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Um pouco da histria dos explosivos: da plvora ao Prmio Nobel

Flvia Cristina Gomes Catunda de Vasconcelos (PG), Ladjane P. da Silva (PG), Maria Angela Vasconcelos de Almeida (PQ) flaviacrisgomes@hotmail.com
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Universidade Federal Rural de Pernambuco Departamento de Educao e Departamento de Qumica Palavras-Chave: plvora, explosivos, Alfred Nobel

RESUMO: O presente trabalho resgata um pouco a histria da origem da plvora, o seu

aperfeioamento e suas aplicaes at a inveno da dinamite. Trazendo luz o cientista: Alfred Bernhard Nobel, apresentando a sua relao com a criao de explosivos at o surgimento do Prmio Nobel.

INTRODUO To importante quanto descoberta de novos explosivos, os aperfeioamentos dos mesmos tiveram contribuies relevantes para a sociedade e desenvolvimento da indstria. A descoberta da plvora no bastava em si mesma, algo mais eficaz e muito mais seguro precisava ser descoberto, da o interesse de vrios cientistas que se dedicarem para esse fim, entre eles, Roger Bacon com a descrio detalhada da plvora (MAAR, 2008), seguido por Paul Vieille1 na descoberta da plvora sem fumaa, dando continuidade com Henri Braconnot e Thophile Jules Pelouse com a descoberta e preparao da nitrocelulose, composto altamente inflamvel (SMULYAN, 2007). Vindo depois disto Ascanio Sobrero com a descoberta da nitroglicerina (NOBEL FUNDATION, 2009), composto lquido que explodia com extrema facilidade por aquecimento ou por um simples choque mecnico. Por ser um composto muito instvel tornava-se necessrio encontrar uma maneira segura de se manusear e de detonar esse explosivo. Devido a isto, foi que, em 1867, o qumico sueco Alfred Bernhard Nobel conseguiu uma forma mais segura de usar a nitroglicerina com a inveno da dinamite tornando-a comercialmente til. A partir de ento, passamos a conhecer as contribuies que Nobel deu para a sociedade em relao produo de explosivos. Porm, diante do uso malfico destes materiais, como forma de se desculpar, Nobel beneficia o mundo com a doao de seus bens para a entrega de prmios a favor de pesquisas para o bem da humanidade (NOBEL FUNDATION, 2009). A INVENO DA PLVORA: INCIO DA ERA DOS EXPLOSIVOS

Disponvel em http://www.spartacus.schoolnet.co.uk/FWWvieille.htm. Acesso em 21 abr 2010

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H controvrsias em relao ao perodo em que a plvora tenha sido descoberta e utilizada. Segundo Mason (1962), a descoberta atribuda aos monges taostas ou alquimistas, que procuravam pelo elixir da imortalidade, na China no final do perodo Thang, sculo XV, embora armas de fogo estivessem sendo usadas antes, no final do perodo Sung, sculo XIII. Sendo, provavelmente, produto de sculos de experimentao alqumica, pois as primeiras referncias plvora aparecem como avisos em textos de alquimia, provavelmente uma passagem no Zhenyuan miaodao yaole, um texto taosta datado em meados do ano 800, que adverte para no se misturarem enxofre, rosalgar e salitre com mel, devido a se obter chamas, resultando na queima de rostos e mos (KELLY, 2004). O salitre, uma das substncias presentes na plvora, era conhecido pelos chineses desde meados do sculo I d.C, havendo fortes indcios do uso do salitre e enxofre em medicamentos com diferentes combinaes (BUCHANAN, 2006). Os rabes adquiriram conhecimentos no sculo XIII, quando um srio, Hasan AL-Rammah, tinha escrito, em lngua rabe, receitas de plvora com instrues de usos diversos: fogos, foguetes, purificao do salitre e as descries para produo de diferentes tipos de plvora, usando textos que sugere terem vindo de conhecimentos chineses (MASON, 2004; KELLY, 2004). Hasan al-Rammah incluiu no seu furusiyyah al-wa al-manasib al-harbiyya (O Livro de navegao Militar e de dispositivos engenhosos de Guerra), 107 receitas de plvoras, das quais 22 so para foguetes. Uma mdia de 17, destas 22 apresentavam a composio (75% de nitratos, 9,06% de enxofre e 15,94% de carbono), sendo quase idntica a receita ideal relatada (75% de nitrato de potssio, 10% de enxofre, e 15% de carbono) por al-Hassan (2009). Alegando, em seus descritos, que na Batalha de Ain Jalut em 1260, ocorrida na ndia, viu os Mamluks, soldados escravos que se converteram ao islamismo, usar explosivos com uso de plvora, contra os mongis (AL-HASSAN, 2002). No entanto, Khan (1996) afirma que foram os mongis que introduziram a plvora para o mundo islmico. De acordo com Johson2, os rabes tinham desenvolvido a primeira e verdadeira arma de fogo a arcabuz, um tubo de bambu reforado com ferro, que era carregado de plvora, a qual era inflamada pela insero de um arame aquecido. Para Mason (1962) a Dinastia Sung j possua armas de fogo feitas de tubos de bambu utilizadas contra os Trtaros. Para Chase (2003), os rabes s obtiveram armas de fogo em meados de 1300, portanto todos os indcios apontam para a origem chinesa. A PLVORA CHEGA A EUROPA Mason (1962) relata que a plvora chega Monglia aps a invaso da China no inicio do sculo XIII. Os mongis, alguns anos depois, capturaram munio chinesa e, em seguida, invadem a Europa por volta de 1233. Em 1250, o noruegus Konungs skuggsj menciona, no seu captulo militar, o uso do "carvo e enxofre", como a melhor
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Johnson, Norman Gardner. "explosive", Encyclopdia Britannica, Chicago:2010 Encyclopdia Britannica Online. Acesso em: 21 abr 2010

