene que existe una banda para cada estado de valencia en una celda unitaria de un cristal. Por lo tanto, si hay Na tomos en la celda unitaria y Nv estados de valencia asociados a cada tomo, entonces hay NaNv bandas. Los gaps de las bandas son rangos de energa en la cual no caen las bandas de energa, estos no slo son importantes por las propiedades elctricas y pticas que comunican a los materiales, sino tambin pueden estabilizar un cristal en una estructura en particular. La figura 1 muestra los cambios en los niveles de energa del electrn de un conjunto infinito de tomos en un cristal, as como el parmetro de red es reducido de 1 m a 1 . Cuando los tomos estn separados 1 m, los dos estados de valencia de cada tomo no interactan con estados de otros tomos (ejemplo, la probabilidad de tunelaje del electrn entre los tomos es despreciable). Cuando los tomos llegan a estar dentro del rango de tunelaje uno con respecto al otro (del orden de 10 ), hay una probabilidad finita de que un electrn brinque de un tomo al siguiente y se produzca la formacin de la banda. El ancho de la misma se incrementa en proporcin al aumento de la probabilidad de tunelaje, el cual est determinado por la integral de salto. Eventualmente, en algunas densidades crticas, las bandas de energa empiezan a traslaparse y aumentan la densidad que ampla las bandas y provoca un mayor traslape de estas. Sin embargo, si la densidad de equilibrio del material est debajo de la densidad crtica, entonces hay un gap de energa entre las bandas. Los dos estados atmicos de la figura 1, podran tener dos orgenes distintos. La primera posibilidad es que son dos estados atmicos en el mismo

tomo, por ejemplo los estados 1s y 2s. La segunda posibilidad es que se refiera a estados en dos tomos distintos en la celda de un cristal, por ejemplo un estado en un tomo A y un estado en un tomo B en una aleacin AB. Estas posibilidades son consistentes con el panorama de que el band gap tiene un origen atmico o qumico. Una posible caracterstica engaosa de la figura 1 es el hecho de que las dos bandas de estado provienen de dos estados atmicos a la izquierda. Podramos pensar que los estados en la banda superior estn formados a partir de combinaciones lineales de los estados atmicos superiores en tomos a travs del cristal. Esto es incorrecto, ya que las bandas son mezclas de estados atmicos. Los estados moleculares son funciones de Bloch no de estados atmicos puros sino de combinaciones de estados atmicos llamados hbridos, esta mezcla de estados atmicos es llamada Hibridacin.

FIGURA 1. Se muestra los dos niveles de energa en cada tomo de un cristal infinito ensanchado en las bandas, tanto que el parmetro de red es reducido a partir de un valor muy grande, donde el salto del electrn no ocurre, al valor perteneciendo al cristal en equilibrio. En por un gap. , , las bandas de energa estn separadas

III.

CADENAS INFINITAS

Consideramos una cadena lineal infinita de tomos con espaciamiento atmico a y condiciones peridicas de frontera aplicadas en los extremos de la cadena. Cada tomo est asociado a dos estados | y | . Los elementos de la matriz Hamiltoniana son todos cero excepto para las integrales de salto entre tomos vecinos y los elementos de la matriz localizados. Si y estn adems en los elementos de matriz localizados en y , y si | y| indican los estados | y | en , , , ,
(1)

| | y | | con diferentes de cero:

un tomo m, entonces las integrales de salto | | | | | |

son por lo general

as suponemos que las integrales de salto entre diferentes estados atmicos en tomos vecinos son las mismas. El modelo tiene por lo tanto cinco parmetros con , , y . Debido a que hay una simetra traslacional podemos aplicar el teorema de Bloch. Sin embargo, ya que hay dos estados en cada sitio atmico, el teorema de Bloch establece una combinacin lineal de los estados atmicos:
( )

c
(n)

( )

( )|

( )

( )|

) ,

(2)

Aqu (c

(n)

(k)|m

(k)|m ) es el estado hibrido, por ejemplo de una

combinacin lineal de estados atmicos en un tomo m. Para asegurar que ste estado hbrido est normalizado requerimos que:
(3)

|c

(n)

(k )|

|c

(n)

