Curso: Engenharia Qumica Disciplina: Qumica Orgnica Experimental I Profa. Dra.

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EXPERIMENTO 5: SOLUBILIDADE
1. INTRODUO A solubilidade de um soluto (uma substncia dissolvida) em um solvente (o meio de dissoluo) o princpio qumico subjacente mais importante de trs tcnicas bsicas de qumica orgnica, que so: cristalizao, extrao e cromatografia. Conhecendo a solubilidade ser possvel compreender as caractersticas estruturais de uma substncia que determinam sua solubilidade em vrios solventes. Ser possvel prever o comportamento da solubilidade e compreender as tcnicas baseadas nessa propriedade e tambm conhecer o comportamento da solubilidade auxiliar no entendimento do que est acontecendo durante uma reao, especialmente quando h mais de uma fase lquida presente ou quando se forma um precipitado. Definio de solubilidade Apesar de freqentemente descrevemos o comportamento de solubilidade em termos de uma substncia ser solvel (dissolvida) ou insolvel (no dissolvida) em um solvente, a solubilidade pode ser descrita mais precisamente em termos de at que ponto uma substncia solvel. A solubilidade pode ser descrita mais precisamente em termos de gramas de soluto por litro (g/L) ou miligramas de soluto por mililitro (mg/mL) de solvente. Quando se descreve a solubilidade de um soluto lquido em um solvente, s vezes til empregar os termos miscvel e imiscvel. Dois lquidos miscveis vo se misturar homogeneamente (uma fase) em todas as propores. Por exemplo, gua e lcool so miscveis. Quando misturados em qualquer proporo, somente uma fase ser observada. Quando dois lquidos imiscveis, tambm verdade que um deles ser completamente solvel no outro. Dois lquidos imiscveis no se misturam homogeneamente em todas as propores; e em determinadas condies, formaro duas camadas ou fases. A gua e o ter formam duas fases. No entanto, cada lquido levemente solvel no outro. Mesmo quando duas fases esto presentes, uma pequena quantidade de gua ser solvel no ter dietlico e vice-versa. Alm disso, se somente uma pequena quantidade de um dos dois for adicionada ao outro, ela pode se dissolver completamente e apenas uma fase ser observada. Por exemplo, se uma pequena quantidade de gua (menos de 1,2%, a 200C) for adicionada ao ter dietlico, a gua se dissolver completamente no ter e somente uma fase ser observada. Embora os termos solubilidade e miscibilidade sejam relacionados em seu significado, importante entender que existe uma diferena essencial. Podem ocorrer trs diferentes graus de solubilidade, isto levemente, parcialmente muito e assim por diante. Diferentemente da solubilidade, a miscibilidade no tem nenhum grau um par de lquidos miscvel ou no. A. Solues nas quais o solvente e o soluto so moleculares Uma generalizao til na previso da solubilidade a regra amplamente utilizada, que afirma igual dissolve igual. Essa regra mais comumente aplicada a compostos polares e apolares. De acordo com ela, um solvente polar dissolver compostos polares (ou inicos) e um solvente apolar dissolver compostos apolares. A razo para esse comportamento envolve a natureza das foras intermoleculares. A fora de atrao entre molculas polares chamada de interao dipolo-dipolo, entre as molculas apolares, as foras de atrao so chamadas de foras de Van der Waals (tambm conhecida como foras de London ou de disperso). Em ambos os casos, as foras de atrativas podem ocorrer entre molculas do mesmo composto ou de diferentes compostos.

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Na tabela 1 mostrada em ordem crescente a polaridade de alguns compostos e na tabela 2 so apresentados tambm em ordem crescente a polaridade de solventes de importantes famlias orgnicas
Tabela 1. Compostos em ordem crescente de polaridade. Polaridade crescente Hidrocarbonetos alifticos Hexano (apolar) Hidrocarbonetos aromticos (ligaes ) Benzeno (apolar) Halocarbonos Cloreto de metileno (ligeiramente polar) Compostos com ligaes polares ter dietlico (ligeiramente polar) Acetato de etila (polaridade intermediria) Acetona (polaridade intermediria) Compostos com ligaes polares e ligaes de hidrognio lcool etlico (polaridade intermediria) lcool metlico (polaridade intermediria) gua (altamente polar)

Tabela 2. Solventes em ordem crescente de polaridade. Polaridade crescente aproximada RH ArH ROR RX RCOOR RCOR RNH2 ROH RCONH2 RCOOH H 2O Funes e solventes orgnicos Alcanos (hexano, pentano, benzeno, ter de petrleo) Aromticos (benzeno, tolueno) teres (ter dietlico, dioxano, 1,2-dimetxietano) Haletos (CH2Cl2 > CHCl3 > CCl4) steres (acetato de etila) Aldedos, cetonas (acetona) Aminas (trietilamina, piridina) lcoois (metanol, etanol, lcool isoproplico) Amidos orgnicos (N,N-dimetilformamida) cidos orgnicos (cido actico) gua

