SIMETRA

Elementos y operaciones de simetra Grupos puntuales de simetra Modelo de repulsin de pares de electrones de la capa de valencia (VSEPR) Simetra de las molculas Tablas de caracteres
http://www.chem.ox.ac.uk/courses/Molecular_Symmetry/part2.html http://www.chem.ox.ac.uk/vrchemistry/sym/splash.html

Juan M. Gutirrez-Zorrilla. Qumica Inorgnica 2005

Simetra: (Gr. )
Proporcin adecuada de las partes de un todo entre s y con el todo mismo. Regularidad en la disposicin de las partes o puntos de un cuerpo o figura, de modo que posea un centro, un eje o un plano de simetra.

Clasificar las estructuras de las molculas Clasificar los orbitales moleculares Predecir el desdoblamiento de los niveles electrnicos Construir orbitales hbridos Clasificar los estados electrnicos de las molculas Clasificar los modos normales de vibracin Predecir las transiciones permitidas en los espectros
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Simetra

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Simetra y arte

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Simetra en qumica

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Elementos y operaciones de simetra

Operacin de simetra
Es un movimiento que, realizado sobre un cuerpo cualquiera, conduce a una configuracin equivalente a la inicial. Por equivalente se entiende indistinguible, pero no necesariamente idntica.

Elemento de simetra
Son las entidades geomtricas (puntos, lneas y planos) respecto de las cuales se realizan las operaciones de simetra. La posibilidad de realizar una operacin de simetra con un objeto pone de manifiesto que ese objeto posee el correspondiente elemento de simetra.
Operacin
Identidad Inversin Rotacin Reflexin Rotacin impropia

Elemento
nada Centro de inversin Eje de rotacin Plano de simetra Eje de rotacin impropia

http://www.hull.ac.uk/php/chsajb/symmetry/symops.html
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Operaciones de simetra (1)

Identidad: E
Es una operacin equivalente a no hacer nada, deja cualquier objeto inalterado (es necesaria por razones matemticas).

1 0 0 0 1 0 0 0 1

Inversin: i
Es una operacin que traslada un punto en una lnea a travs del origen (centro de inversin) a una distancia igual al otro lado del origen, de modo que transforma un punto con coordenadas (x, y, z) en otro con coordenadas (-x, -y, -z).

1 0 0 0 1 0 0 0 1
2 cos n sen 2 n 0 sen 2 n 2 cos n 0 0 0 1

Rotacin: Cn =2/n
Realiza una rotacin de 360/n alrededor de un eje.

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Operaciones de simetra (2)

Reflexin:
Esta operacin se lleva a cabo a travs de un plano (plano de simetra) que produce una imagen reflejada coincidente con el objeto original.

xy

1 0 = 0 1 0 0

0 0 1

Rotacin impropia: Sn
Esta operacin consiste en una rotacin de 360/n alrededor de un eje Cn seguida de una reflexin a travs del plano perpendicular a dicho eje de rotacin.

2 cos n 2 (Sn ) z = sen n 0

sen

2 n 2 cos n 0

0 1 0 0 0 0 1 0 = 1 0 0 1

2 cos n sen 2 n 0

sen

2 n 2 cos n 0

0 0 1

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Elementos de simetra (1)

Eje de rotacin
Es una lnea imaginaria, una rotacin (en el sentido de las agujas del reloj) alrededor de l relaciona dos o ms posiciones equivalentes de un objeto. Cuando existen dos o ms ejes de rotacin, uno de ellos suele ser el de mayor orden y se dispone perpendicular al resto, recibe el nombre de eje de rotacin principal (conviene alinearlo de tal manera que coincida con el eje de coordenadas z)

Eje de rotacin Binario Ternario

n 2 3

ngulo de giro 180 120 240

smbolo C2 C3
C3
2

Cuaternario

90 180 270

C4
C 4 = C2 C4
3 2

Orden 5

72 144 216 288

C5
C5
C3 5 C5
4

Senario

60 120 180

C6
C6 = C3
2

Cn = C1 n

C6 = C2
4 2 C6 = C3 5

240 300

C6

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Elementos de simetra (2)