(k )|

en donde (n) anticipa el hecho que en cada k habr dos eigenestados los cuales debern etiquetarse con n=1 y n=2. n es llamada el ndice de la banda. As, los nmeros cunticos para los eigenestados del sistema son el vector de onda k y el ndice de banda n. La suma en la Ec. (2) de todos los sitios atmicos m y el factor es para normalizar el estado de Boch, donde N es el nmero (infinito) de sitios atmicos de la cadena. La ecuacin de Schrdinger puede ser escrita como |
( )

( )

(4)

Sustituyendo la Ec. (2) para en la Ec. (4) tenemos: (

( )

( ) |

( )

( ) |
( )

) )

( )

( )

( ) |

(5)

( ) |

Proyectando la Ec. (5) sobre los estados |

y multiplicando la izquierda por

(6)

| tenemos que satisface la ecuacin de Euler: ( cos( )

( )

( )

cos(

( )

Similarmente, proyectando la Ec. (5) sobre | por tenemos: cos( )

( )

, multiplicando a la izquierda

cos(

( )

( )

(7)

las Ecs. (6) y (7) son ecuaciones seculares. Hay dos ecuaciones debido a que hay dos estados atmicos base en la celda unitaria. Para soluciones no triviales requerimos que el determinante secular sea cero: | cos( cos( ) )
( )

cos( cos( )

)
( )

|.

Expandiendo el determinante obtenemos una ecuacin cuadrtica con las races:

(8)

( )

( )

( )

((

( )

( )

))

Y
( )

( )

( )

((

( )

( )

(9)

))

En donde: ( ) Y ( ) cos( ) cos( )

(10)

Estas dos soluciones estn graficadas como una funcin de k en la Fig. 2. Reconocemos a ( ) como la estructura de banda para la cadena lineal infinita asociados con los tomos. Luego,
( )

si hubiera slo estados | ,

( ) es la

estructura de banda para una cadena infinita si solamente hubiera estados | , asociados con los tomos. En la Fig. 3, la banda inferior ( ), mientras que la banda superior en donde
( ) ( ) ( )

cae de

( ) y

cae arriba de ( ).

( )y

( ) excepto

( )y

Por otra parte observamos que el efecto de los estados acoplados | y | sobre los tomos adyacentes, a travs de dos bandas ( )y energa | ( ) aumenta la diferencia de energa entre las | decrece.
( )

( ). Este efecto disminuye a medida que la diferencia de ( )| se incrementa a medida que |

A cualquier valor particular de k hay obviamente un gap de energa entre

( )

, pero esto no significa que sea un gap de energa. Cuando hablamos de un

gap de energa, significa que hay un rango de energas donde no hay eigenvalores para todos los vectores de onda. As hay un gap en la densidad de estados como una funcin de la energa, esto se obtiene en la Fig. 3 si el mximo de la banda inferior est por abajo del mnimo de la banda superior, lo cual se alcanza cuando los parmetros , , y , satisfacen una simple desigualdad. Esto se ilustra en la Fig. 3, donde la densidad de estados correspondientes se muestra tambin a la derecha de la estructura de banda. As los band gaps surgen a partir de los conjuntos base extendindose a cada tomo incluyendo estados de energa atmicos ms altos.

FIGURA 2. Las bandas de energa localizadas ,

( )

( )

, dadas por las Ecs. (9) y (10) para un ( )y ( ) son las bandas de ( ) y es .

anillo infinito en el cual cada tomo est asociado con dos estados con energas . Las curvas etiquetadas energa en ausencia de saltos mayor que entre los estados | y | sobre tomos

adyacentes como se muestra en la Ec. (11). Ntese que es menor que ( ) en todos los vectores de onda excepto para

Si consideramos una cadena lineal de tomos A y B en una aleacin, cada tomo est asociado con un slo estado, y se obtienen dos bandas se estados,

una de enlace y otra de antienlace. El gap de energa es la diferencia en energa entre el mximo de estados enlazados y el mnimo de estados no enlazados, la cual es slo . Es este caso el band gap es una consecuencia de la presencia de dos tomos distintos en una celda unitaria.