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arma para o combate entre navios3. A mistura de carvo e enxofre pode produzir um efeito de queima lenta, mas no so explosivas. Ainda no sculo XIII, o frei e experimentalista Roger Bacon, versado nas cincias que hoje chamaramos astronomia, qumica e fsica, sendo fluente em rabe, obteve informaes sobre a plvora certamente com uma tribo nmade, os sarracenos, que atuavam como intermedirios entre o Oriente e o Ocidente (LE COUTER; BURRESON, 2006). Em sua espstola, "De Secretis Operibus Artis et Naturae et de Nullitate Magiae", datada entre 1248 e 1257, afirma que, se pode, com salitre e outras substncias, compor artificialmente um incndio que pode ser lanado para longas distncias sendo acompanhado por um barulho muito alto, sendo possvel destruir uma cidade ou um exrcito (PARTIGNTON; HALL, 1999). A ltima parte foi interpretada como um anagrama que tinha de ser decifrado para revelar as propores dos componentes da plvora. Aps 650 anos de sua construo, o anagrama foi decifrado por um coronel do exrcito britnico como sendo sete partes de salitre, cinco de carvo e cinco de enxofre (LE COUTEUR; BURRESON, 2006; MAAR, 2008). A composio da plvora de hoje varia um pouco, mas apresenta uma maior quantidade de salitre que a combinao proposta por Bacon. Podendo ser escrita como: 4KNO3(S) + 7C(S) + S(S) 3CO2(g) + 3CO(g) 2N2(g) + K2CO3(S) + K2S(S) Em sua obra Opus Majus de 1267, Bacon descreve os foguetes:
a childs toy of sound and fire and explosion made in various parts of the world with powder of saltpeter, sulfur and charcoal of hazelwood (KELLY, 2004; PARTINGTON; HALL, 1999)

Algumas das receitas de produo da plvora presentes no livro De Mirabilibus Mundi de Albertus Magnus so idnticas s receitas do Liber Ignium, ou livro de Incndios, atribudo ao grego Marcus, e, de acordo com Partington & Hall (1999), as receitas podem ter sido tomadas a partir do trabalho de Bacon, e no vice-versa. Uma grande inveno europia foi introduo de p de milho, no final do sculo XIV, que aumentou muito a fiabilidade e consistncia da plvora. A principal vantagem da adio do p era de que a chama se propagaria entre os grnulos, iluminando-os a todos, antes de ocorrer significativa expanso do gs quando a plvora explode. O tamanho dos grnulos foi diferente para os diferentes tipos de arma. Antes da incluso do p de milho, a plvora foi gradualmente consumida em seus elementos constitutivos e o efeito explosivo era pouco para uma efetiva utilizao em armas (MOLERUS, 1996). O mesmo processo de granulao utilizado
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"King's Mirror, Chapter XXXVII: The duties, activities and amusements of the Royal Guardsmen. Disponvel em: <http://www.mediumaevum.com/75years/mirror/sec2.html#XXXVII> Acesso em: 21 abr 2010

