INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

LABORATORIO DE FISICOQUMICA III

PRACTICA 3 y 4 EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR

EQUILIBIRO IDEAL LEY DE RAOULT EQUILIBRIO NO IDEAL -AZETROPOS

Nombre de los integrantes

Firma

Galicia Rojas Andrea Llorente Ramrez Miguel ngel

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Grupo: 2IM23

Profesora:

Fecha de entrega: 23 de Abril de 2012

Objetivos Observar el comportamiento de dos sistemas binarios. Construir los diagramas de temperatura y composicin del lquido y del vapor. Comparar con los datos de temperatura y composicin obtenidas con la Ley de Raoult. Comparar con los datos de temperatura y composicin obtenidas con las ecuaciones de Van Laar y Margules. Ajustar los datos experimentales utilizando dos modelos de solucin y compararlos con los datos experimentales. Propsito Determinacin experimental de los coeficientes de actividad de los componentes de una mezcla binaria. Determinar las curvas de equilibrio lquido-vapor para mezclas binarias de lquidos totalmente miscibles. Determinar si las mezclas obedecen a la ley de Raoult o presentan desviacin positiva o negativa. Realizacin del test de consistencia termodinmica de los datos obtenidos. Verificacin de las ecuaciones de Margules y Van Laar para la determinacin de los coeficientes de actividad. Hiptesis A una presin constante las mezclas de lquidos miscibles de diferente composicin hervirn a diferentes temperaturas y su vapor ser ms rico en el componente ms voltil.

Introduccin Una fase de acuerdo a la definicin clsica, se define como materia uniforme en todas sus partes, tanto en composicin qumica como fsica, ejemplos de sta son: agua lquida, hielo, vapor de agua, solucin de sacarosa en agua, la mezcla de fases en una muestra de aire etc. Dos o ms fases se presentan cuando hay una superficie macroscpica de separacin entre las fases homogneas, ejemplo son: un sistema formado por tres fases (hielo-agua-aire), sistemas formados por dos fases (lquidos inmiscibles) y mezclas de slidos o formas cristalinas diferentes del mismo slido. El nmero de fases identificables depende de cmo se observe la muestra, por ejemplo, una solucin de DNA es homognea a simple vista, y a nivel microscpico se observa si es homognea.

Existen diferentes tipos de equilibrios entre fases: slido-liquido (S-L), lquidolquido (L-L), lquido vapor (L-V), etc., y tambin, pueden existir equilibrios de un solo componente, de dos componentes llamados binario y de tres componentes denominado temario. El estado de una muestra de materia se define por dos tipos de variables: intensivas y extensivas. Las variables intensivas son aquellas que no dependen de la cantidad de materia presente como la temperatura, presin y concentracin; y las variables extensivas son aquellas que si presentan dependencia de la cantidad de materia presente como por ejemplo la masa y el volumen. En un sistema de una o ms fases, generalmente se requiere conocer al menos una variable extensiva por fase, para determinar la masa de cada una de ellas, y el resto de las propiedades del sistema se pueden determinar a partir de propiedades intensivas. La regla de fases de Gibbs define el nmero mnimo de variables intensivas necesarias para describir un sistema: Donde f son los grados de libertad del sistema, y se define como el nmero mnimo de variables intensivas necesarias para describir un sistema, c es el nmero de componentes qumicos y p es el nmero de fases del sistema. Los sistemas lquidos ideales obedecen a la Ley de Raoult, de modo que la presin parcial de cada uno de los componentes en el vapor, a una temperatura dada, es igual al producto de su fraccin molar en el lquido por la presin de vapor del componente puro a la misma temperatura. Si el vapor tambin se comporta idealmente, a la presin parcial de un componente cualquiera en la fase vapor ser igual al producto de su fraccin molar en el vapor por la presin total. Esto, para una mezcla binaria:

Donde y1 e y2 son las fracciones molares de los componentes 1 y 2 en la fase vapor, x1 y x2 son las mismas en la fase lquida, P es la presin total y las presiones de vapor de los componentes puros respectivos a la temperatura del sistema. La mayora de las soluciones lquidas de inters prctico no cumplen con la Ley de Raoult. Para poder tratar estas soluciones llamadas reales, en forma anloga a las soluciones perfectas se introduce el coeficiente de actividad. Sin embrago, para las soluciones en fase vapor en el dominio de presiones menores de 2 atm, puede aceptarse que cumplen con la Ley de Dalton. En consecuencia, para las condiciones de trabajo de la presente experiencia, las ecuaciones a aplicar son:

Donde son los coeficientes de actividad para los componentes (1) y (2) respectivamente.

A partir de estas expresiones se calcularn los coeficientes de actividad determinando en el equilibrio la presin, la temperatura y la composicin de la fase vapor para diferentes composiciones de la fase liquida.