FIGURA 3. A la izquierda vemos la bandas de energa

( )

( )

mostradas en la

Fig. 2. A la derecha la densidad de estados correspondientes d(E) est graficada como una funcin de la energa. Hay un gap de energa indirecto entre el mximo de
( ) ( )

y el mnimo de

Para entender el valor del cambio del gap de energa, es necesario conocer la densidad de estados y la energa de los orbitales electrnicos. Se requieren simulaciones basadas en la teora de la densidad funcional (Density Functional Theory) para calcular la funcin de onda electrnica y su periodicidad. Para esto se puede emplear un software de alta confiabilidad y reputacin como el programa de simulacin Viena.

IV.

BAND GAP EN UNA DIMENSIN

Dentro de cada gap, la luz es completamente reflejada (Bragg), resultando una fuerte dispersin cerca de las frecuencias crticas del gap. Los eigenmodos de las ecuaciones de Maxwell en la vecindad del gap, son tambin modificados. En lugar de las ondas planas usuales, los eigenmodos llegan a ondas cuasiestticamente moduladas, con una onda pura permanente se llega a alcanzar exactamente al nmero de onda para la resonancia. En este caso hay dos posibles ondas permanentes con diferentes fases espaciales. Estas son familiares en la teora electrnica del band-gap, y tienen la propiedad usual de que una tiene una eigenfrecuencia arriba y la otra abajo, de la frecuencia central del gap. La propagacin de un campo libre con una frecuencia en la regin del gap es, claro, prohibido. Sin embargo, en presencia de un medio no lineal, es posible que la propagacin pueda ocurrir a un cambio de fase no lineal. Las bandas de energa de semiconductores exhiben grandes cambios con la temperatura a presin constante. Hay dos efectos que contribuyen a estos cambios: el primero es la expansin trmica de la celda, relacionada al cambio de energas del electrn con el volumen, y el segundo efecto es la renormalizacin directa de las bandas de energas debido a las interacciones electrn-fonn. La expresin completa del cambio del gap ( ) ( ) ( con la temperatura es:
(11)

En donde ( ) ( )
(12)

Siendo

. / el coefiente de expansin lineal y

. / el mdulo

de expansin volumtrica. Los cambios del gap inducidos por la expansin trmica son obtenidos usualmente de valores experimentales de , B y la variacin del gap con la presin hidrosttica, medida en experimentos a presin alta. El efecto de la interaccin electrn-fonn, por otra parte, implica el clculo de dos tipos de procesos, los trminos Debye-Waller (DW) y el Self-Energy (SE). Estos trminos surgen de la teora de perturbaciones hasta un segundo orden y ambos son proporcionales al cuadrado del desplazamiento atmico u, proporcional a T, esto es, a mayor T mayor u y ambos trminos DW y SE aumentan. El trmino DW est relacionado con la segunda derivada del potencial en primer orden de la teora de perturbaciones y es ms fcil de evaluar. El trmino SE contiene la primera derivada del potencial del cristal (interaccin electrn-fonn) y est dado por el segundo orden de la teora de perturbaciones (emisin y reabsorcin de un fonn y viceversa). Para obtener el trmino SE se tiene que sumar sobre todos los estados intermedios, i.e., se debe llevar a cabo una integracin en el espacio k. Algunas veces este trmino puede despreciarse ya que la correccin DW produce una contribucin ms importante. Sin embargo, en aos recientes ha sido ms reconocido que se tiene que incluir ambos tipos de trminos para calcular la variacin del gap con la temperatura.

V.

EL MODELO DE ELECTRONES LIBRES

Este modelo permite explicar muchas propiedades fsicas de los metales, los electrones que se encuentran dbilmente ligados a los tomos se mueven por todo el material (mar de electrones), estos electrones se les denomina electrones de valencia ya que conducen la electricidad en el metal y reciben otro nombre como electrones de conduccin. En este modelo de aproximacin no se considera las fuerzas entre los electrones de conduccin y los ncleos inicos, por lo tanto la energa total es la energa cintica solamente. El modelo de electrones libres es aplicable principalmente en aquellos experimentos que dependen nicamente de la energa cintica y/o propiedades cinticas de los electrones de conduccin. La posible interpretacin de las propiedades de los metales con el modulo de los electrones libres se realizo antes de que surgiera el desarrollo de la mecnica cuntica, empleando la teora clsica, donde se tuvieron aciertos como fracasos tambin, por ejemplo: la teora clsica es insuficiente para explicar la capacidad calorfica de los electrones de conduccin, etc. Ahora como hemos visto en este mtodo se emplea la energa cintica de los electrones de conduccin, pero la interaccin de los electrones de conduccin con la red cristalina no lo podemos estudiar con este mtodo; as es que utilizaremos el mtodo de electrones casi libres.

