LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA I SNTESIS DE CIDO FRMICO A PARTIR DE METANOL Valeria Arias, Miguel Barba, Daniela Boada, Mara

Cristina Nevrez Escuela Politcnica Nacional, Ingeniera Qumica y Agroindustria, Ingeniera Qumica vale_arias14@hotmail.com, dany_leo_ela@hotmail.com, mikhal24@hotmail.es, mari.cris25@hotmail.com RESUMEN EJECUTIVO
En el desarrollo de esta prctica se busc preparar cido frmico a partir del metanol. As, rpida y cuidadosamente se arm el equipo. Primero, se armo el equipo para el sistema de reflujo. Una vez listo, se parti de un mezcla de 60 ml de agua destilada con 6 g de dicromato de potasio. Se agit hasta que el slido estuvo disuelto y posteriormente se agreg 10 ml de cido sulfrico concentrado y, poco a poco, se agreg 10 ml de metanol esperando que la reaccin exotrmica cese en cada caso, con agitacin constante.

Posteriormente, se adapto el sistema en posicin de destilacin y se destil alrededor de 30 ml de cido frmico. Se titul la solucin 5 veces diluyendo 5 ml de cido frmico en 25 ml de agua destilada en cada caso, con unas gotas de fenolftalena, con una solucin de hidrxido de sodio con una concentracin de 5g/l. Se obtuvo una concentracin media del cido frmico igual a 0.065 N y un rendimiento del 40% el cual es bajo.

1. INTRODUCCIN
El cido frmico o metanoico es el cido orgnico ms sencillo que en cantidades notables se halla en el reino animal y vegetal, as como mineral. Presentndose como un lquido incoloro y de olor picante, de punto de ebullicin 373.9 K. (Gutsche y Pasto, Fundamentos de Qumica Orgnica, 1975). Su descubrimiento se dio en el siglo XVII, en la hormiga roja, as como en varias plantas (como hojas de ortigas y pinos, as como en ciertos frutos); conforme se comprendan ms sus caractersticas, su importancia aumentaba hasta llegar a ser uno de los cidos comercialmente ms importantes. Su importancia industrial se debe tanto a sus propiedades como cido carboxlico, como a su poder reductor como hidroxialdehdo formal, llegando a calcularse la produccin mundial de este en miles de toneladas (95000 toneladas en 1976). La obtencin de cido metanoico, puede darse mediante diferentes procesos: Hidrlisis de cloroformo con potasa alcohlica (disolucin de hidrxido de potasio en alcohol etlico). Saponificacin de formiato de metilo. Hidratacin de CO (gas de sntesis) por reaccin con una solucin bsica (hidrxido de sodio), a altas presiones y temperaturas, siendo el proceso industrialmente ms empleado en la actualidad. (Proceso de Berthelot). Oxidacin de metanol o de formaldehdo.

2.2. REACTIVOS:
La oxidacin de metanol, corresponde a la reaccin que se da entre el metanol y una solucin cida de algn agente fuertemente oxidante, implicando una prdida de electrones. La semirreaccin nos muestra esta prdida: o o o o o o o Dicromato de Potasio ( 6g ) cido Sulfrico Concentrado (10 mL) Metanol (10 mL) Hidrxido de Sodio al 5% Fenolftalena Agua destilada en disolucin (60mL) Agua destilada en titulacin (125mL)

2.3. MTODO:
1. En un baln de fondo plano de 250mL colocar 60mL de agua y 6g de dicromato de potasio. Agitar hasta disolver el slido. 2. Una vez disuelto el slido, aadir 10 ml de cido sulfrico concentrado, en proporciones de 1mL cada vez que cese la reaccin exotrmica que se produce en el baln. Aadir ncleos de ebullicin. 3. Adaptar al baln un refrigerante de agua en posicin de reflujo, tal como se indica en la Figura 6. de la gua del estudiante. 4. Por el extremo superior del refrigerante aadir 10 ml de metanol en proporcione s de 1ml cada vez, dejando que cese la reaccin exotrmica que se origina en el baln antes de aadir la siguiente proporcin de metanol. 5. Durante este tiempo agitar el valor con frecuencia. 6. Al agregar todo el metanol y al no generar ms calor (unos 5 minutos) adaptar el sistema en posicin de destilacin. 7. Destilar unos 25-30mL del lquido. ste destilado consiste en una solucin acuosa de cido frmico. 8. Preparar una solucin de hidrxido de sodio al 5% en peso. 9. Para tener una idea aproximada de la cantidad de cido frmico obtenido; disolver 5ml de destilado en 25 ml de agua y se aaden unas gotas de fenolftalena.