Desarrollo Experimental Material y equipo Hervidor Refrigerante Termmetro Parilla de calentamiento con agitacin magntica Soporte universal Restato Pinzas de tres dedos Pinzas de nuez Pipeta muestreadora Tubos de ensaye Refractmetro Metanol Isopropanol

Procedimiento experimental 1.-Montar el equipo como se muestra en el esquema. 2.-Preparar mezclas binarias que contengan 10, 20, 40, 60, 80 y 90% de uno de los componentes: Metanol-Isopropanol Metanol-Cloroformo 3.-Los volmenes de cada solucin pueden calcularse con la ayuda de las siguientes frmulas, tomando en cuenta que los subndices 1 son relacionadas al metanol y el 2 sern de isopropanol.

4.-Medir los ndices de refraccin de cada mezcla a una temperatura determinada (15 a ), empleando un refractmetro de Abbe, as como los ndices de refraccin de los componentes puros. 5.-Graficar la relacin entre composicin (x) y el ndice de refraccin (y). (El ndice de refraccin permite conocer la composicin del lquido y del vapor en equilibrio de manera indirecta). 6.-Poner la solucin en el hervidor, suministrar calor con agitacin hasta que la solucin ebulla, cuando la temperatura sea constante y haya condensado en la concavidad, tomar el dato de temperatura. 7.-Determinar los puntos de ebullicin de cada una de las mezclas en equilibrio del vapor y del lquido. Lo anterior se debe realizar por medio de destilacin simple midiendo 2 ml. De mezcla. (nota: el bulbo del termmetro debe estar inmerso en el vapor generado). 8.-Tomar una muestra del condesando y del destilado y enfriarlas a temperatura ambiente. 9.-Determinar los ndices de refraccin del destilado (vapor) y del residuo que qued en el matraz de destilacin (lquido) con el refractmetro de Abbe. 10.-Repetir los pasos 6 al 9 para cada una de las mezclas. Tabla de datos experimentales
x1 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 x2 1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 v1 0 2.8 5.9 9.03 13.06 17.32 22.15 27.65 34 41.39 50 v2 50 47.2 44.1 40.67 36.94 32.68 27.85 22.35 16 8.66 0 n liq 1.3692 1.3686 1.365 1.3595 1.3546 1.35 1.3447 1.3429 1.3386 1.3359 1.327 T 75 75 72 70.5 69 67 65 63 61 59 57 n vap 1.3691 1.3656 1.3586 1.3548 1.3539 1.3499 1.3407 1.3332 1.3332 1.3326 1.332 Y 0.035 0.195 0.31 0.4 0.45 0.595 0.735 0.93 0.96 0.96 0.955

Metanol Isopropanol

A 18.5875 18.6929

B 3626.55 3640.20

C -34.29 -53.54

Grafica nliq vs x1

n liq 1.375 1.37 1.365 1.36 1.355 1.35 1.345 1.34 1.335 1.33 1.325 1.32 0 0.2

n liq vs x1

x1 0.4 0.6 0.8 1 1.2

Grafica y1 vs x1
y1 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 x1

y1 vs x1

Grafica T vs x1 y1

T 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 0.2 0.4

T vs x1 y1

y1 x1

x1 y1 0.6 0.8 1 1.2

P sat 1

P sat 2

x1

y1

T en K 348.15 348.15 345.15 343.65 342.15 340.15 338.15 336.15 334.15 332.15 330.15

1133.228527 565.0441883 0.03512207 0.06803647 1133.228527 565.0441883 0.03512207 0.06803647 1013.652948 497.5962452 0.16936851 0.29347161 957.9061475 466.4942349 0.24115363 0.39487614 904.726355 437.0429277 0.31636159 837.6536323 400.2211492 0.42241685 774.767402 366.0486077 0.4892661 0.604853

0.5357018 0.70947742

715.8616209 334.3712012 0.65697272 0.80393428 660.7371239 305.0412854 0.78707335 0.88897193 609.2015492 277.9175437 0.92694622 0.96529414 561.0692578 252.8648539 1.07764569 1.03356216

Presiones de Saturacin para Metanol ( ( ) )

( ( ( ( ( ( ( ( ( Presin de Saturacin para Isopropanol ( ( ( ( ( ( ( (

) ) ) ) ) ) ) ) )

) ) ) ) ) ) ) )

( ( ( Ecuacin de Raoult

) ) )

Calculo de Y1

Grficos Corregidos Grafica y1 vs x1

y1 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 0.2

y1 vs x1 corregidos

0.4

0.6

0.8

x1 1.2

Grafica T vs x1y1
T 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 x1y1 x1 y1

T vs x1y1

Conclusin En esta prctica pudimos ver el comportamiento de dos sistemas binarios mediante la experimentacin as mismo como la determinacin de los coeficientes de actividad de la mezcla binaria.