VI.

EL METODO DE ELECTRONES CASI LIBRES

El modelo de electrones libres que se ha expuesto nos ha permitido obtener muchas propiedades electrnicas de los metales, sin embargo cuando algunos elementos qumicos cristalizan para formar buenos conductores, aislantes o semiconductores no lo podemos explicar por el mtodo de electrones libres. Todo solido contiene electrones, ahora como estos electrones reaccionan ante un campo elctrico seria nuestro propsito; as que estos electrones estn distribuidos dentro del cristal en bandas de energa, separadas por regiones llamadas bandas o zanjas prohibidas, esto resulta de la interaccin de los electrones de conduccin con los ncleos inicos del cristal. Estas bandas prohibidas de energa tienen un significado decisivo para clasificar si un slido es conductor o aislador. La estructura de las bandas se puede explicar con este modelo que nos dice que los electrones se encuentran ligeramente perturbados por el potencial peridico creado por los ncleos inicos; este modelo responde casi a todas las interrogantes cualitativas acerca del comportamiento de los electrones dentro del metal. Consideremos un slido lineal de parmetro de la red a.

Representacin de la estructura de bandas para electrones completamente libres.

Pero por el mtodo de electrones casi libres tenemos:

El vector base en la red reciproca es A, que mide Brillouin y estn situados a K= /a.

/a. Las

perpendiculares que los bisecan forman los lmites de la primera zona de

Por la conduccin de Bragg para la difraccin de una onda de vector de onda K es una dimensin:

Pero: Entonces: ( )

Por lo tanto es mejor sustituir G por G para obtener la condicin de difraccin de la forma:

Por lo tanto el cambio no altera el significado de la condicin de difraccin, si G es un vector de la red reciproca tambin lo ser G, entonces:

Generalizando:

En donde:

Donde G es un vector de la red reciproca y n es un numero entero, entonces la primera zona prohibida de energa aparece cuando n=1, entonces K= /a, las dems bandas prohibidas se irn presentando conforme se va tomando distintos valores de n.

Representacin de la energa en funcin del vector de onda, la primera banda prohibida se asocia con la primera reflexin de Bragg.

En K=

/a las funciones de onda son ondas estacionarias para cada y donde

reflexin de Bragg se invierte la direccin de propagacin. Tenemos una onda que se propaga a la derecha y otra hacia la izquierda y son: podemos formar dos ondas estacionarias diferentes: ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) Por lo tanto se coloca x. Estas dos ondas estacionarias acumulan electrones en zonas distintas con respecto a los iones (porque tienen diferente valor de energa potencial). Esto es el origen de las bandas de energa. En mecnica cuntica, para una onda | la densidad de probabilidad es: | (+) o (
ea
i x

ei x a e i x a

e a

i x

) )

(-) segn cambien o no de signo al sustituir x por

Esto significaba que la densidad de carga es constante.

Pero consideremos la estacionaria

( ) tenemos: | ( )| ( ) . / ( ) ( ) ( )

( )

Como observamos no es 1, entonces la densidad de carga no es constante, sino que acumula carga negativa cerca de los iones positivos, donde la energa potencial es pequea. Para ( ) analogamente es ( ) sen ( ) , donde acumula carga en la

regin entre los iones y los ncleos inicos, aumentando la energa potencial con respecto a la que ve una onda de propagacin.

Entonces las energas potenciales de ( ) y ( ) difieren en una cantidad que es .

Esto es un alcance a lo que se quiere lograr, como una interpretacin fsica; porque en si tenemos que dar solucin a la ecuacin de Schrdinger y hallar sus correspondientes niveles de energa y la forma de su funcin de onda, existen otros modelos como el de Kroning-Penney pero que no guarda relacin con la realidad ni ofrece soluciones profundas, solo sirve para una simple aproximacin pero de todas maneras las estudiaremos. VII. FUNCIONES DE BLOCH

En 1928, Bloch demostr formalmente que asumiendo la existencia de un potencial perfectamente peridico que se extiende hasta el infinito, siendo adems simtrico alrededor del centro de cada celda unidad, las soluciones de la ecuacin de Schrdinger para la funcin de onda electrnica se denominan funciones de Bloch, las funciones propias de la ecuacin de ondas para un potencial peridico son el producto de una onda plana

por una funcin

( ) peridica, con la periodicidad de la red.