Planos de simetra
Es un plano imaginario a travs del cual se realiza la operacin de reflexin. h Plano de simetra horizontal: Se sita perpendicular al eje de rotacin propia principal. v Plano de simetra vertical: Plano que contiene al eje de rotacin principal d Plano de simetra didrico: Plano que biseca el ngulo didrico determinado por el eje de rotacin principal y dos ejes binarios perpendiculares adyacentes perpendiculares al eje principal. Cn v

h C2

C2

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Teora de grupos
Cada molcula posee un conjunto de operaciones de simetra. El conjunto de operaciones de simetra recibe el nombre de grupo puntual de simetra de la molcula. Varias propiedades de las molculas se pueden predecir empleando la teora de grupos. En sentido matemtico, un grupo es un conjunto de operaciones que cumplen las siguientes reglas:
1. El producto de dos operaciones cualquiera debe ser una operacin del grupo. (Se dice que un grupo es cerrado respecto a la multiplicacin). 2. Cada grupo debe tener la operacin identidad, E, ya que el producto de una operacin y su inversa es la identidad. 3. Cada operacin debe tener su inversa. 4. Todas las operaciones del grupo deben ser asociativas (AB)C = A(BC). 5. Si presentan la propiedad conmutativa se dice que el grupo es abeliano.

Grupos puntuales de simetra

Cada grupo puntual de simetra que presentan las molculas tiene una designacin particular y viene descrito mediante un smbolo que consta de: Una letra mayscula: C, D, T, I, O, S Subndice: nmero, letra minscula o una combinacin alfanumrica
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Grupos puntuales de simetra

No axiales Cn Axiales Cnv Cnh Dn Didricos Dnh Dnd Sn Platnicos Lineales
C1 C2 C2v C2h D2 D2h D2d S2 T Cv Cs C3 C3v C3h D3 D3h D3d S4 Th Dh Ci C4 C4v C4h D4 D4h D4d S6 Td C5 C5v C5h D5 D5h D5d S8 O C6 C6v C6h D6 D6h D6d S10 Oh D7 D7h D7d S12 I Ih D8 D8h D8d C7 C7v C8 C8v

http://www.mpip-mainz.mpg.de/~gelessus/group.html
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Topologa molecular. Estructura de Lewis

1. Determinar el nmero total de electrones de valencia (NT). 2. Dibujar un esquema estructural de la molcula y determinar el nmero de electrones disponibles (ND). 3. Calcular cuantos electrones necesita cada tomo para completar un octeto de electrones y sumar todos los necesarios (NN). 4. Si ND = NN, slo sern necesarios pares de electrones solitarios para completar los octetos de cada tomo. Si ND < NN, ser necesario dibujar enlaces mltiples. Se aadir una lnea extra por cada par de electrones que falten, tienen preferencia para formar enlaces mltiples O, S, N, C (nunca H). Despus completar los octetos de cada tomo, (H requiere slo 2 electrones). Si ND > NN, los electrones extra se colocarn sobre el tomo central, que podr violar la regla del octeto si pertenece a los periodos 3 superiores de la tabla peridica. 5. Determinar la estructura ms estable en funcin de la carga formal. 6. Comprobar la respuesta. El nmero de electrones dibujados debe ser igual al calculado en el paso 1 (NT).
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Teora de las repulsiones entre los pares de electrones de la capa de valencia. VSEPR
Esta teora se aplica slo a molculas covalentes discretas (*) y sirve para determinar la geometra de las mismas. Se han de seguir las reglas siguientes para determinar la geometra ms estable:
1. Las molculas covalentes tienen sus pares de electrones, enlazantes y solitarios, orientados de tal manera que las repulsiones electrn-electrn queden minimizadas. 2. El orden en las repulsiones entre los pares de electrones es: ps-ps > ps-pe > pe-pe 3. Las repulsiones depende notablemente del ngulo entre los pares. Son fuerte a 90 o menos, son ms dbiles a 120 y muchsimo ms dbiles a 180.

Dibujar la estructura de Lewis para hallar el nmero de pares de electrones alrededor del tomo central y calcular el nmero estrico:
N e enlazantes + N e solitarios N e p 2 N estrico = N tomos perifricos + N pares solitarios N estrico =
(*) molcula constituida por un tomo central unido covalentemente a varios tomos perifricos http://www.shef.ac.uk/chemistry/chemputer/vsepr.html http://www.molecules.org/VSEPR_table.html http://library.thinkquest.org/3659/structures/predict.html
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VSEPR
N estrico 2 3 Geometria de los pares
Lineal (180) Trigonal plana (120)

N tomos perifricos
2 3 2

Geometra molecular
Lineal Trigonal Angular Tetradrica Piramidal Angular Bipirmide trigonal Pirmide distorsionada Forma de T Lineal Octadrico Pirmide cuadrada Plano cuadrada
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Tetradrica (109.5)

4 3 2

Bipirmide trigonal (90, 120)

5 4 3 2

Octadrico (90)