B. Solues nas quais o soluto se ioniza e se dissocia Muitos compostos inicos so altamente solveis em gua por causa da forte atrao entre ons e as molculas de gua altamente polares. Isso tambm se aplica a compostos orgnicos que podem existir

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como ons. Por exemplo, o acetato de sdio consiste em ons de Na+ e CH3COO-, que so altamente solveis em gua. Apesar de existirem algumas excees, voc pode considerar que todos os compostos orgnicos que esto na forma inica sero solveis em gua. O sal solvel em gua, pode ser convertido de volta para o cido carboxlico original (que insolvel em gua) pela adio de outro cido (geralmente HCl aquoso) soluo do sal. O cido carboxlico precipita em soluo. As aminas, que so bases orgnicas, tambm podem ser convertidas em sais solveis em gua quando reagem com HCl aquoso diludo. Esse sal pode ser convertido de volta amina original acrescentando-se uma base (em geral NaOH aquoso) soluo do sal. Solventes orgnicos Os solventes orgnicos devem ser manipulados com segurana, sendo esses no mnimo, moderadamente txicos e muito so inflamveis. Os solventes orgnicos mais comuns esto listados na tabela 2. Os solventes marcados em negrito so inflamveis. ter, pentano e hexano so especialmente perigosos; quando combinados com a quantidade correta de ar, explodiro. O ter de petrleo uma mistura de hidrocarbonetos com predomnio de ismeros de frmulas C5H12 e C6H14. Ele no um ter, porque no existem compostos contendo oxignio em sua composio. Dedique especial ateno quando as instrues se referirem a ter ou ter de petrleo, eles no devem ser confundidos.

2. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Descarte de rejeitos Descarte todos os restos contendo cloreto de metileno no recipiente destinado a rejeitos halogenados. Coloque todos os outros rejeitos orgnicos no recipiente reservado para o rejeito orgnico no halogenado. Nota muito importante que voc siga estas instrues cuidadosamente e que seja feita uma agitao de modo consistente para cada teste de solubilidade. Parte A. Solubilidade de compostos slidos Coloque cerca de 40 mg (0,040 g) de cnfora em cada um dos quatro tubos de ensaio seco. ( No tente ser exato: mesmo com a diferena de 1 a 2 mg, o experimento ainda vai funcionar). Rotule os tubos de ensaio e, ento, adicione 1 ml de gua ao primeiro tubo;1 ml de lcool metlico ao segundo tubo, e 1 ml de hexano ao terceiro tubo. O quarto tubo servir para controle. Determine a solubilidade de cada amostra, da seguinte maneira: agite cada amostra de forma contnua, por 60 segundos. Se um slido se dissolver por completo, observe quanto tempo demora at que o slido se dissolva. Aps 60 segundos (no agite por mais tempo que isso), verifique se o composto solvel (se est completamente dissolvido), insolvel (se nenhuma parte se dissolve ou parcialmente solvel. preciso comparar cada tubo com o tubo de controle, ao fazer essas determinaes. A amostra deve ser definida como parcialmente solvel somente se uma quantidade significativa (pelo menos 50%) do slido tiver se dissolvido. Para os propsitos deste

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experimento, se no estiver claro que uma quantidade significativa de slido foi dissolvida, ento, defina que a amostra insolvel. Se todo o contedo, exceto alguns grnulos, tiver se dissolvido, estabelea que a amostra solvel. Mais uma dica para a determinao parcial da solubilidade dada no pargrafo a seguir. Registre os resultados em seu caderno de laboratrio, na forma de uma tabela, como mostrado em seguida. Para substncias que se dissolvem completamente, observe quanto tempo leva para que o slido se dissolva. Apesar das instrues dadas possibilitarem determinar se uma substncia parcialmente solvel, possvel utilizar o procedimento a seguir para confirmar isso. Com uma pipeta de Pasteur, remova cuidadosamente a maior parte do solvente do tubo de ensaio, deixando o slido ficar. Transfira o lquido para outro tubo de ensaio e, ento, evapore o solvente aquecendo o tubo em um banho de gua quente. Quando o solvente tiver evaporado completamente, examine o tubo de ensaio para verificar se h algum slido remanescente. Em caso positivo, o composto parcialmente solvel. Em caso negativo, ou se restar muito pouco solido, voc pode presumir que o composto seja insolvel. Agora, repita as orientaes apresentadas aqui, substituindo primeiro a cnfora pelo cido succnico e, depois por naftaleno. Registre os resultados obtidos em seu caderno de laboratrio. Parte B. Solubilidade de diferentes alcois Para cada teste de solubilidade (veja a tabela a seguir), adicione 1 ml de solvente (gua ou hexano) a um tubo de ensaio e acrescente gota a gota um dos lcoois. Observe cuidadosamente o que acontece medida que cada gota adicionada. Se o lquido soluto solvel no solvente, voc poder ver minsculas linhas horizontais no solvente. Essas linhas misturadas indicam que a dissoluo est ocorrendo. Agite o tubo aps acrescentar cada gota. Enquanto agita o tubo, o lquido adicionado pode se fragmentar em pequenas bolas que desaparecem em alguns segundos. Isso tambm indica que a dissoluo est ocorrendo. Continue acrescentando o lcool e agitando, at ter adicionado um total de 20 gotas. Se o lcool for parcialmente solvel, voc observar que as primeiras gotas se dissolvero, mas eventualmente, uma segunda camada de lquido (lcool no dissolvido) se formar no tubo de ensaio. Registre os resultados verificados (solvel, insolvel ou parcialmente solvel) em seu caderno de laboratrio, na forma de tabela. Solventes gua (altamente polar) lcool metlico (polaridade intermediria) Hexano (apolar)