TEOREMA DE BLOCH Los autoestados de la ecuacin de onda para un potencial peridico tienen la forma de un producto de una onda plana periodicidad de la red cristalina:

veces una funcin

( ) con la

( )

Demostracin:

( )

) (

= .
)

( )

Con:

( )

El cual cumple:

) (

( )

Bajo una traslacin de factor de fase

la funcin de Bloch queda multiplicada por un

( )

( )

En forma general tenemos:

( )

( )

Donde:

( ) : es una funcin peridica. : son los diferentes niveles de las bandas. : es el vector de onda y/o es la restriccin de la primera zona de Brillouin. La ecuacin:

( )

( ) define el teorema de Bloch que establece

que las funciones propias de la ecuacin de onda para un potencial peridico son el producto, de una onda plana periodicidad de la red. Donde el subndice indica que la funcin

por una funcin

( ) que tiene la

( ) depende del vector de

onda . Un orbital de esta forma es conocido como funcin de Bloch. Estas soluciones estn formadas por ondas de propagacin que pueden agruparse en paquetes de oda representando a los electrones que se propagan libremente por el campo de potencial que crean los ncleos inicos. VIII. EL MODELO DE KRONIG-PENNEY En fsica del estado slido, el modelo de Kronig-Penney, formulado por los fsicos Ralph Kronig y William George Penney, describe los estados de energa de un electrn perteneciente a un cristal. Para esto supone que la estructura cristalina configura un potencial peridico, de cambios abruptos que, si bien es hipottico, es de gran ayuda en los clculos. La forma unidimensional de este potencial es como indica la figura.

La distribucin probabilstica del electrn, , est regida por la ecuacin de Schrdinger: ( ) (13)

U representa el potencial en el cristal y, debido a su regularidad, se lo puede aproximar con una funcin peridica. En el modelo unidimensional de Kronig-Penney el potencial presenta discontinuidades abruptas que, si bien es fsicamente imposible, puede hacerse una buena aproximacin a un caso real. Adems, la solucin a la ecuacin en este caso es ms sencilla, que si se hara una mejor aproximacin con la ley de Coulomb. La solucin a esta ecuacin es una onda de Bloch, que tiene el mismo perodo que el potencial y se expresa en la forma: (x) = (x)eikx (14)

Al sustituir la ecuacin (13) en la ecuacin (14), la ecuacin u(x) debe satisfacer ( ) ( )

La solucin nos dar una funcin F(E) = cos(kL) acotada en ( , ). Esta funcin nos define las bandas de energa permitidas y prohibidas.

FIGURA: Las curvas azules resultan la superposicin de los niveles de energa. Al estar los electrones unos muy cerca de los otros, los niveles de energa se desdoblan en bandas de energa y zonas prohibidas. Consideremos el movimiento de una partcula en un potencial peridico de periodo l=a+b, formado por un pozo de potencial de anchura a y profundidad E0, y una barrera de potencial de anchura b. En la figura muestra tres regiones en las que vamos a obtener la solucin de la ecuacin de Schrdinger.

En la primera ( ) con
( )

En la segunda regin

( )

con

En la tercera regin, la solucin se puede obtener a partir de la primera aplicando la condicin de periodicidad. ( ) ( ) ( ( ) )
( )

El punto x en la regin 3 se corresponde con el punto x-l en la regin 1, de modo que u(x)=u(x-l).
( ) ( )

( )

Despejando u(x) e introduciendo dicha expresin en la funcin de onda en la tercera regin. ( ) (

( ) ( )

Escribiremos ahora las condiciones de continuidad de la funcin de onda y de su derivada primera en los puntos x=0, y x=a.

en x=0 ( ) ( ) y | |

Se obtiene

en x=a ( ) ( ) y | ( ( ) ( | ) )

Tenemos un sistema homogneo de cuatro ecuaciones con cuatro incgnitas, el determinante de los coeficientes debe ser cero. Para el caso en el que es una cantidad imaginaria, llamemos ( ) ( ) ( ) . ( ) ( ) ,

Ecuacin que nos da la relacin entre la energa E y el nmero de onda k, ya que el mdulo del coseno no puede ser mayor que la unidad, obtenemos as la condicin impuesta a ( ya ) ( y por tanto a la energa E. ) ( ) ( )

Esta condicin define las bandas de energa permitidas.

