Escuela Tcnica Superior de Ingeniera Departamento de Ingeniera Qumica

2 Reunin de la Red Temtica de Lquidos Inicos

Las Palmas, 3 6 de Marzo de 2005

Desterpenacin de Aceites Esenciales Uso de Lquidos Inicos

Grupo de Procesos de Separacin y Equilibrio entre Fases Universidad de Santiago de Compostela

Desterpenacin de Aceites Esenciales: Uso de Lquidos Inicos

Aceites esenciales
Productos naturales responsables del olor y sabor de plantas Aplicacin en industria alimentaria y cosmtica Mezcla (terpenos + derivados oxigenados)

Desterpenacin de Aceites Esenciales: Uso de Lquidos Inicos

Aceites esenciales
Productos naturales responsables del olor y sabor de plantas Aplicacin en industria alimentaria y cosmtica Mezcla (terpenos + derivados oxigenados)

Mejores propiedades

Desterpenacin de Aceites Esenciales: Uso de Lquidos Inicos

Aceites esenciales
Productos naturales responsables del olor y sabor de plantas Aplicacin en industria alimentaria y cosmtica Mezcla (terpenos + derivados oxigenados)

Mejores propiedades

Desterpenacin de aceites esenciales

Extraccin supercrtica Extraccin con disolventes

Desterpenacin de Aceites Esenciales: Uso de Lquidos Inicos

Aceites esenciales
Productos naturales responsables del olor y sabor de plantas Aplicacin en industria alimentaria y cosmtica Mezcla (terpenos + derivados oxigenados)

Mejores propiedades

Desterpenacin de aceites esenciales

Extraccin supercrtica Extraccin con disolventes

Estudio del ELL

Desterpenacin de Aceites Esenciales: Uso de Lquidos Inicos

Lnea de investigacin:
? Simulacin de aceite esencial de limn: Limoneno + Linalool ? Separacin con disolventes orgnicos Dioles: EG, DEG, 12PDO, 13PDO Alquenodioles: 14BDO Aminoalcoholes: 2AE Mezcla de disolventes: (Agua + Etanol) ? Poder extractivo limitado

Desterpenacin de Aceites Esenciales: Uso de Lquidos Inicos

Potenciales aplicaciones de los lquidos inicos

Disolventes en procesos de sntesis. Disolventes para procesos de separacin. Electrolitos. Fluidos trmicos.

Aplicacin de Lquidos Inicos

Desterpenacin de Aceites Esenciales: Uso de Lquidos Inicos

Potenciales aplicaciones de los lquidos inicos

Disolventes en procesos de sntesis. Disolventes para procesos dede Separacin Disolventes para Procesos separacin. Electrolitos. Fluidos trmicos.

Aplicacin de Lquidos Inicos

Desterpenacin de Aceites Esenciales: Uso de Lquidos Inicos

Potenciales aplicaciones de los lquidos inicos

Disolventes en procesos de sntesis. Disolventes para procesos dede Separacin Disolventes para Procesos separacin. Electrolitos. Fluidos trmicos.

Desterpenacin de aceites esenciales

Extraccin supercrtica Extraccin con disolventes

Aplicacin de Lquidos Inicos

Desterpenacin de Aceites Esenciales: Uso de Lquidos Inicos

Extraccin con disolventes

Datos de Equilibrio Lquido - Lquido

Alcohol Linalool
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 1,0 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0

ter Limoneno

Disolvente

Desterpenacin de Aceites Esenciales: Uso de Lquidos Inicos

Extraccin con disolventes

Datos de Equilibrio Lquido - Lquido

Tcnica experimental: Anlisis directo de las fases en equilibrio

0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0

Alcohol Linalool
0,0 1,0 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0

ter Limoneno

Disolvente

Desterpenacin de Aceites Esenciales: Uso de Lquidos Inicos

Extraccin con disolventes

Datos de Equilibrio Lquido - Lquido

Tcnica experimental: Anlisis directo de las fases en equilibrio

0,1

Alcohol Linalool
0,0 1,0 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0

Requisito: Disponer de la(s) tcnica(s) de anlisis adecuada(s)

0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 0,0 0,3 0,4

0,2

ter Limoneno

Disolvente

Desterpenacin de Aceites Esenciales: Uso de Lquidos Inicos

Extraccin con disolventes

Datos de Equilibrio Lquido - Lquido

Tcnica experimental: Anlisis directo de las fases en equilibrio

0,1

Alcohol Linalool
0,0 1,0 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0

Requisito: Disponer de la(s) tcnica(s) de anlisis adecuada(s)