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atualmente, na indstria farmacutica, para assegurar que cada comprimido contenha a mesma proporo do ingrediente ativo. A plvora para fins militares foi feita por artesos militares qualificados, que mais tarde foram chamados firemakers, e que tambm foram obrigados a fazer fogos de artifcio para festas de vitria ou paz. Fogos de artifcio foram utilizados para entretenimento, em uma escala sem precedentes na Europa, sendo mesmo utilizado em resorts populares e jardins pblicos. (MASON, 1962). Na China assim como na Europa, o uso da plvora em canhes e armas de fogo foi atrasado pela dificuldade em se obter tubos de metal suficientemente resistentes que pudessem conter a exploso. Este problema pode ter criado o falso mito de que os chineses usaram a descoberta somente para a manufatura de fogos de artifcio. A produo de plvora nas Ilhas Britnicas parece ter-se iniciado em meados do sculo XIII. Registros mostram que a plvora estava sendo feita, na Inglaterra em 1346, nas Torres de Londres, que eram casas que armazenavam a plvora em p. Aps o final da I Guerra Mundial, a maioria dos fabricantes britnicos de plvora, foi fundida em uma nica empresa, a "Explosives Trades Limited", e grande nmero de estabelecimentos foram fechados. Esta empresa tornou-se a Nobel Industries Limited, passando por vrios outros nomes at o prdio ser demolido por um incndio em 1932 (NOBEL FUNDATION, 2009). A fbrica de plvora, Royal Gunpowder Factory, foi danificada por uma mina lanada por avies germnicos em 1941, e no teria mais sido reaberta. Este foi seguido pelo encerramento da seo de plvora do Royal Ordnance Factory, sendo fechada e demolida no final da II Guerra Mundial. Isto deixou o Reino Unido com apenas uma fbrica de plvora, a ICI Nobel da Ardeer, na Esccia, que encerrou suas atividades em outubro de 1976 (COCROFT, 2000). No final dos anos 1970, incio da dcada de 80, a plvora era comprada do Leste europeu, especialmente da regio da ento, Alemanha Oriental e da antiga Yugoslvia. Em paralelo a produo e utilizao, outros compostos foram produzidos com os diversos tipos de plvora, surgindo produo de compostos nitrogenados com outras substncias, aumentando a eficcia da exploso e armazenamento. A PLVORA "SEM FUMAA" Em 1886, Paul Vieille inventou na Frana a plvora "sem fumaa" chamada de Poudre B. Feita de nitrocelulose gelatinosa misturada com ter e lcool, a plvora sem

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fumaa era passada atravs de rolos para formar finas folhas que eram cortadas com uma guilhotina para formas gros de tamanhos desejados.4 A plvora de Vielle foi usada no rifle Lebel e foi adotada pelo exrcito francs no final do ano de 1880. Primeiro, porque no havia, praticamente, a formao de fumaa quando a arma era disparada e depois porque era muito mais poderosa do que a plvora negra dando uma preciso de quase 1.000 metros de alcance aos rifles. A NITROCELULOSE Henri Braconnot descobriu em 1832 que o cido ntrico quando combinado com fibras de madeira, a mistura produziria um leve material combustvel explosivo, que ele nomeou de xylodine.5 Em 1838 comea a era moderna dos explosivos, quando o qumico francs Thophile Jules Pelouse (1807-1867) conseguiu preparar a nitrocelulose (Figura 1) que um composto altamente inflamvel formada por celulose nitrada (SMULYAN, 2007).

Figura 1. Molcula de nitrocelulose

No entanto, Christian Friedrich Schnbein, um qumico alemo, descobriu uma soluo mais prtica de produo, em meados de 1846. Ele estava trabalhando na cozinha de sua casa, em Basilia, quando derramou acidentalmente uma garrafa de cido ntrico concentrado na mesa da cozinha de sua casa, em seguida pegou o avental de algodo de sua esposa por cima do cido. Aps um tempo, o avental foi retirado e lavado em gua fria para remover todos os resduos de cido, posteriormente foi secando prximo ao fogo, havendo um flash, levando a exploso do avental (LE COURTEUR; BURRESON, 2006). Schnbein passou a investigar o caso e descobriu a nitrocelulose. Seu mtodo de preparao foi o primeiro a ser largamente imitado - uma parte de algodo imerso em quinze partes de igual mistura de cido sulfrico e cido ntrico. Schnbein colaborou com o professor Rudolf Frankfurt Bttger, que havia descoberto o processo independente no mesmo ano. Por uma estranha coincidncia, houve tambm um terceiro qumico, o professor F. J. Otto, que tambm havia produzido guncotton em 1846 e foi o primeiro a publicar o processo, para a decepo de Schnbein e Bttger.