Figura: Bandas de energa permitidas y prohibidas.

IX. .

ECUACIN DE ONDA DE UN ELECTRN EN UN POTENCIAL PERIDICO

Cuando dimos a conocer sobre el origen de las bandas de energa dimos una solucin aproximada a la ecuacin de Schrdinger pero ahora lo vamos a resolver detalladamente y una solucin ms general as pues la ecuacin de onda de un electrn en el cristal es:
(1)

Donde: H es la hamiltoniana y E es el autovalor de la energa y funciones propias en orbitales. La ecuacin de Schrdinger: 0 ( )1 ( ) ( )

son las

(2)

Llamemos U(x) la energa potencial de un electrn en una red lineal con una constante a donde se cumple: ( ) ( )
(3)

La energa potencial puede desarrollarse en series de Fourier por lo tanto: ( ) Los coeficientes
(4)

para potenciales en el cristal reales son inversamente ( ) sea real entonces se debe cumplir que: ( ) ( )
(5)

proporcionales a G; esto quiere decir que tiende a decrecer rpidamente, entonces queremos de la funcin

Siendo:

)
(6)

Si ( ) es funcin para entonces:

( )

)
(7) (8)

Nos quiere decir que los coeficientes son reales si la funcin U(x) es par entonces: ( ) ( ) ( )
(9)

Muchos cristales poseen centros de inversin y si dicho punto es elegido como origen de coordenadas entonces: ( ) ( ), la simetra lleva a una reduccin en los clculos entonces para los potenciales escogemos el origen. * ( )+ ( ) ( )
(10)

Sabemos que * Reemplazando el potencial: [

, reemplazando: ( )+ ( ) ( )
(11)

( )

( )

(12)

Expandiendo la funcin de onda en series de Fourier de la forma: ( ) ( )

(13)

Con

(condiciones peridicas)

Determinaremos los coeficientes C (k); para ello expresaremos primeramente la ecuacin de onda como un conjunto de ecuaciones algebraicas lineales en C. [ ] ( ) ( )
(14)

( )

( )

( )

( )

( )

[ ( )

( )

( )( )

( ) Y la energa potencial: ( ) ( )

( )

( )

( )

( )

Sumando (14.a) y (14.b) tenemos: ( ) ( )

( )

( )

Por propiedad de ortogonalidad de las componentes de Fourier: 0

( ) ( )

1 )

Donde: Adems y [(

y son nmeros enteros por lo que ) ] [( ) ] [ ( )]

Entonces en (14.c) multiplicamos por

( ) ( )
( )

( )

( )

( )
)

( )

Tenemos: ( ) ( ) ( )

( )

( )

Esta es la ecuacin ms importante de la teora de bandas de los slidos. Utilizando la notacin:

Entonces:

( )

( )

) ( )

Las soluciones que a nosotros nos interesa son las de menos energa, entonces para cualquier , designemos con g el valor ms pequeo de G y la energa potencial U ; tenemos de (18): ( Ahora sustituyendo ( ( Ahora vemos que ( ) ( ) , ( y ) ) )y ( ) ( )( )

por ) ( ) (

tenemos: , ( , ( ) ) ( ( ))(20)

) se han introducido en el problema

y otras dos ecuaciones del sistema (18) son: ( ( ) ( ) ( ) ) , ( , ( ) ) ( ( ))(21)

y as con

) podramos seguir escribiendo ecuaciones hasta infinito , vale

( )

pero lo que debemos determinar es E , por que es un numero natural. De (18) se puede escribir: ( ) ( ) ( ( ( ) ) ( )

, donde s

( )

( ) Pero ( )

El coeficiente C(k) Si C(k)

, si ) tal que : ( )

y existe otro coeficiente ( ( )

Entonces (

) tambin ser grande reemplazando en (22): ( ) ( ( ) : ) ( )

La condicin para unir las dos componentes k y

Esta relacin es conocida como la condicin de Bragg para la reflexin de Rayos x, electrones y neutrones en una red cristalina. ESQUEMA DE ZONA EXTENDIDA En este esquema es una funcin univaluada de k y las diferentes bandas se representan sobre las distintas zonas del espacio de vectores de onda. La primera figura de abajo muestra el caso de un electrn libre, donde se observa que la banda es una parbola simple.