La ecuacin completa para la oxidacin con una mezcla de dicromato de potasio y cido sulfrico es:

2. MATERIALES Y MTODOS 2.1. MATERIALES:

o o o o o o o o o o o o o o o o o o o 1 Baln de fondo plano de 250mL 1 Probeta de 100mL y 10mL 1 Pipeta de 5mL 1 Bureta de 25mL 2 Vaso de precipitacin de 100mL 2 Matraz Erlenmeyer de 100mL 1 Refrigerante de agua 1 Trpode hierro 1 Malla metlica 2 Mangueras 3 Soportes universales 2 Pinzas de asbesto 1 Mechero Bunsen 1 Tubo curvado de vidrio 1 Balanza digital 1 Pinza doble nuez 3 Corcho 1 Esptula 1 Piseta

10. Titular la solucin cida con la solucin de hidrxido de sodio al 5% y determinar el volumen necesario. 11. RESULTADOS Y DISCUSIN En primer lugar, con la concentracin de la sosa custica se calcul la concentracin promedio del cido frmico obtenido y con este el nmero de moles obtenidas experimentalmente. NaOH V Concentra [m cin [N] L] 1.7 1.6 1.6 1.5 1.4 1.25 1.25 1.25 1.25 1.25 cido Frmico Concen tracin V [mL] [N] 0.071 30 0.067 30 0.067 30 0.063 30 0.058 30 [N] (alcuota 0.065 diluida) [ ](en 0.00195 cada alcuota) [N] (alcuota 0.39 previa dilucin) 0.0117 [ ]

Parmetro Valor producido Concentracin del producto Reactivo limitante Costo total

Unidad mol N [Peq/L] g % $

Valor 0.0117 0.39 6.00 (de ) 40.00 6.27

Tabla No. 2.- Resultados de la prctica

De esta manera se pudo conocer que la preparacin experimental de cido frmico no tuvo un rendimiento aceptable ya que fue apenas mediano en relacin a un costo alto de produccin para el volumen de obtenido con una baja concentracin.

12. CONCLUSIONES o Se logr obtener cido frmico a partir de metanol con un rendimiento no tan provechoso del 40%. Se comprob la naturaleza exotrmica de la reaccin a travs del tacto del baln utilizado, el cual se calent. La concentracin del producto obtenido fue baja y el costo de sntesis alto por lo que la produccin de cido frmico a travs de este mtodo experimental en una mayor escala se concluy que no sera adecuada. Durante las titulaciones se apreci claramente el punto de neutralizacin con el cambio de color de la mezcla por la neutralizacin del cido con la base. Las titulaciones se efectuaron aadiendo la solucin de base sobre la solucin que contena el

Tabla No. 1.- Concentracin de cido frmico. Titulacin

Se determin adems que el reactivo limitante fue el bicromato de potasio en 6 g. Con las cantidades estequiomtricas requeridas y el reactivo limitante se calcul las moles tericas de cido frmico que se debi obtener y con ello, el rendimiento de la reaccin que lleg al 40%. En base a los datos obtenidos en la bibliografa se encontr el precio de las cantidades empleadas de reactivos y el costo total del producto.

cido puesto que esta ltima estaba en una concentracin muy baja, lo cual evit una reaccin violenta. 13. RECOMENDACIONES o Asegurarse que el equipo experimental no tenga fugas ya que estas pueden dejar escapar el cido y este podra perder su concentracin y propiedades. Los reactivos utilizados como el cido sulfrico concentrado y el cido frmico obtenido como producto son corrosivos y de olor penetrante, por lo que es importante el uso del equipo personal de seguridad (guantes, gafas y mascarilla). Dejar pasar por la bureta un par de veces la solucin acuosa de hidrxido de sodio, para encerar correctamente y de esta forma no exista error por la formacin de vaco.

14. BIBLIOGRAFA o Beyer, H., Walter, W., 1987, Manual de Qumica Orgnica, 19va. Edicin en Alemn (versin espaola), Editorial Revert S.A., Barcelona, Espaa, pp. 251,252. Parry, Robert W., 1973, Qumica: Fundamentos Experimentales, Editorial Revert S.A., Barcelona, Espaa, pp. 530,531. http://www.sigmaaldrich.com/catalog /product/sial/207802?lang=en&regio n=EC http://www.sigmaaldrich.com/catalog /product/sial/320501?lang=en&regio n=EC http://www.sigmaaldrich.com/catalog /product/sial/34860?lang=en&region =EC

o o o

ANEXO
Clculo de la concentracin de la Sosa:

Concentracin del cido en cada titulacin:

Ejemplo de clculo: Titulacin 1: No. De titulacin: 2 3 4 5 Concentracin promedio:

Concentracin del producto previo a la dilucin:

Moles experimental: En cada 5mL de alcuota

Totales: teniendo 30 mL de destilado se tuvieron 6 alcuotas

Cantidades molares de cada reactivo: Masa de cido sulfrico:

Masa de metanol:

Reactivo Masa [g] Peso Molecular [g/mol] n [mol] 6 294 0,020 18.4 98 0,188 7.9 32 0,247

Clculo del Reactivo limitante:

cido frmico terico:

Rendimiento:

Costos de cada reactivo: Reactivo Cantidad Base Precio [$] Cantidad empleada Precio [$] 100 g 78.20i 6g 4.69 500 mL 55.20ii 10 mL 1.10 1L 47.60iii 10 mL 0.48 Costo Total [$] 6.27

http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/sial/207802?lang=en&region=EC http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/sial/320501?lang=en&region=EC iii http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/sial/34860?lang=en&region=EC

ii