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Disponvel em: < http://www.spartacus.schoolnet.co.uk/FWWvieille.htm> Acesso em: 21 abr 2010 Disponvel em: < http://www.economicexpert.com/a/Henri:Braconnot.htm > Acesso em: 21 abr 2010

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O processo utiliza o cido ntrico para a converso da celulose e de nitrato de celulose em gua: 3HNO3 + C6 H10O5 C6H7(NO2)3O5 + 3H2O NO2-. O cido sulfrico est presente como um catalisador para a produo de ons A reao de primeira ordem e os produtos so formados atravs de substituio eletroflica nos centros C-OH da celulose (URBANSKI, 1965). A NITROGLICERINA Em 1847, o qumico italiano Ascanio Sobrero (1812-1888) preparou outra molcula nitrada altamente explosiva. Ele estudou os efeitos do cido ntrico sobre outros compostos orgnicos. Ao pingar glicerol, tambm conhecida como glicerina, um dos subprodutos na produo de sabo, numa mistura resfriada de cidos sulfricos e ntricos, derramando a mistura final em gua, Sobrero observou a formao de uma camada oleosa, hoje conhecida como nitroglicerina (LE COURTEUR; BURRESON, 2006; SOBRERO, 1847). Como na poca, era normal os cientistas experimentarem o que eles produziam, Sobrerou experimentou o novo composto registrando comentrios como: um trao posto sobre a lngua, mas no engolido, provoca uma dor de cabea extremamente pulsante e violenta, acompanhada de grande fraqueza nos membros. (LE COURTEUR; BURRESON, 2006) A nitroglicerina chegou a ser utilizada na medicina em enfermos que apresentavam problemas no corao, especificamente nos que sofriam problemas de angina. Isto se deu ao fato de que as fortes dores de cabea relatadas por Sobrero enquanto experimentava sua inveno se dava a dilatao dos vasos sanguneos (LE COURTEUR; BURRESON, 2006; SMULYAN, 2007). Hoje, se sabe que essa dilatao devido liberao de molculas simples de xido ntrico (NO) no corpo. Foi a pesquisa dessa dilatao sangunea que se levou a fabricao do medicamento Viagra, direcionado a pessoas que sofrem de disfuno ertil. A nitroglicerina tambm levou prejuzos para quem a produzia. Devido substncia ser um lquido que explodia com extrema facilidade por aquecimento ou por um simples choque mecnico, sua aplicao retardou-se por vrios anos. Sendo tambm muitas vezes transportado na forma congelada, ocasionando vrias exploses no processo de descongelamento, causando mortes e ferimentos de pessoas que tentavam fabricar, estocar e utiliz-la (SMULYAN, 2007). Os produtos formados na exploso da nitroglicerina podem ser representados na Equao I, a reao libera grande quantidade de gases que se expandem rapidamente e intenso calor.

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4C3H3N3O9 (S) 6N2(g) + 12CO2(g) + 10H2O(g) + O2(g)

(Equao I)