La primera figura de abajo, muestra la energa de un electrn afectado por un potencial peridico dbil. Se muestran todas las bandas sin restriccin, donde la primera zona de Brillouin corresponde a los valores de k entre /a y /a, la segunda zona de Brillouin entre /a y /a y tambin entre /a y /a, etc. En las figuras se muestran varias zonas de Brillouin.

FIGURA: energa de un electrn libre (V(x)=0) en una red unidimensional.

FIGURA: energa de un electrn en un potencial dbil con V(x) 0 (electrn casi libre) en una red unidimensional.

ESQUEMA DE ZONA REDUCIDA Aqu es una funcin multivaluada de k y todas las bandas se representan en la primera zona de Brillouin. En el esquema de zona reducida encontramos, para un mismo valor del vector de onda, distintos valores de energa y cada valor de energa caracteriza una banda diferente. Por lo tanto, solo tenemos que determinar los valores de energa en la primera zona de Brillouin, para cada banda, llamando banda de energa a cada una de las ramas de la representacin de E en funcin de k. En las figuras se observan los casos del electrn libre y casi libre respectivamente.

FIGURA: energa de un electrn libre (V(x)=0) en una red unidimensional, como funcin de k.

FIGURA: energa de un electrn con (V(x) ) en una red unidimensional, como funcin de k.

ESQUEMA DE LA ZONA PERIDICA En esta representacin la energa es una funcin multivaluada de k y todas las bandas se representan en todas las zonas de Brillouin. En algunos casos, es conveniente imaginar que la primera zona de Brillouin se repite peridicamente en el espacio de los vectores de onda. Para repetir la zona solo tenemos que trasladar por un vector de la red reciproca.

En donde

se refiere a la misma banda de energa que =

. El esquema

en zona peridica es til, por ejemplo, al analizar las orbitas de los electrones en un campo magntico. Puesto que electrn depende de = resultados para k > 0. (teorema de Kramers), la energa del /k, pero no de que si el electrn este movindose en

la direccin +x o x por consiguiente, solamente es necesario presentar los

FIGURA: energa de un electrn en una red unidimensional, como funcin multivaluada de k, cuando k no est restringida.

X.

SOLUCIN APROXIMADA CERCA DE UN LMITE DE ZONA

En la frontera de zona En la frontera de zona a , es decir /a entonces: ( ) ( )

) y

Dado que en la frontera de zona las energas cinticas de las dos ondas
( )

son iguales: ( y . / ( ) ) ( ) ( )

Entonces: ( ) ( ) ( ) ( )

, otra ecuacin de (18) es: ( ) ( ) ( ) ( )

Las dos ecuaciones, tienen soluciones: | Si: . Entonces: ( ) ; |=0

) , a la energa cintica de un

La energa tiene dos soluciones, una inferior en electrn libre y otra superior a ella en .

En conclusin: es decir que la energa potencial a creado en la frontera de zona una banda prohibida de energa de extensin 2 Cerca de la frontera de zona Utilizamos la funcin de onda de la forma: ( ) ( ) ( )
( )

Partiendo de (18) resolvemos el par de ecuaciones: ( ( Con: ) ( ) ) ( ( ) ) ( )

(34)

; la solucin de estas ecuaciones es: | ( )( ) |

( Resolviendo la ecuacin cuadrtica:

[ (

La solucin describe una banda de energa. ; Con (36) entonces (35) queda: ( ) [ ( ) ] (36)

Trabajando con el primer sumando: ( ) * ( ) +

[ (

*(

) +

] (

Ahora en el segundo sumando: [ ( ) ] * * ( ) + +

[ (

* *

)+

[ (

* *

))+

[ (

* *

)+

[ (

Como sabemos que:

[ ( Si suma (37) y (38): [

)(

)+

Haciendo las soluciones de (32) como ( ) ( )

( ); podemos escribir (39) como: ( ) ( )

( )

( )

) negativo, la

En conclusin: estas son las dos soluciones de la energa para solucin ( ) corresponde a la superior, con las restricciones:

( ) a la inferior de las dos bandas

| XI.