0,5 0,3 0,4

0,2

Disolventes orgnicos: CG Lquidos inicos: 1H-RMN

0,7 0,8 0,9 1,0 0,0

0,6

ter Limoneno

Disolvente

Desterpenacin de Aceites Esenciales: Uso de Lquidos Inicos

Tcnica experimental
Anlisis con cromatografa de gases: 3 etapas
1 Etapa: Determinacin de la curva de solubilidades

1. Curvas de solubilidad

Linalool Alcohol

Mtodo de turbidez o punto de niebla

0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 0,0 0,1 0,2 0,3

0,0 0,1

1,0 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

1,0

ter Limoneno

Disolvente

Desterpenacin de Aceites Esenciales: Uso de Lquidos Inicos

Tcnica experimental
Anlisis con cromatografa de gases: 3 etapas

1. Curvas de solubilidad 2. Lneas de calibrado

2 Etapa: Determinacin de las lneas de calibrado de cromatografa

Alcohol Linalool
0,0

Linalool / Limoneno Etanol / BTBE

7 6

Agua Limoneno Disolvente //BTBE

7 6

1,0 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0

0,1 0,2 0,3 0,4

Fase Orgnica
0.5 1.0 1.5

Concentraciones

5 4 3 2 1 0 0 1 2 3 4

Concentraciones
Fase Orgnica

5 4 3 2 1 0 0.0

0,5 0,6 0,7

Areas

Areas

Linalool / Disolvente Etanol / Agua

2.0
0.4

Limoneno // Disolvente BTBE Agua

Concentraciones

Concentraciones

1.5

0.3

0,8
0.2

1.0

0,9
0.1

0.5

Fase Acuosa
0.0 0 1 2 3 4
0.0 0.0 0.5 1.0

Fase Acuosa
1.5 2.0

1,0 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0

Areas

Areas

ter Limoneno

Disolvente

Desterpenacin de Aceites Esenciales: Uso de Lquidos Inicos

Tcnica experimental
Anlisis con cromatografa de gases: 3 etapas

1. Curvas de solubilidad 2. Lneas de calibrado 3. ELL

3 Etapa: Determinacin de las composiciones de las fases en equilibrio

Alcohol Linalool
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 1,0 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0

ter

Limoneno

Disolvente

Desterpenacin de Aceites Esenciales: Uso de Lquidos Inicos

Tcnica experimental
Anlisis con cromatografa de gases (CG)

Desterpenacin de Aceites Esenciales: Uso de Lquidos Inicos

Tcnica experimental
Anlisis con espectroscopa de RMN: 3 etapas
1 Etapa: Asignacin de picos

1. Asignacin de picos

3H

Linalool

40

30

Limoneno

1H

2H

20

[emim][Oms]

1H 3H
10

1H

2H
0

10.0 ppm (t1)

9.0

8.0

7.0

6.0

5.0

4.0

3.0

2.0

1.0

Desterpenacin de Aceites Esenciales: Uso de Lquidos Inicos

Tcnica experimental
Anlisis con espectroscopa de RMN: 3 etapas
2 Etapa: Determinacin del error
Alcohol Linalool
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3

1. Asignacin de picos 2. Determinacin del error

0,2 0,1 0,0 1,0

ter Limoneno

Disolvente

Desterpenacin de Aceites Esenciales: Uso de Lquidos Inicos

Tcnica experimental
Anlisis con espectroscopa de RMN: 3 etapas

1. Asignacin de picos 2. Determinacin del error 3. ELL

3 Etapa: Determinacin de las composiciones de las fases en equilibrio

Alcohol Linalool
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 1,0 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0

ter

Limoneno

Disolvente

Desterpenacin de Aceites Esenciales: Uso de Lquidos Inicos

Tcnica experimental
Anlisis con espectroscopa de Resonancia Magntica Nuclear de 1H
Varian Inova 750 de 17.61 T (750 MHz resonancia 1H) Bruker DRX500 de 11.74 T (500 MHz resonancia 1H)