Compostos orgnicos slidos Cnfora cido succnico Naftaleno

lcoois lcool isoproplico 1-Butanol lcool metlico

Solventes gua Hexano

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Parte C. Pares miscveis ou imiscveis Para cada um dos seguintes pares de compostos, adicione 1 ml de cada lquido ao mesmo tubo de ensaio. Utiliza um tubo de ensaio diferente para cada par. Agite o tubo de ensaio por dez a vinte segundos para determinar se os dois lquidos so miscveis (formam uma camada) ou imiscveis (formam duas camadas). Registre os resultados em seu caderno de laboratrio. gua e alcool etlico gua e ter dietil gua e cloreto de metileno gua e hexano Hexano e cloreto de metileno

Parte D. Solubilidade de cidos e bases orgnicos Coloque cerca de 30 mg (0,030 g) de cido benzico em cada um dos trs tubos de ensaio secos. Rotule os tubos de ensaio e ento adicione 1 ml de gua ao primeiro tubo de ensaio, 1 ml de 1,0 mol/L de NaOH ao segundo tubo, e 1 ml de 1,0 mol/L de HCl ao terceiro tubo. Agite a mistura em cada tubo de ensaio por dez a vinte segundos. Observe se o composto solvel (se dissolve completamente) ou se insolvel (nenhuma parte se dissolve). Registre esses resultados na forma de tabela. Agora, pegue o segundo tubo, contendo cido benzico e adicione 1,0 mol/L de NaOH. Enquanto o agita, adicione HCl 1,0 mol/L gota a gota at que a mistura esteja cida. Teste a mistura com tornassol ou papel de pH para determinar quanto ela cida. Quando essa for cida, agite a mistura durante dez a vinte segundos e anote o resultado (solvel ou insolvel) na tabela. Repita esse experimento utilizando valerato de etila e os mesmos trs solventes. Registre os resultados. Agora, pegue o tubo contendo valerato de etila e HCl 1,0 mol/L. Enquanto agita, acrescente NaOH 6,0 mol/L gota a gota at que a mistura se torne bsica. Teste a mistura com tornassol ou papel de pH para determinar quando ela bsica. Agite a mistura durante dez a vinte segundos e anote o resultado. Obs: No coloque o tornassol ou papel de pH na amostra; o corante vai se dissolver. Em vez disso, coloque uma gota de soluo com sua esptula no papel de teste. Com esse mtodo, diversos testes podem ser realizados utilizando uma nica tira de papel. Solvente gua NaOH 1,0 mol. L-1 HCl 1,0 mol. L-1

Compostos

cido benzico

Adicione HCl 1,0 mol. L-1

Valerato de etila

Adicione NaOH 1,0 mol. L-1

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3. EXERCCIOS 1. Determine atravs do experimento se cada um dos seguintes pares de lquidos miscvel ou imiscvel. Acetona e gua Acetona e hexano Como voc pode explicar esses resultados, considerando que a gua e o hexano sejam imiscveis? 2. Voc receber um tubo de ensaio com dois lquidos imiscveis e um composto orgnico slido que est dissolvido em um dos lquidos. Ser dito a voc a identidade dos dois lquidos e do composto slido, mas voc saber as posies relativas dos dois lquidos ou em qual lquido o slido est dissolvido. Considere o exemplo a seguir, em que os lquidos so gua e hexano, e o composto slido o naftaleno.