NMERO DE ORBITALES EN UNA BANDA

Consideremos un cristal lineal formado por celdas primitivas de parmetro de la red a. Los valores permitidos del vector de onda k en la primera zona de Brillouin est dado por: ( Donde: )

ya que es la frontera de la zona, el nmero total de puntos

de (43) es exactamente N, nmero de celdas primitivas. Cada celda primitiva contribuye exactamente con un valor independiente de k a cada banda de energa. Este resultado se extiende a tres dimensiones. Teniendo en cuenta las orientaciones independientes del espn del electrn, existen 2N orbitales independientes en cada banda de energa. Si existe un solo tomo de valencia unidad en cada celda primitiva, la banda puede estar llena hasta la mitad con electrones. Si cada tomo contribuye con dos electrones de valencia de banda, esta puede estar llena en su totalidad. Si en cada celda primitiva se encuentran dos tomos d valencia uno, la banda puede encontrarse tambin llena en su totalidad. METALES Y AISLANTES Si los electrones de valencia llenan totalmente una o mas bandas, dejando otras vacas, el cristal ser un aislante. Un campo elctrico exterior no originara ningn flujo de corriente en un aislante.(se supone que el campo elctrico no es lo suficientemente intenso como para producir la ruptura de la estructura electrnica). Con tal de que una banda llena este separada por una banda prohibida de la siguiente banda superior, no existe ningn modo continuo de

variar la cantidad de movimiento total de los electrones si estn llenos todos los estados accesibles. No hay ningn cambio cuando se aplica el campo. Esta situacin es muy distinta de la correspondiente a los electrones libres para los que k aumenta uniformemente en un campo.

Figura. Estados ocupados y estructuras de bandas que originan (a) un aislante, (b) un metal o un semimetal debido al solapamiento de las bandas y (c) un metal debido a la concentracin de electrones. En (b) el solapamiento necesario no se verifica a lo largo de las mismas direcciones de la zona de Brillouin. Si el solapamiento es pequeo, interviniendo relativamente pocos estados, hablamos de un semimetal. Para terminar: hay regiones de energa para los cuales no existen funciones de Bloch como soluciones de la ecuacin de onda. Estas regiones forman regiones prohibidas en las que las funciones de onda se amortiguan en el espacio y los valores de k son complejos como se representa a continuacin. La existencia de aislantes es debida a la existencia de estas regiones de energas prohibidas.

Figura: en la banda prohibida de energa existen soluciones de la ecuacin de ondas correspondientes a valores comlejos del vector de ondas. En el limite de la primera zona la parte real del vector de ondas es . La parte imaginaria de k en

el espacio prohibido se ha representado en la aproximacin de las ondas planas, para . En un cristal limitado infinito el vector de ondas debe ser real, o bien la amplitud aumentara sin limite. Pero en una superficie o en una unin pueden existir soluciones con vectores de ondas complejos.

CONCLUSIONES

CONCLUSIONES

El

estudiar

el

carcter

electrnico

de

los

materiales

con

el

comportamiento qumico y atmico, relacionado con las bandas de energa acerca de los orgenes atmicos del band gap nos permite clasificar a los materiales de acuerdo a la teora de bandas en materiales conductores, semiconductores y aislantes. Podemos cambiar las propiedades de un material variando el ancho de la banda de energa, lo que provoca un cambio en el color de la luz que se producir cuando los pares electrn-hueco se recombinen. La posibilidad de cambiar el band gap de los semiconductores por medio de la variacin de las composiciones qumicas de compuestos y aleaciones, ha tenido un impacto impresionante en el desarrollo cientfico y tecnolgico de estos materiales. La formacin de las bandas de energa es importante, ya que nos permite conocer el comportamiento de los materiales desde el punto de vista de sus propiedades electrnicas, lo que nos ayuda a caracterizar y desarrollar nuevos materiales para aplicaciones ms especficas, puesto que actualmente el desarrollo tecnolgico y cientfico requiere de un conocimiento ms detallado de las propiedades de los materiales modernos que permita aplicaciones ms especializadas de stos.