Comparando-se com a reao de liberao da plvora (Equao II) se observa uma menor quantidade de produtos gasosos em sua exploso. 4KNO3(S) + 7C(S) + S(S) 3CO2(g) + 3CO(g) 2N2(g) + K2CO3(S) + K2S(S) (Equao II) Este contraste pode ser explicado devido plvora produzir seis mil atmosferas de presso em milsimos de segundo. Em igual quantidade, a nitroglicerina produz 270 mil atmosferas de presso em milionsimos de segundo (LE COURTEUR; BURRESON, 2006). A nitroglicerina muito instvel, diferente da plvora que pode ser manuseada com relativa segurana. Tornando-se necessrio encontrar uma maneira segura de manuse-la e de detonar esse explosivo. Devido a isto, foi que o qumico sueco Alfred Bernhard Nobel, em 1867, conseguiu uma forma segura de usar a nitroglicerina, tornando-a comercialmente til ao inventar a dinamite. neste momento que Alfred Nobel inserido na histria dos explosivos. ALFRED NOBEL E SUA INVENO EXPLOSIVA Nascido em Estocolmo, no dia 21 de outubro de 1833, Nobel fez seus primeiros estudos em sua cidade natal e na cidade russa de So Petersburgo. Aos 16 anos j era qumico competente, trabalhando no laboratrio de T. Jules Pelouzze. Viajando tambm para a Itlia, Alemanha e Estados Unidos, falava fluentemente ingls, francs, alemo e russo, alm de sueco. Quando estava em So Petersburgo o pai de Nobel, Immanuel Nobel, em 1842, comeou a manufaturar e vender explosivos para aplicaes comerciais, abertura de tneis e minas, e uso militar, tambm chegou a iniciar produo de nitroglicerina (NOBEL FUNDATION, 2009). Entre 1853 e 1856, a empresa da famlia entra em falncia quando a guerra da Crimia termina, levando militares russos a cancelarem encomendas. Alfred Nobel procura desesperadamente por novos produtos explosivos. Nikolai N. Zinin lembra a Nobel a existncia da nitroglicerina, isso permite a Nobel a procura por outros materiais que pudessem aperfeioar o uso da nitroglicerina de forma que as exploses pudessem ser mais bem controladas (LE COURTEUR; BURRESON, 2006; NOBEL FUNDATION, 2009). Pouco tempo depois de iniciar seus experimentos com a nitroglicerina, Nobel consegue sua primeira patente, tendo a nitroglicerina como um explosivo industrial, juntamente com um detonador para desencadear sua exploso (NOBEL FUNDATION, 2009). Em setembro de 1864, uma exploso em um de seus laboratrios, em Estocolmo, matou cinco pessoas, dentre eles seu irmo mais novo, Emil Nobel e inutilizou seu pai Immanuel (NOBEL FUNDATION, 2009; LE COURTEUR; BURRESON, 2006). A figura 2 apresenta a famlia Nobel.
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Figura 2. Famlia Nobel

Mesmo sem desvendar a causa do acidente, as autoridades de Estocolmo proibiram a produo de nitroglicerina. Mesmo assim, Nobel construiu um novo laboratrio sobre barcaas ancoradas no lago Mlaren (NOBEL FUNDATION, 2009). Nesse laboratrio ele verifica que esse explosivo estabilizado por adio de uma substncia inerte a diatomita, sendo esta mistura patenteada em 1867, como dinamite, na Sucia (NOBEL FUNDATION, 2009). A DINAMITE E SEUS DERIVADOS A dinamite consiste na combinao de um material absorvente (como serragem), com a funo de estabilizador, encharcado em nitroglicerina. Ambos os componentes so envolvidos numa camada protetora e conectados a uma cpsula de rastilho, sendo tambm conectada ao detonador, que criar uma pequena exploso provocando em seguida a exploso desejada. A dinamite um explosivo que, embora de potncia inferior nitroglicerina lquida, de fcil manuseamento e permite detonaes mais suaves e controladas, com maior segurana do que nitroglicerina (DOLAN, 1985). Dois tipos de dinamite foram criados: uma com 75% de nitroglicerina e outra com 64%. A procura foi imediata e cresceu rapidamente, fazendo com que Nobel aumentasse sua produo. Em 1871 Nobel cria a empresa britnica, Dynamite, na Esccia e no Reino Unido. Ao longo dos anos ele fundou fbricas e laboratrios em cerca de 90 lugares em mais de 20 pases. Mesmo com grande quantidade de bens, Nobel ainda conseguiu outro invento, a nitroglicerina explosiva. Patenteada em 1876, a incorporao de 7-8% de coldio em nitroglicerina forma um material gelatinoso, com maior poder explosivo que a dinamite, porque este aditivo contribui para a exploso, mas insensvel ao choque e umidade (podendo ser usada at debaixo dgua) (BROWN, 1998). Com mais de 40 anos, Alfred Nobel era um homem rico, sem filhos e sem esposa. Chegou a anunciar em um jornal que procurava uma senhora de idade madura, versada em lnguas e que trabalhasse como secretria e supervisora de famlia. Houve uma candidata, a condessa austraca Bertha Kinsky von und Chinic
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