a. Sem realizar qualquer trabalho experimental, preveja onde cada lquido est (na parte de cima ou de baixo) e em que lquido o slido est dissolvido. Justifique sua previso. Voc pode querer consultar um manual, como The Merck Index ou o CRC HandbookofChemistryandPhysics para determinar a estrutura molecular de um composto ou para encontrar qualquer outra informao relevante. Observe que as solues diludas, como HCl 1 mol/L, so compostas principalmente de gua e que a densidade estar prxima de 1,0 g/mL. Alm disso, voc deve assumir que a densidade de um solvente no alterada significativamente quando um slido se dissolve no solvente. b. Agora, tente comprovar sua previso experimentalmente. Isto , demonstre em que lquido o composto slido est dissolvido e as posies relativas dos dois lquidos. possvel utilizar qualquer tcnica experimental discutida neste experimento ou outra tcnica que seu professor permita experimentar. Para realizar esta parte do experimento, pode ser til separar as duas camadas no tubo de ensaio, o que pode ser efetuado facilmente com uma pipeta Pasteur. Aperte o bulbo na pipeta Pasteur e, no e, ento coloque a ponta da pipeta no fundo do tubo de ensaio. Agora, retire somente a camada inferior e transfira-a para outro tubo de ensaio. Note que a evaporao da gua a partir de uma amostra aquosa demora muito tempo, desse modo, esta pode ser uma boa maneira de mostrar que uma soluo aquosa contm um composto dissolvido. Contudo, outros solventes podem ser evaporados mais facilmente. Explique o que voc fez e se os resultados de seu trabalho experimental foram ou no consistentes com sua previso.

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3. Adicione 0,025 g de tetrafenilciclopentadienona a um tubo de ensaio seco. Acrescente 1 ml de lcool metlico ao tubo e agite-o por sessenta segundos. Oslido solvel, parcialmente solvel ou insolvel? Explique sua resposta. 4. Resuma seus resultados na forma de tabela relativos aos dados obtido na Parte A dos experimentos realizados. 5. Explique os resultados para todos os testes realizados. Ao fazer isso, preciso considerar as polaridades do composto e do solvente e o potencial para ligaes de hidrognio. Por exemplo, considere um teste de solubilidade similar para o p-diclorobenzeno em hexano. O teste indica que o p-diclorobenzeno solvel no hexano. Esse resultado pode ser explicado pela definio de que o hexano apolar, ao passo que o pdiclorobenzeno levemente polar. Uma vez que as polaridades do solvente e do soluto so similares, o slido solvel. (Lembre-se de que a presena de um halognio no aumenta significativamente a polaridade de um composto). 6. Deve haver uma diferena em seus resultados entre as solubilidades do naftaleno e da cnfora em lcool metlico. Explique essa diferena. 7. Deve haver uma diferena em seus resultados entre as solubilidades da cnfora em lcool metlico e cnfora no hexano. Explique essa diferena. 8. Resuma seus resultados na forma de tabela relativos aos dados obtido na Parte B dos experimentos realizados. . 9. Explique os resultados para os testes realizados em gua. Ao explic-los, voc deve considerar as polaridades dos lcoois e da gua. 10. Explique em termos de polaridade, os resultados para os testes efetuados no hexano. 11. Resuma seus resultados na forma de tabela relativos aos dados obtido na Parte C dos experimentos realizados. 12. Explique os resultados, em termos de polaridade e / ou de ligao de hidrognio. 13. Resuma seus resultados na forma de tabela relativos aos dados obtido na Parte D dos experimentos realizados. 14. Explique os resultados para o tubo no qual foi adicionado NaOH 1,0 Mol/L ao cido benzoico. Escreva uma equao e fornea as estruturas completas para todas as substncias orgnicas. Agora, descreva o que aconteceu quando HCl 6,0 mol/L foi acrescentado a esse mesmo tubo, e explique o resultado. 15. Explique os resultados para o tubo no qual HCl 1,0 mol/L foi adicionado ao valerato de etila. Escreva uma equao para isso. Agora, descreva o que aconteceu quando HCl 6,0 mol/L foi acrescentado a esse mesmo tubo e explique.

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16. Para cada um dos seguintes pares de soluto e solvente, preveja se o soluto ser solvel ou insolvel. Depois de fazer suas previses, voc pode verificar suas respostas procurando os compostos no The Merk Index ou no CRC HandbookofChemistry e Physics. Geralmente, The Merck Index o livro de consulta mais fcil de ser utilizado. Se a substncia tiver uma solubilidade maior que 40 mg/ml, pode-se concluir que ela solvel. a. cido mlico em gua b. Naftaleno em gua c. Anfetamina em lcool etlico d. Aspirina em gua e. cido succnico em hexano (a polaridade do hexano similar ao do ter de petrleo). f. Ibuprofeno em ter dietlico g. decanol em gua 17. Preveja se os pares de lquidos a seguir sero miscveis ou imiscveis: a. gua e lcool metlico b.Hexano e benzeno c. Cloreto de metileno e benzeno d. gua e tolueno e. Ciclo-hexanona e gua f. lcool etlico e lcool isoproplico

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