Desterpenacin de Aceites Esenciales: Uso de Lquidos Inicos

Linalool
0.0 .1 1.0

Resultados
.1

Linalool
0.0 1.0 .9 .8 .7 .6 .5 .4 .3 .2 .1 0.0 .1 .2 .3 .4 .5 .6 .7 .8 .9 1.0

.9 .8 .7
.4

DEG
.3 .4 .5 .6 .7 .8 .9 1.0

.2

12PDO
.3

.2

.6
.5

.5
.6

.4
.7

.3
.8

.2
.9

.1
1.0

0.0 .1 .2 .3 .4 .5 .6 .7 .8 .9 1.0

DEG

0.0

Limoneno

12PDO

0.0

Limoneno

Linalool
0.0 .1 1.0 .9 .8 .7 .6 .5 .4 .3 .2 .1 0.0 .1 .2 .3 .4 .5 .6 .7 .8 .9 1.0

Linalool
0.0 .1 1.0 .9 .8 .7 .6 .5 .4 .3 .2 .1 0.0 .1 .2 .3 .4 .5 .6 .7 .8 .9 1.0

2AE
.3 .4 .5 .6 .7 .8 .9 1.0

.2

13PDO
.3 .4 .5 .6 .7 .8 .9 1.0

.2

2AE

0.0

Limoneno

13PDO

0.0

Limoneno

Desterpenacin de Aceites Esenciales: Uso de Lquidos Inicos

Linalool
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.0 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.2 0.3 0.4

Linalool

Resultados
0.1

0.0

1.0 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.0

BDO

EG

Linalool BDO
0.1 0.2 0.3 0.4 0.0

1.0

Limonene

0.0

Limonene
1.0 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4

0.0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1.0

EG

[emim][OMs]

0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

0.3 0.2 0.1 0.0

Limonene

0.0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1.0

[emim][OMs]

Desterpenacin de Aceites Esenciales: Uso de Lquidos Inicos

Comparacin de disolventes
( x LiOH ) F . Disolv .
( x LiOH ) F . Disolv . ? ? ( x LiOH ) F . Lim.

S?

( x LiOH ) F . Lim . ( x Lim ) F . Lim .

( x Lim ) F . Disolv .

? LiOH ? Lim

Relacin de distribucin del soluto

? LiOH
1.8 1.6 1.4 1.2 60 1.0 0.8 40 0.6 0.4 0.2 0.0 0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0 0.00 emimOMs BDO EG PDO AE 100

Selectividad del disolvente

S
80 emimOMs BDO EG PDO AE

20

0.05

0.10

0.15

0.20

0.25

0.30

0.35

xLiOH (Solv-Phase)

xLiOH (Solv-Phase)

Desterpenacin de Aceites Esenciales: Uso de Lquidos Inicos

Comparacin de disolventes
( x LiOH ) F . Disolv .
( x LiOH ) F . Disolv . ? ? ( x LiOH ) F . Lim.

S?

( x LiOH ) F . Lim . ( x Lim ) F . Lim .

( x Lim ) F . Disolv .

? LiOH ? Lim

Relacin de distribucin del soluto

? LiOH
1.8 1.6 1.4 1.2 60 1.0 0.8 40 0.6 0.4 0.2 0.0 0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0 0.00 emimOMs BDO EG PDO AE 100

Selectividad del disolvente

S
80 emimOMs BDO EG PDO AE

20

0.05

0.10

0.15

0.20

0.25

0.30

0.35

xLiOH (Solv-Phase)

xLiOH (Solv-Phase)

Desterpenacin de Aceites Esenciales: Uso de Lquidos Inicos

Correlacin del ELL

Modelo NRTL, con a fijado en 0.1, 0.2 y 0.3

Resultados para NRTL (? = 0.1) sin fijar ? ? )

i 1 1 2 j 2 3 3 ? uij 23206 14091 -3166.3 ? uji -15955 20165 -6201.8 T= ?? = F= 298.15 K 8.19 % 0.5224 % mol
0.2 0.3 0.4 0.1 0.0 1.0 0.9 0.8 0.7 0.6

1: Limoneno; 2: Linalool; 3: [emim][OMs]

Limonene

0.5

Linalool
0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.0

? F ? 100 ? ?? min ? i ?k

( xijk ? xijk ) 2 ? ? 6M ?

0.5
0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

? ( ? ? ? ) / ? k k k ? ? ? 100 ? ?? M ?k ?

? ? ? ?

0.5

[emim][OMs]

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