6 5 4

Determinacin del grupo puntual de una molcula

Shriver and Atkins, Inorganic Chemistry, OUP, London,1999

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Tabla de caracteres
Una tabla de caracteres contiene, de una forma altamente simblica, informacin sobre como algo que nos interese (un orbital, un enlace,...) se ve afectado por las operaciones de un grupo puntual determinado. Cada grupo puntual viene descrito por una nica tabla de caracteres que tiene forma de matriz. Smbolo del grupo puntual Clases y operaciones de simetra Bases para las representaciones

C3v
A1 A2 E
Smbolos Mulliken

E 1 1 2

2C3 1 1 -1

3v 1 -1 0

Funciones lineales, Funciones rotaciones cuadrticas

z Rz (x, y) (Rx, Ry)

x2 + y2, z2 (x2 - y2, xy) (xz, yz)

Caracteres de las representaciones irreducibles

http://www.chemistry.nmsu.edu/studntres/chem639/cgi-bin/group1.cgi http://www-theory.mpip-mainz.mpg.de/~gelessus/group.html
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Propiedades de las representaciones irreducibles

1. El nmero total de operaciones de simetra en un grupo se llama orden (h).
Para determinar el orden de un grupo basta simplemente sumar el nmero total de operaciones indicadas en la parte superior de la tabla de caracteres.

2. Las operaciones de simetra se ordenan en clases de simetra.

Todas las operaciones de una clase tienen idnticos caracteres para sus matrices de transformacin y vienen agrupados en la misma columna de la tabla de caracteres.

3. El nmero de representaciones irreducibles es igual al nmero de clases de simetra. Esto significa que la tabla de caracteres es cuadrada. 4. La suma de los cuadrados de las dimensiones (caracteres debajo de E) de las representaciones irreducibles es igual al orden del grupo. 5. Para cualquier representacin irreducible, la suma de los cuadrados de los caracteres es igual al orden del grupo. 6. Las representaciones irreducibles son ortogonales.
La suma de los productos de sus caracteres para cada operacin de cualquier par de representaciones irreducibles es cero.
h=

[i (E )]
i

h=

[i (R)]
R

nR

i (R ) j (R ) nR
R

=0

i j

7. Una representacin totalmente simtrica aparece en todos los grupos.

Se caracteriza por tener todos los caracteres igual a 1.
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Propiedades de la tabla de caracteres C3v

Propiedad
1 Orden 2 Clases

C3v
6 (6 operaciones de simetra) 3 clases: E 2 C3 3 v

3 Nmero de representaciones irreducibles 4 Suma de los cuadrados (caracteres bajo E) 5 Suma de los cuadrados

3 (A1, A2, E) 12 + 12 + 22 = 6 E A1: A 2: E: 12 + 12 + 22 + 2 C3 3 v

2(12) + 3(12) = 6 2(12) + 3(-12) = 6 2(-12) + 3(02) = 6

6 Representaciones ortogonales

La suma de los productos de dos representaciones cualquiera es igual a 0: A2xE: (1)(2) + 2(1)(-1) + 3(-1)(0) = 0 A1 con todos los caracteres igual a 1
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7 Representacin totalmente simtrica

Smbolos Mulliken
Todas las representaciones monodimensionales se designan por A o B; las bidimensionales por E y las tridimensionales por T (a veces por F).
A, B: (E) = 1 E: (E) = 2 T: (E) = 3

Las representaciones monodimensionales que son simtricas con respecto a la rotacin 2/n alrededor del eje principal Cn [ simtrica significa: (Cn) = 1] se designan A, mientras que las antisimtricas [(Cn) = -1] se designan B. Los subndices 1 y 2 se emplean generalmente junto con A y B para designar aquellas repesentaciones que son, respectivamente, simtricas o antisimtricas con respecto a un C2 perpendicular al eje de rotacin principal, si faltara tal eje C2, a un plano vertical de simetra. Las primas y dobles primas se unen a todas las letras, cuando convenga, para indicar aquellas que son, respectivamente, simtrica y antisimtrica con respecto a h. En los grupos con centro de inversin, el subndice g (del alemn gerade) se coloca a las representaciones que son simtricas con respecto a la inversin y el subndice u (del alemn ungerade) se coloca a las representaciones antisimtricas con respecto a la inversin.

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Smbolos Mulliken (2)

Dimensiones de la representacin 1 2 3 E 1 1 2 3 Cn 1 -1 Caracteres bajo: i h C2() / v Smbolos A B E T 1 -1 1 -1 1 -1 A g B g E g Tg A u B u E u Tu A' B' A" B" A1 B1 A2 B2

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